紅外光譜整理

紅外：紅外與紫外相比具有一下特點:UV-VIS是電子-振-轉(zhuǎn)光譜，常用于研究不飽和化合物，特別是具有共軛體系的有機物；而IR是振-轉(zhuǎn)能級能級躍遷，主要涉及振動能級躍遷，幾乎可用于所有化合物的研究。IR最重要和最廣泛的用途是對有機化合物進行結(jié)構(gòu)分析。紅外光區(qū)分三個區(qū)段：近紅外區(qū)：0.75?2.5 m，13333~4000/cm，泛音區(qū)（用于研究單鍵的倍頻、組頻吸收）中紅外區(qū)：2.5?25 m，4000~400/cm，基頻振動區(qū)（各種基團基頻振動吸收）遠紅外區(qū)：25m以上，轉(zhuǎn)動區(qū)（價鍵轉(zhuǎn)動、品格轉(zhuǎn)動）T?入曲線一前密后疏T?。曲線一前疏后密IR產(chǎn)生的條件：1.輻射應(yīng)具有剛好滿足振動躍遷所需的能量。2.輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用，即只有能使偶極矩發(fā)生變化的振動形式才能吸收紅外輻射。紅外圖譜的解析步驟化合物類型的判斷：有機物和無機物；飽和化合物與不飽和化合物；烯烴或芳烴推斷可能含有的功能團：先看特征頻率區(qū)（3600-1350），再看指紋區(qū)（1350-400）；先看強峰，再看弱峰；先找特征吸收峰，再找相關(guān)

峰佐證計算分子的不飽和度，根據(jù)不飽和度的結(jié)果推斷分子中可能存在的官能團。根據(jù)吸收峰的位置、強度、形狀分析各種官能團及其相對關(guān)系，推出化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。化合物不飽和度的計算：Q=化合物不飽和度的計算：Q=1+n+—（n-n）4 2 3 1n1---一價原子數(shù)，如H，Cl原子n3---三價原子數(shù)，如 N原子n4---四價原子數(shù)，如C原子八個常見紅外特征吸收帶：=0時，分子是飽和的；二1時，分子可能有一個雙鍵或脂環(huán)；=2時，分子可能有一個叁鍵;=4時，分子可能有一個苯環(huán)。C1波長〔pm）波 )■鍵的振劫類型①藝陣3.a3750—3000改1—H41②3.3?33300—3000吒_C—C—H,C^C-H*A-H)3.3—3.73000—2700Wt(CH,,CHr-.C—H+-C—O)II④447.9n2400—2100土3?&11泗?1650妃F（酸、醪、酮、酰肢、陸、酸酊）?.5.9?63 11675—1500Mr（脂肪族及芳香族(C—N)&8?7.71450^13003-^C—HH〔面內(nèi)】10,0—15.41ODO—65OH（面外）取代萃取代萃取代苯類重泛頻取代124間率：動頻紅外光譜的特圍內(nèi)出現(xiàn)的化特征區(qū)（特征頻譜區(qū)1*3.5指紋區(qū)：1300~401X3,41A4,51A3.5V與一定結(jié)椒單褂基團特征頻率（特征峰4000?1300cm-1黑高的低頻區(qū)2000 1660影響基團頻率位移的因素：a/cmQ-1定范2000 1660,T<r/cm1.外部因素：試樣的狀態(tài)、溶劑效應(yīng)等。一般在氣態(tài)時，伸縮振動頻率最高，在液態(tài)或固態(tài)測定時，伸縮振動頻率降低。通常，極性基團的伸縮振動頻率隨溶劑極性增大而向低頻方向移動。2.（1）電效應(yīng)：①誘導(dǎo)效應(yīng)；②共軛效應(yīng)（C效應(yīng)或M效應(yīng)）：共軛作用使共軛體系中電子云密度平均化，原來雙鍵略有伸長（電子云密度降低），雙鍵具有部分單鍵性質(zhì)，單鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)；③偶極場效應(yīng)（2）氫鍵；（3）振動的偶合（4）費米共振；（5）空間效應(yīng)為什么用TMS作為基準？1.12個氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個尖峰；屏蔽強烈，位移最大，與化合物中其它的質(zhì)子峰不重疊;化學(xué)情性；易溶于有機溶劑；沸點低，易回收。制樣方法1） 氣體