精細有機合成氨解和胺化

精細有機合成氨解和胺化第一頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一概述鹵基的氨解羥基的氨解第二頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一10.1概述定義反應(yīng)的目的氨基化試劑（氨解劑）第三頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一10.1.1定義

有機化合物與氨發(fā)生復分解而生成伯胺的反應(yīng)，叫做氨解反應(yīng)。R＝烷基、芳基；Y＝OH,Cl,SO3H,NO2第四頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一

氨與雙鍵（或環(huán)氧化合物）加成生成胺的反應(yīng)叫做胺化反應(yīng)。第五頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一10.1.2反應(yīng)的目的制備脂肪族伯、仲、叔胺及季銨鹽制備芳胺第六頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一（1）硝化還原：（2）氨解法：（3）Hoffmann降解法（4）羧酸還原法引入氨基的方法第七頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一10.1.3氨基化試劑（氨解劑）液氨氨水氨氣銨鹽有機胺（伯、仲、叔胺）T,℃203040wt,%34.12925.3表不同溫度下氨在水中的溶解度第八頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一10.2鹵基的氨解ν=k[RX][NH3]反應(yīng)物RX：RCOX,RX,ArXδ+第九頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一10.2.1脂肪族鹵化物的氨解δ-δ-δ+第十頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一第十一頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一第十二頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一第十三頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一10.2.2芳環(huán)上鹵基的氨解氨解劑：25％氨水反應(yīng)歷程：親核置換反應(yīng)

v非催化氨解=k[ArX][NH3]

v催化氨解=k[ArX][Cu+]第十四頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一催化劑：

催化劑化學價催化活性反應(yīng)溫度價格應(yīng)用范圍實例CuCl一價高低貴高溫易氧化CuCl2二價低高便宜有易還原基團表二價銅鹽與一價銅鹽催化劑的比較第十五頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一反應(yīng)影響因素（1）鹵化物的性質(zhì)：苯系：有吸電基對反應(yīng)有利萘系：很少用蒽醌系：主要用于制β-取代物第十六頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一（2）氨解劑用量理論量：2molNH3/molArX

實際量：間歇操作：6~15molNH3/molArX

連續(xù)操作：10~17molNH3/molArX第十七頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一過量氨解劑的作用：①提高鹵化物和氨解產(chǎn)物的溶解度②減少芳胺和酚副產(chǎn)物的生成③減少對設(shè)備的腐蝕第十八頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一（3）溫度：溫度升高→反應(yīng)速度加快氧化副反應(yīng)速度加快；

NH3的溶解度降低，反應(yīng)壓力增加。（4）攪拌：非均相反應(yīng)，加速攪拌有利于傳質(zhì)。第十九頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一

生產(chǎn)實例（1）硝基苯胺類的制備第二十頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一

（2）2-氨基蒽醌第二十一頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一10.3羥基的氨解ROH：醇、酚和羥基蒽醌第二十二頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一10.3.1醇類的氨解氣固相接觸催化氨解高壓液相氨解氣固相臨氫接觸催化胺化氫化工藝方法第二十三頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一氣固相接觸催化氨解法（1）應(yīng)用：甲醇氨解制二甲胺；（2）催化劑：SiO2/Al2O3；

（3）溫度：350～500℃；（4）壓力：0.5～5MPa。第二十四頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一高壓液相氨解（1）用于C8～10醇的氨；（2）催化劑：金屬合金，如Cu-Al,Ni-Al,Cu-Ni-Al,Cu-Cr-Al等。第二十五頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一氣固相臨氫接觸催化胺化氫化

催化醇脫氫催化加氫第二十六頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一10.3.2酚類的氨解苯酚及其衍生物的氨解第二十七頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一萘酚衍生物的氨解吐氏酸γ酸β-萘胺第二十八頁，共三十頁，編輯于2023年，星期一