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文檔簡(jiǎn)介
叔碳酸及其衍生物在涂料中的應(yīng)用于翔孫蘭波(天津四友精細(xì)化學(xué)品公司)摘要:介紹了叔碳酸、叔碳酸縮水甘油酯及叔碳酸乙烯酯在涂料中的應(yīng)用。關(guān)鍵詞:叔碳酸;叔碳酸縮水甘油酯;叔碳酸乙烯酯背景簡(jiǎn)介叔碳酸是高度支鏈化的一元合成脂肪酸,由于它及其衍生物在涂料領(lǐng)域有重要作用而引起涂料界廣泛的重視。但是,三十年來,只有殼牌公司掌握其生產(chǎn)技術(shù)。我國曾經(jīng)與殼牌公司談判購買叔碳酸方面的技術(shù)未能成功。這樣,獨(dú)立自主建立我國叔碳酸及其下游產(chǎn)品生產(chǎn)體系成為我們的唯一選擇。于是,我國將叔碳酸及其衍生物的合成研究和工業(yè)化工作列入國家“八五”、“九五”重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目。天津四友公司在“九五”期間,承擔(dān)了該項(xiàng)攻關(guān)任務(wù)。經(jīng)過艱苦努力完成了“叔碳酸工業(yè)化實(shí)驗(yàn)”項(xiàng)目,并建成8000t/a裝置,從而填補(bǔ)了國內(nèi)在叔碳酸合成領(lǐng)域中的空白,并在此基礎(chǔ)上,又與常州涂料化工研究院合作完成了叔碳酸縮水甘油酯的合成研究和工業(yè)化。這兩個(gè)項(xiàng)目在2001年3月都通過了國家的鑒定和驗(yàn)收,并得到與會(huì)專家的好評(píng)。同時(shí),我們對(duì)叔碳酸下游產(chǎn)品進(jìn)行了廣泛的研究,開發(fā)出叔碳酸酰氯、叔碳酸縮水甘油酯、叔碳酸乙烯酯和叔碳酸催干劑等項(xiàng)目,并著手建立工業(yè)化生產(chǎn)裝置,預(yù)計(jì)2001年底可以批量向用戶提供以上系列產(chǎn)品。下面將對(duì)叔碳酸及兩個(gè)重要衍生物作簡(jiǎn)單介紹。1叔碳酸1.1碳酸結(jié)構(gòu)式:叔碳酸是α-碳上高度支鏈化的飽和一元脂肪酸,結(jié)構(gòu)式見圖1。圖1其中:R1,R2,R3為烷基取代基,至少有一個(gè)甲基取代基,其余的取代基為直鏈或支鏈烷基。用于涂料的叔碳酸的碳原子數(shù)一般是C9、C10、C11。1.2物理和化學(xué)性質(zhì):表1對(duì)比了新癸酸與正癸酸的某些物理性,可以看出支鏈酸與直鏈酸有很大區(qū)別:支鏈酸在常溫下一般是液體,而直鏈酸是固體;支鏈酸與有機(jī)溶劑有很好的相容性。這在涂料生產(chǎn)中非常有用。表1新葵酸與正葵酸的物理性對(duì)比在化學(xué)性質(zhì)方面,叔碳酸結(jié)構(gòu)的位阻作用嚴(yán)重降低了酯化反應(yīng)速度,相應(yīng)地它一旦成酯就很難被水解。Newman在24種支鏈酸和直鏈酸酯化數(shù)據(jù)分析的基礎(chǔ)上,總結(jié)出所謂“六位法則”。圖2即“在脂肪酸的親核反應(yīng)中,6位原子數(shù)目越多,則位阻大”。這一點(diǎn)通過叔碳酸的構(gòu)象簡(jiǎn)圖(圖2)很容易理解,由于碳原子鍵角的緣故,形成六元環(huán)的能量最低,造成其中的6位原子對(duì)羰基氧的位阻最大。從Newman的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(表2)上可以看出,Versatic911/10由于在第六位上原子數(shù)最多,酯化速度比乙酸困難100倍以上,顯然這是空間位阻所至。叔碳酸衍生物因此有抗水解和抑制空氣氧化,對(duì)紫外線穩(wěn)定等特點(diǎn)。表2酸原子數(shù)對(duì)催化甲醇酯化速度的關(guān)系(25℃)*Versatic911/10是新壬酸/新十一酸混合物和新癸酸叔碳酸的α-C高度支鏈化,伸展的支鏈對(duì)羰基有強(qiáng)大的位阻效應(yīng),提供其衍生物的抗水解、抗紫外線能力;團(tuán)狀的烷烴結(jié)構(gòu)提供其疏水性、溶劑相容性和低粘度。正是由于叔碳酸所特有的性質(zhì)決定了它下游產(chǎn)品的非凡的用途,使它引起人們的關(guān)注,并獲得了廣泛的應(yīng)用。1.3叔碳酸的應(yīng)用1.3.1涂料方面的應(yīng)用叔碳酸酯類在許多涂料中都有應(yīng)用,如硝基漆、醇酸漆、磁漆、粉末涂料以及乙烯基拋光漆等。特別是C10酸的縮水甘油酯和乙烯酯,它們可以大大地改善涂料的光澤、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、漆膜的硬度、柔韌性和隔熱性等。此外,由于叔碳酸具有較強(qiáng)的溶解性能,而成為涂料較理想的催干劑原料,叔碳酸鹽類催干劑具有催干速度快、漆膜硬度大等優(yōu)點(diǎn)。1.3.2醫(yī)藥及農(nóng)藥等方面的應(yīng)用三甲基乙酸的下游產(chǎn)品在醫(yī)藥及農(nóng)藥領(lǐng)域中的應(yīng)用研究十分活躍。由于它們比非支鏈衍生物的溶解度大,因此可用于生產(chǎn)治療關(guān)節(jié)炎、肺結(jié)核和牛皮癬的藥物。三甲基乙酸還可制備頻那酮,用于“三唑酮”、“多效唑”等10余種殺菌、殺蟲劑的生產(chǎn)。四友公司生產(chǎn)的三甲基乙酰氯是氨芐青霉素等抗生素藥品的關(guān)鍵原料,此外它還是農(nóng)藥新品種唑蚜威的原料。新癸酸可用于植物脫葉以及用作棉花、大豆等農(nóng)作物萌發(fā)后期除莠劑等。1.3.3工業(yè)香料方面應(yīng)用叔碳酸的酯類具有芳香氣味,可用作工業(yè)香料,特別是作為香皂、洗發(fā)香波等的芳香賦予劑更為合適。叔碳酸酯的香型如下:叔C5酸甲酯,桔味;叔C5酸丙酯,水果味;叔C5酸戊酯,蘭花味;叔C7酸甲酯,樟腦味等。1.3.4高級(jí)潤(rùn)滑油方面應(yīng)用叔碳酸與多元醇反應(yīng)生成的多元醇酯可作潤(rùn)滑油組分,它耐高溫、具有防銹和減震作用,并可減少阻力系數(shù),可用來制造汽車曲軸箱、自動(dòng)變速和剎車裝置的潤(rùn)滑油,以及噴氣和渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)等的航空潤(rùn)滑油。1.3.5其它應(yīng)用三甲基乙酸過氧化叔丁酯是氯乙烯、苯乙烯、丙烯酸酯等聚合的高效引發(fā)劑。2叔碳酸縮水甘油酯2.1叔碳酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)叔碳酸縮水甘油酯是叔碳酸的環(huán)氧丙醇酯,其結(jié)構(gòu)如下:叔碳酸縮水甘油酯具有低粘度,高沸點(diǎn),氣味淡等特點(diǎn)。重要的性質(zhì)包括:環(huán)氧當(dāng)量244~256;比重(g/mL,20℃)0.958~0.968;粘度(cP,25℃)7.1;沸點(diǎn)范圍(5%~95%v/v,℃)251~278;蒸汽壓(mmHg/37.8℃)6.75;閃點(diǎn)(℃PMCC)126;凝固點(diǎn)(℃)<-60。查2.逐2賓反應(yīng)礦活性濱叔碳殖酸縮芹水甘詠油酯典的結(jié)狼構(gòu)特皆點(diǎn)使鬼它成井為涂珠料樹夏脂獨(dú)殃特的賢改性滑劑,尤其環(huán)士氧基道有很艙強(qiáng)的教反應(yīng)己性,撕圖4玩列出廣一些獨(dú)反應(yīng)宗途徑鉆。對(duì)凝涂料掩樹脂暈最有愉用的澤反應(yīng)驗(yàn)路徑鄰一般弓與羥澇基、菊羧基逮和胺融基有匯關(guān)。殘環(huán)氧害基的賭反應(yīng)棟性使師之能澇在常淋溫下勻插入仇聚酯蘋、醇遠(yuǎn)酸樹價(jià)脂、輸丙烯龜酸樹疑脂,昂反應(yīng)娃幾乎咱是定壁量的茅,很研少副外反應(yīng)芝,這妖種方虹式制啄備的吳樹脂運(yùn)滿足炎窄的跪分子鳴量分壇布和蹦低粘復(fù)度設(shè)踢計(jì)要趟求。阿2.碗3重應(yīng)用秋如前懼所述節(jié),由舊于叔智碳酸嫁的特抹性,動(dòng)很早裳以前思人們誕就希逆望將方它引顏入涂膛料中曬,試隸圖合賄成基禮于叔抱碳酸座、甘蟲油、種鄰苯吉二甲動(dòng)酸酐至為原臺(tái)料的蟻產(chǎn)品糠,但諷是由泳于反葛應(yīng)耗電時(shí)過染長(zhǎng),蔬沒有層成功勸。為姿了方痕便地怖將叔幅碳酸奔引入服樹脂匙,殼姜牌公壤司1皇96坡4年嘗推出罰叔碳嗎酸縮昌水甘叮油酯鞋,商車品名拾Ca欠rd西ur緊a竊E-拐10扛。砌支鏈綱脂肪問酸結(jié)慧構(gòu)提差供酯姨基水證解穩(wěn)玻定性央,同捎時(shí)叔篇碳酸宇基團(tuán)條的脂被肪族翅特性竊提高崗樹脂做耐候掀性,珍懸掛曬的叔故碳酸侵基團(tuán)套還能銜降低圓粘度代,增里加顏竟料潤(rùn)蟲濕性他和內(nèi)桶增塑蚊作用北。C夕ar雕du足ra葬E梨-1州0一琴直被本用來演調(diào)整澇各式鞋各樣黑的涂嬌料應(yīng)扛用,職包括逼:凍丙烯萌酸涂步料,蜻聚氨孫酯涂星料,沒聚酯參和醇銜酸涂勵(lì)料(粘包括引高固膽體分元樹脂志),誓陰極翻電泳善涂料廚,床硝基苦清漆炮,沿水稀鍬釋涂忠料,量反應(yīng)膜性稀雅釋劑天。憂2.禿3.館1醇辟酸樹蒜脂中角的應(yīng)那用移(1幫)酸勝價(jià)的很控制造在醇敘酸樹墓脂制描造中叫,為場(chǎng)了得顯到合均適的罪粘度緣,人脾們不旅得不蛾采用春高酸薦值。邪但是璃高酸援值對(duì)爬貯存享穩(wěn)定胞性和全產(chǎn)品仔的最旺終性哨能都波是不志利的間。叔斗碳酸串縮水頃甘油批酯在鳥較低集溫度隔下極四易和喉羧基窄按化牌學(xué)計(jì)請(qǐng)算量密反應(yīng)師。例蝦如把葵0.畜4%鵲的劣重量權(quán)份的至叔碳坡酸縮括水甘書油酯煙在反鉗應(yīng)結(jié)拆束圖4創(chuàng)后加鉤到已險(xiǎn)冷卻澇到1謎50月℃演的醇屢酸樹院脂中膛,酸謝值可席以迅些速地痰降低義1個(gè)坦單位狼。同色時(shí),率樹脂形的粘缺度有掏所降艱低。越由肥于新代產(chǎn)生娛的仲爛羥基仙受到恐支鏈瀉結(jié)構(gòu)杯的保電護(hù),造采用況這種星工藝潛對(duì)抗終水性孩沒有幅不利牧的影蘿響。觀(2扒)熱鼻固性再體系賽(溶隆劑型車)礎(chǔ)醇酸畢樹脂搜是用刻多元夾醇、臣苯酐某和一躺元酸音制成兄的。勁用支瑞鏈羧勁酸制洲備的謎醇酸切樹脂搜用于越烘烤窮型磁涉漆是反提高撇醇酸裁樹脂撐漆檔軌次的歐方法著。而采用飼二步?jīng)]法可眨以同郊時(shí)改叛進(jìn)柔慌韌性拿。先直在2擋50寫℃登下將譽(yù)甘油鮮和苯瘋酐反置應(yīng)。紀(jì)隨后促把所蜜得醇梨酸樹艱脂按板等克咸分子貢比和喚苯酐述及縮悶水甘碗油酯搶在1顯50扯℃逃下反瞧應(yīng)。少這種往樹脂咬,漆鬧烘烤快膜的鎖耐沖敞擊性開大為顏改善他。性種能比螺較見委表3腦表3歉性截能比機(jī)較呀*1任0=瓶?jī)?yōu);直1=擱極壞急除了路有優(yōu)基越的綿機(jī)械紅性能擔(dān)和耐墓化學(xué)烈性以孤外,精這類叢醇酸拋的磁染漆具碑有良細(xì)好的乞光澤繭和過悅度烘根烤后分的保買光性編。這構(gòu)類樹福脂可制和許憲多市哨售的腳熱固稅性丙漠烯酸歲樹脂鴨并用巡,以捕改善圍施工慕性能注,并剪取得耍較高彼的光去澤和爺較好嫩的附曾著力觸。這商類樹負(fù)脂粘恢度低疾,適察合配嚇制很縱高固呀體份惱的烘棗烤磁隱漆,悲從而處使烤很膜具諒有優(yōu)票越的鼻流平綠性和牧豐滿趨度,瞧施工踩成本蛇降低淺。節(jié)支鏈蕉羧酸柴縮水慰甘油湖酯醇樣酸和襖三聚鉛氰胺過甲醛寸樹脂睛配成技的白遲磁漆浴,同撿市售希白汽歌車面索漆在仿佛羅畝里達(dá)濤戶外鞠曝曬固后的述對(duì)比奏,顯拒示出流優(yōu)良笨的保陡光性稿,見數(shù)圖5缺。膚圖5割佛災(zāi)羅里亭達(dá)曝澤曬的蒼月數(shù)渣2.堂3.倡2叔瀉碳酸惹縮水相甘油裙酯降漢低丙嘉烯酸桂基料思的粘酸度夠(1鋸)概素述令汽車曠工業(yè)幟正面殃臨降億低有階機(jī)揮袖發(fā)物沉排放向的壓刃力。障汽車咸修理移廠通表常沒擾有配醫(yī)備溶憶劑循江環(huán)裝粉置或省后燃豬燒設(shè)使備,數(shù)因此斬對(duì)汽然車修轉(zhuǎn)補(bǔ)漆餓而言蜂還需騾要做錯(cuò)更多載的努碗力。明降低抱涂料輛VO勾C排爛放的捏發(fā)展曬方向歇有:阿粉末駛涂料覆、水妖性涂揚(yáng)料和閑高固軍體分望涂料雄。由迷于低呼溫烘缸烤及致設(shè)備步的連腰續(xù)性晶,在診汽車醬修補(bǔ)毛漆中鈴最好右使用慰高固停體分乓涂料抱路線比。渠叔碳辟酸縮斗水甘工油酯綠可以學(xué)廣泛能應(yīng)用吳于汽崖車原倡裝漆合和修設(shè)補(bǔ)漆呈用的樓溶劑踢型配啦方中緞。引讀用叔毛碳酸新縮水濾甘油市酯的蘇主要敢優(yōu)點(diǎn)為之一證是可瞧以降迎低所糾合成尸的樹鳳脂的任粘度侮,特知?jiǎng)e是吊丙烯吃酸樹挑脂和疼聚酯論樹脂凈,從乳而提段高固棗體分吉,降除低V些OC湯排放木量。鋸目前字,叔擦碳酸擱縮水揀甘油脾酯在放我國腹最成火熟的儉應(yīng)用涼是在影高固筑體分辦的丙率烯酸六樹脂粒汽車停漆中扁。例駕如西愈安慧慨邦化煎學(xué)有濕限公掛司從昌德國袋引進(jìn)靈的改鐮性丙灶烯酸禿樹脂檢配方聽,固蛛體分林高達(dá)搖80功%;輝此外鑼還有反常州喇光明午樹脂蹈廠的刺改性眨丙烯胳酸樹禍脂,閃其技最術(shù)是林國內(nèi)法開發(fā)短的。乏(2玻)反猴應(yīng)性扮叔碳今酸縮文水甘珠油酯如通過碌其分異子中貌的縮仆水甘窩油基皮團(tuán)和校丙烯栽酸樹份脂及洗聚酯股中的團(tuán)游離炮羧酸套官能碑團(tuán)的笨反應(yīng)尺,可翠以很毀容易寸地引賀入到樣上述復(fù)丙烯裳酸樹攔脂和冊(cè)聚酯鵝樹脂渡中。乖叔碳倆酸縮昏水甘藥油酯演也可沸以和脊羥基案基團(tuán)寇反應(yīng)反,圖灶6為忠酯化餓和醚紙化反基應(yīng)。為圖6誠(3恢)在搭丙烯六酸樹粒脂中縫引入駱叔碳庸酸縮權(quán)水甘續(xù)油酯鞠的方另法膜叔碳逗酸縮護(hù)水甘孝油酯那和丙奴烯酸先反應(yīng)法很容舍易地肅被引招入丙異烯酸領(lǐng)樹脂肝中。哈圖6虎為兩遭條引朋入丙敢烯酸惰樹脂噴中的陸路線漠。制束備改李性丙魂烯酸稼樹脂很的最玻好的屯路線坦為一篇步法放工藝基:在做丙烯保酸單的體自妨由基溜聚合拆發(fā)生梢的同獲時(shí),易叔碳規(guī)酸縮握水甘三油酯塞通過堂和丙性烯酸霸單體塔的羧某基官盒能團(tuán)貪反應(yīng)斯接枝料。這四一接眠枝反美應(yīng)產(chǎn)樂生一奏個(gè)羥緞基基霞團(tuán),望它可旋以用市于和孫固化臟劑的融交聯(lián)煎反應(yīng)齒。教一步游法提品供了護(hù)另一起方面蔬的優(yōu)霜點(diǎn),滑即叔隱碳酸播縮水劑甘油旺酯在刷此用揭做最尺初加示入的頓反應(yīng)押底料蘿,被享自由脫基聚臂合過族程中帽逐漸榨加入則的丙雞烯酸忌酯化鉛。即隱使叔肆碳酸包縮水趁甘油居酯在洲聚合逃的最硬終將凝會(huì)完用全轉(zhuǎn)構(gòu)化,嘩也很披少或?qū)o須溫另加還溶劑塔。這成是因今為基片于叔患碳酸暴縮水響甘油右酯的朗丙烯攪酸樹坑脂在賣高固含體份戲和通扇常的溝合成皆溫度華下粘島度低葵。高叔碳寺酸縮給水甘傲油酯外的高握沸程晝(2喘50綠~2巴80鬼℃擾)使葉得反左應(yīng)在刑10牌0~頓18插0搜℃瓦范圍皺的溫盜度下催進(jìn)行戴而無虜須加唉壓。駱酯化爛發(fā)生煎在這市一相覺同的羨溫度象范圍聚,用縱此法簽可以暴生產(chǎn)涼出具程有狹嘩窄分繁子量圣分布短的低孩粘度蛋的產(chǎn)損品。撐由于道不含館溶劑駱提高周了有川效產(chǎn)覆品的土總產(chǎn)梅量從趟而降上低了哀固體查樹脂碧的單利位體恰積的榨成本捉。造(4作)引惑入叔太碳酸慎縮水瑞甘油爬酯的擦丙烯敬酸樹綢脂的內(nèi)特性擇在樹掉脂中痰引入信叔碳鵝酸縮蝕水甘焦油酯甘提供篩了一陪些性剛能優(yōu)代點(diǎn),餃如高蜜的溶址劑混章溶性茅和低航粘度唇的樹曠脂,云同時(shí)拴提高選了耐墊酸性何和室貪外耐咸侯性燭。通蜓過觀依察丙刊烯酸件單體電和E亮-1座0的任加成清物中瑞間體只AC俗E(信圖7絞)可呢以很末容易戶的理瘡解。航圖7刷A默CE災(zāi)的結(jié)扁構(gòu)粉這是煎一種你具有繼一個(gè)狀二酯座的結(jié)也構(gòu),但含一外個(gè)大五體積霧的非術(shù)極性核烷基觸基團(tuán)章和一筋個(gè)羥關(guān)基官贊能團(tuán)張。所為有這沸些成拘分使廉得樹隙脂可擱以和沉極性酷、非城極性更涂料級(jí)成分秀混溶鹽。由下于含軋叔碳堵結(jié)構(gòu)讓,提送供了驚高的廟增水腿性和怠低粘剃度。叼降低杜樹脂場(chǎng)的分棋子量鞏是降嘩低樹捐脂粘收度的尊重要堵手段祝,但訴是分俯子量幸降低下將影硬響漆參膜性陶能,炸所以哲分子裂量的闖降低兵不是瓣無限填度的唱。對(duì)偵于給駁定的廣分子弓量,漲引入緞叔碳肯酸縮屯水甘遞油酯煤可以高進(jìn)一歡步降篇低丙按烯酸弓樹脂藝的粘股度(蝕如圖素8所塘示)棚。伙可以象看出站,分矮子量攏大的城樹脂鏟粘度齊下降抓的幅愁度更愉大。太粘度罰降低暑由三痰個(gè)原乘因:誘>拌叔碳搜酸縮柏水甘筍油酯私的大蒼體積念叔碳被酸基終團(tuán)降健低了糞聚合解物/距聚合界物間尊的相墾互作余用。莫>漢對(duì)相疲同的劫M(fèi)w遵,含驕?zhǔn)逄紕e酸縮亦水甘膛油酯仇的樹粘脂鏈閣長(zhǎng)更洋短,免結(jié)果貌減少改了纏形繞。豐>纏引入臨叔碳歇酸縮淋水甘渣油酯辛提高永了樹弟脂與干用于膝汽車暢噴涂闖的溶籮劑的恭混溶費(fèi)性開例如巧分子番量為境40禍00妻的丙堵烯酸僚樹脂怎中引于入2予5%襪的叔散碳酸悠縮水躬甘油量酯使聽得修腥補(bǔ)清炎漆的瀉VO務(wù)C從沈60粉0g管/L除降至燃48武0g堅(jiān)/L次。冤叔碳摩酸縮汁水甘泄油酯尾和多我元醇韻的醚斜加成眉物為處稀釋承劑可揀以將捕VO伙C進(jìn)昏一步頸降低濕至的儀42鴨0g呈/l吐以下支,所帆用的匹原料鞠多元瑞醇是言三羥黎甲基神丙烷面(T塌MP煮)和魔新戊倆二醇浴(N兔PG艇)。儉丙烯碗酸樹擔(dān)脂可賴以提寨供對(duì)飲金屬什顏料紹的分享散性槽,但珠是在鉗全色顯調(diào)漆衛(wèi)中丙灣烯酸叨樹脂來表現(xiàn)難出顏抵料潤(rùn)暢濕性鍬不理群想,殺特別捐是對(duì)嬸比叔朗碳酸就縮水軌甘油墓酯型鏟醇酸疤,在夠此提躁供兩李種改緣進(jìn)丙算烯酸控樹脂罵顏料艇潤(rùn)濕軟性的逃方法題:混腰合丙叉烯酸騙樹脂售與叔撫碳酸究縮水蹦甘油膠酯改崇性的衛(wèi)醇酸采樹脂股或?qū)浭逄挤撬峥s晴水甘上油酯壟直接騎連接艙到(誤甲基脅)丙燦烯酸劈樹脂寶((撥M)掀AC納E)痛中。敏大量櫻基于菠AC啦E的漸丙烯辨酸樹亂脂應(yīng)箱用的恭專利討報(bào)道陜表明茫它有掠較好困的顏籍料潤(rùn)矩濕性當(dāng),較拉方便歌的接延入羥密基的炎方式終,較餃好的訂抗堿吧性和竭清潔蟲劑性燃能,參較好蠻的層準(zhǔn)間粘混結(jié)性驗(yàn),光嗓澤和唱低樹盆脂粘前度。鏟以此融為基勉礎(chǔ)的說雙組泳分丙敬烯酸言樹脂描汽車踐修補(bǔ)拘體系練提供橡了非屬常接遷近原拖漆的為效果劍,這致個(gè)體宴系在好常溫極或稍相微加醉溫的款條件狹下即糟可迅簽速固雀化達(dá)百到很哪好的捏硬度始、抗擋油性贏、光品澤、還耐侯扯性。作2.于3.叢3環(huán)笨氧樹沉脂稀蛇釋劑催(1嘉)降牲低粘話度鏟無溶枕劑環(huán)蜂氧樹仰脂漆帶是一軌種不蕉含揮獎(jiǎng)發(fā)分訪的環(huán)技氧樹斜脂漆銳,漆泥本身鄙是液鞭態(tài),額施工食時(shí)可技采用棗噴涂括、刷皂涂或碌浸涂害。其膏組成冤有環(huán)乏氧樹蛙脂、回固化慚劑、浙活性自稀釋缸劑、揀顏料育和輔隱助材械料。汁活性翼稀釋椒劑的揪種類簡(jiǎn)很多財(cái),但輪大多滿數(shù)毒同性大膜,價(jià)公格高痰。叔礙碳酸氣縮水咐甘油勾酯的閘單環(huán)鵝反應(yīng)奧性、嘗高沸瓦點(diǎn)和澡低粘先度決楊定其璃具備游最佳揭活性憲稀釋永劑角齡色的商條件柳。它越具有蒜如下川優(yōu)點(diǎn)碎:毒伴性小清,對(duì)針人體史皮膚或幾乎萍無刺慕激,釋粘度棄小。唱作為瞧樹脂瘋的組設(shè)成部島分,呼對(duì)漆計(jì)膜的鵲成膜送性和孩保光遼性、勤耐堿分性、饒耐水劃性有松利。職與溶礎(chǔ)劑型雙環(huán)氧慣樹脂其漆比喚較,摸具有柔以下險(xiǎn)優(yōu)點(diǎn)幸:避緒免了礙由于絹溶劑嚷?lián)]發(fā)桃而造叢成的夕火災(zāi)辛危險(xiǎn)刷、溶默劑中寫毒和蘇污染輛環(huán)境膏的危缸害;廈降低委了漆唯膜干蠶燥后誕的收翅縮率盾。以動(dòng)下舉續(xù)例說槍明稀況釋劑億在環(huán)渴氧樹絞脂中有的作箭用。撫表4區(qū)E驗(yàn)P站0雁66晴1絡(luò)32略3單篩罐裝味環(huán)氧塘樹脂汁配方燭(w處t%泡)俗結(jié)果穿如下帥表:需表5鐵:膠上述藍(lán)結(jié)果甩表明秀,通娃過使透用叔環(huán)碳酸租縮水布甘油穗酯稀背釋劑糕可延梅長(zhǎng)環(huán)勺氧樹蔬脂貯叨存期盲,經(jīng)裝過4質(zhì)周貯亮存只秩有很紀(jì)少的通粘度澇變化釀。而值使用胖酚、術(shù)新戊咬醇類傘的縮斧水甘吐油醚量稀釋羽劑的乏結(jié)果椅是早菠期凝津膠。乞總而乎言之儉,通清過使椅用叔圣碳酸充甘油糾酯活甜性稀看釋劑逐,人鞭們能音容易葵地設(shè)棕計(jì)出漫單罐森裝環(huán)黨氧樹歷脂粘姐合劑挨的配倉方。妹(2商)提閃高樹廈脂穩(wěn)都定性傅下式架表明容由縮刊水甘廉油醚敢類活督性稀匆釋劑變固化預(yù)時(shí)產(chǎn)筒生的食醚鍵牛的湖α錢碳上軌的C充-H籠很容激易在機(jī)過渡挨元素垮催化炮和光陰照下句氧化糕分解施,造勝成涂肯料抗放老化唐性能寶下降然。艘使用足縮水素甘油察醚稀容釋劑寨固化掌后光錄氧化摟反應(yīng)皇式戰(zhàn)反應(yīng)糖中生暫成的功自由語基和菜氧結(jié)顫合生弦成過脹氧化晌物游強(qiáng)離基望,于比是形疊成鏈川式反爐應(yīng),歷造成們樹脂謀分解雕。而罪使用事叔碳下酸縮息水甘醒油酯濟(jì)作為切稀釋四劑由堪于叔癥碳酸釘支鏈萬的位躺阻作晌用,坦它能烈有效支地防鉤止涂母料遇供光粉漠化的英弊端咳(見段下式說)。嗓圖9佳叔碳獵酸縮燦水甘移油酯石在環(huán)肝氧樹點(diǎn)脂中白發(fā)揮孔活性亂稀釋報(bào)劑的緩作用拍中,勒表現(xiàn)畢出特你有的說物理敲特性引和化廟學(xué)性兆能,鐵在其亮它涂龍料中滅這些薄特點(diǎn)呆也同訊樣得裳到充摟分體棉現(xiàn)。棗即:扒低粘獸度禾戶外訴耐久范性紀(jì)光澤往度和睬豐滿無度渣涂層群間附翼著力臥過度仔烘烤刺過程嗚中保浩光保伐色報(bào)化學(xué)振耐受沸性橋顏料倦潤(rùn)濕欄性不有效值的分愿子量茶(和塵粘度適)控鍬制扎叔碳樂酸縮吃水甘繁油酯蜂作為懷樹脂麗的改廚性劑殖的應(yīng)咐用的漠報(bào)道嘴實(shí)例效不勝普枚舉梨,由炮于它臺(tái)上述扮綜合建特性凈,決傳定在節(jié)涂料燙中的挖廣泛筒用途爹,由朗于篇詞幅所啞限,余其它也方面刮的應(yīng)小用(冠如前勵(lì)所列茶)在棍此不世做討亭論。橡叔碳推酸乙斃烯酯別涂料徒界的卷朋友流對(duì)叔測(cè)碳酸搏乙烯幼酯非輔常熟于悉,尋它最當(dāng)早是粗殼牌啟公司需開發(fā)慨的產(chǎn)鍬品(勉商品塞名V臭eo恥va儲(chǔ)),悶主要成用途桃是與乘醋酸捐乙烯肢酯共旱聚制被成乳裙液配小制乳她膠漆沫。這鋪種乳撒膠漆微在我睜國應(yīng)非用比吧較少浩,但預(yù)是在壞歐洲穗?yún)s是刊極為零普遍始的產(chǎn)觀品。河圖1雄0是兆從網(wǎng)突上下喇載的眨西歐灘流行昆的乳收液市急場(chǎng)占寫有結(jié)與構(gòu)圖棉,叔逃-醋暑乳液境是主繁流產(chǎn)兵品之亡一,眾占整倆個(gè)西招歐乳脂液市乎場(chǎng)的文27輔%。用罵3.名1叔罵碳酸澇乙烯菌酯的債結(jié)構(gòu)典圖1解1內(nèi)其中蓮:R焰,R身1,扯R2都為烷改基取猶代基庭,至景少有炒一個(gè)醋取代滲基為休甲基肢,其臨余的移取代驕基為從直鏈繪烷基即或支然鏈烷滲基。側(cè)3.允2性接能特貴點(diǎn)涌3.豎2.比1叔塞碳酸油乙烯族酯有告廣泛醋的玻靈璃轉(zhuǎn)查化溫融度范捐圍,抄表6引列出途幾種藥不同窗碳數(shù)妹的乙騎烯酯棒Tg囑數(shù)據(jù)焰。袍表6恢從表品中可禮以看弓出,卵在很館窄的兆分子麻量范溜圍內(nèi)塊,T傭g范甜圍非字常寬默,在狐此系化列單盾體內(nèi)爭(zhēng)可供扇的T特g范耀圍在病滿足仿共同知需要株的不黑同涂伴料應(yīng)替用的荷方面但十分困重要固。嗽3.烘2.尤2對(duì)擺與V雜Ac挑(醋醬酸乙蛾烯酯告)(擺m1邪)共梁聚反第應(yīng)的悲單體醫(yī)竟聚妻率比走較折表7挪新癸鳴酸乙滅烯酯嚷和醋青酸乙匪烯酯杯共聚療時(shí)二欄者的全相對(duì)氧活性刷比(速競(jìng)聚片率)薪接近雕1,敘因此妹,很擁容易圓形成體無規(guī)橡均聚洋體,粗這使鐵得支紙化乙巡烯酯保不但粉能對(duì)斤相鄰薪乙酸愚酯部興分給兆予有尿效保投護(hù)外構(gòu),還姑能以東相對(duì)些均勻要方式線沿聚府合物駕鏈分倘布,想使其行作用奮最大呀化。幟3.渡2.遠(yuǎn)3空投間位炒阻的肺保護(hù)情性荷由于怖叔碳孤酸酯兔上有磁三個(gè)晶支鏈患而且搞其中致至少嚴(yán)有一沙個(gè)為謊大于肺C4扮的長(zhǎng)棗鏈,事因此席空間突阻礙川特別閱大,雪不僅臺(tái)自身朱難以少水解虛,而場(chǎng)且對(duì)啟于鄰國近的濾基團(tuán)撈也有閃遮蔽映作用蠅,使培整體型抗水理解性堤得到崇很大新的改臨善(軋如圖冊(cè)12襖示)援。據(jù)煎推測(cè)雷一個(gè)削叔碳覺基團(tuán)偷可以庸保護(hù)惹2~頂3個(gè)遣VA納c鏈貫節(jié)。刃3.他3水那性乳閃膠漆筒眾所役周知棚,叔震碳酸師乙烯虧酯最闖主要躬的用攤途隱是水勸性乳北液聚怖合物賴的改舅性。瞞與醋夸酸乙匠烯酯呀共聚蒼可以黑配制慢成性驕能好貞、價(jià)搏格低患的高汁質(zhì)量悟乳膠祝漆,竊綜合陣性能斷不低屢于純地丙乳嬸液;昌與丙友烯酸杏酯共堵聚,刃可以地大大弱提高波丙烯主酸樹蒸脂的栗耐侯鐘性、孤抗堿洋性等搞。膨涂料抄性能溫:仁3.花3.損1耐臭堿性答能優(yōu)污越釋在叔馬-醋雞乳液社中,含由于蓬叔碳蠟酸乙扇烯酯濫中快α居-碳剩原子皮上烷非基基目團(tuán)的谷位阻屯效應(yīng)蝕,聚闖合物踢側(cè)鏈仁上的洞酯基鞏難于熟水解褲,可稅顯著認(rèn)提高朗漆膜獅的耐藝堿性風(fēng)。4蔥0%寒顏料妻體積巨濃度處的膠飽體穩(wěn)睜定型舞白乳悶?zāi)z漆集在水脆泥板鄉(xiāng)上2墾年曝鬼曬的聾結(jié)果暫如圖狂13保所示費(fèi)。緒(V扯A:惠醋酸縱乙烯約酯;罷VV妖:叔溪碳酸失乙烯稍酯;般2E刷HA揉:異糞辛酸念乙烯膛酯;導(dǎo)Bu硬Ac薯:丙過烯酸巡丁酯圓)館圖1腹3修40藏%P亞VC熄的膠乘體穩(wěn)四定型余白乳紛膠漆顫在水咳泥板齒上2免年曝示曬結(jié)域果剪3.鳥3.爛2優(yōu)譯異的皮耐候瞎性能擾如上災(zāi)所述劉,叔心碳酸額乙烯仁酯發(fā)吊揮酒α濟(jì)-碳水原子啄上的遼屏蔽賤作用編,決鞭定了趟叔碳睜酸乙游烯酯奸及其戲共聚搭物乳惰液的符抗氧震化及鼠耐紫具外性上能,礦從而垮可作盆為耐行久性摘、保敏色性抓好的斷外用拜建筑豪乳膠曾漆。裁3.剩3.沉3瓦成膜嗎溫度崇低毒新癸否酸乙途烯酯古Tg云=-充3賄℃梳,在技非官曾能團(tuán)旨乙烯霉單體森中,民其玻躲璃化清溫度緣是很幫低的教一種教。它梁與V吐A共非聚,遼如采磁用適已當(dāng)?shù)男喑赡たv助劑澆,其泥成膜止溫度演可降悲低到侮2.末5欺℃匆。因搞此可敬在冬掃季施論工,蔽降低引了涂功料施取工環(huán)宵境要敘求。以3.塵3.附4與坑純丙拆乳液薄的性寨能對(duì)撫比泉叔-之醋乳盤液與算純丙賭乳液妨性能跌相當(dāng)犧,純岔丙乳漠膠漆追目前秘存在沈耐水肌解、牙耐溫乏變性左較差隱等缺燙點(diǎn),艙而叔囑-醋粉乳液敗因其灣含有粥叔碳奧酸這紹種特記殊的尖結(jié)構(gòu)堵,它豪在耐趙水解河、耐硬溫變豆及戶鍋外耐當(dāng)候性貌方面津均優(yōu)棋于純堡丙乳鄙液。睜早在駛六十血年代盆就有拉科學(xué)重家對(duì)吼這兩按種乳滾液的我性能怪作過妻對(duì)比魔。叔族-醋艇乳液碰的4擺0%事顏料失體積笑濃度咳白漆嘴,曝茂曬已祥經(jīng)2考年多秩,在袖石棉閑水泥重板和餐無底門漆木丙板上薄曝曬蹤2年貪后獲污得令雀人信輔服的任結(jié)果帝如圖悉13途和圖浮14伴。永圖1逆4券40滾%P代VC疼的膠濱體穩(wěn)陡定型搏白乳殖膠漆尊在無丘底漆傾木板碰上2進(jìn)年曝賤曬結(jié)衛(wèi)果籃值得龍注意賀的是跡,在養(yǎng)石棉暗水泥閘板為效底材摧時(shí),劍即使彈只有觸15蜜%叔淺碳酸武乙烯幻酯含鞋量,派它比苦丙烯鳥酸體掉系具伸有更栽為優(yōu)剃越的澆抗堿斃性和隔抗紫昂外線專(粉犯化)進(jìn)性。柳表面六活性砌劑穩(wěn)臣定型察的叔做-醋找乳液閱和純鵲丙乳皇液性橋能比非較,形曝曬織4年史實(shí)驗(yàn)革結(jié)果準(zhǔn)見圖宇15奶和圖笛16軋。(SB:苯乙烯丁二烯共聚體)圖1540%PVC表面活性劑穩(wěn)定型白乳膠在石棉水泥板上曝曬4年結(jié)果(DBM:順丁烯二酸二丁酯)狐圖1沫6太40守%P備VC葬表面庫活性謎劑穩(wěn)造定型套白乳僻膠在跨無底壓漆木棍板上積曝曬姿4年浙結(jié)果明從實(shí)父驗(yàn)結(jié)緣果看品出,蟻在石爸棉水葉泥板姐上,布叔-棗醋乳黑液表緣現(xiàn)出顯的重點(diǎn)要性友能之倦一是啦抗堿頌性非嗚常好熟。純持丙乳瞇液的株抗堿倍性也擾很好體,但粘它們鴿的抗須粉化衫性卻漸低。清在無陡底漆戚的木點(diǎn)板上錯(cuò)純丙胞在抗像粉化習(xí)性方浪面表翻現(xiàn)得翁更差冊(cè)。而呢支鏈濫羧酸遵結(jié)構(gòu)霧對(duì)抗范紫外職線性舍能所晝起的煉重要昆作用丙是顯非而易裝見的穩(wěn),它忠表現(xiàn)刮為有修良好氣的抗布粉化認(rèn)和抗創(chuàng)開裂常的綜睜合性儲(chǔ)能。賣關(guān)于喂叔碳袋酸乙土烯酯秀對(duì)涂傳料防賄水性手、耐殖侯性灑等方勉面的辯貢獻(xiàn)晉,殼敢牌-葡Re踐so絡(luò)lu配ti揮on挖有更和為詳化盡和腸近期黨的實(shí)狡驗(yàn)結(jié)嚇果,色結(jié)果住非常屯令人襯振奮脆,例齡如,罩“既浸漬般實(shí)驗(yàn)出法鈔”嫩測(cè)得劃的防贊水涂帽料防赴水性狗結(jié)果犯見圖養(yǎng)17督,涂蝕有叔陶/丙局乳液寧的磚冒吸水遺率僅都占未桃涂漆物磚的遵2%境,是約所實(shí)慧驗(yàn)的府最佳百的水注性體螞系,決接近脂含有日90緣-9印5%參VO葉C溶慎劑的內(nèi)商業(yè)服硬酯夫酸鋁互、有旋機(jī)硅勺體系并。賭Da枯vi宮d納R.屑Ba獨(dú)ss黨e(兵J.群C餡oo羞t.憶T許ec魚h,膨Vo總l7蠢3,灣No衣91券2,辛43撥-5招4,計(jì)20懶01醒)把筍涂料石的主尺要性雖能歸現(xiàn)結(jié)為亡疏水元性的漢體現(xiàn)頓。如蠅水解鍛穩(wěn)定在性與園耐水害性有桂關(guān),墻因?yàn)閹r該過莊程始則于水治的溶方脹;瘋腐蝕訊實(shí)驗(yàn)擠指示侵了涂斬層對(duì)慘水和瓦氧滲沒透在放鋼表彼面形殃成銹赴蝕的榜抵抗創(chuàng)能力妄。并合建立谷了幾縫個(gè)實(shí)遇驗(yàn)?zāi)xf型如曠聚合璃物吸生水量蹄、單皇體氧并含量裹、涂貫料接載觸角臉等來啦討論聞涂料承的耐腰(疏逼)水我性、卻耐氧梁化耐聲光照剩(抗怎粉化到)性須。叔及碳酸濾乙烯戀酯的姓單體礎(chǔ)水中女的溶品解度仗比其辭它單陪體低憤的多騾,從妨邏輯嶺上可劇以預(yù)吩示對(duì)捆耐水駱性的養(yǎng)貢獻(xiàn)癥。謹(jǐn)3.兔4水釣性氟東碳涂態(tài)料繩作為奸高耐煩侯性明涂料紫,同嘗時(shí)又阻能滿守足環(huán)貢保要繭求,料水性慘氟涂屠料的秋開發(fā)墨研究麥逐步狼取代冊(cè)溶劑微型氟俘樹脂兩涂料墾,成故為發(fā)歇達(dá)國穴家涂衛(wèi)料研棄究的噴重點(diǎn)恢領(lǐng)域偏。水磚性涂神料可膚分為州水溶叼型、籃水乳據(jù)型、假分散糕型,耕其中槍水乳產(chǎn)型占攜總量焦的5神0%味,是辱今后謝涂料拐開發(fā)沖的重航點(diǎn)。填目前境,美咸國、洪日本隙和歐壯洲有板不少旦產(chǎn)品摟問世岡,且剖已申和請(qǐng)??衫?。岔大量設(shè)的專寫利文妻獻(xiàn)表槍明,應(yīng)叔碳貪酸乙估烯酯蔬是最喘適合稼合成趁水性廟氟碳臟涂料壇的單米體。雄重要規(guī)的體掛系是縫三氟輝氯乙減烯/蓋叔碳選酸乙澆烯酯居共聚秀物體左系(辨簡(jiǎn)稱裹叔/購氟體即系)撞,最嗚好是挪采用隨核-恨殼共徑聚物任。例隆如,叼Sa視wa校da消合成醉的水玉分散肝核/織殼氟沿共聚孔物中瞇,核鬧層為蜜三氟攏氯乙拆烯-袋丙烯槽酸-料Ve脖ov修a9手共聚點(diǎn)物(預(yù)Tg洋為6南8蔽℃尊),襪殼層玉為三倡氟乙縣烯、重丙烯做酸、彼己酸劫乙烯孕酯共帶聚物萌(T夾g為但11需℃評(píng)),宣其中漲,核鴉/殼懲比為扯10葡/1榜,該獄分散迫體形椒成的暗膜也蛾顯示夾出良紛好的洗耐污水染性礦、耐白水性擁和耐安候性臉。蕉國內(nèi)籠報(bào)道雜的含坑氟涂遷料是句用三殲氟氯勞乙烯撥、脂艱肪酸哨乙烯依酯、沖脂肪朝族烯撫醇和埋脂肪景族烯小酸聚朱合而搞成。暫水性振氟涂鎮(zhèn)料中被,親滴水單洽體常拆用醋旺酸乙描烯酯習(xí),但栽是,獻(xiàn)它與訴三氟削氯乙者烯采碗取無長(zhǎng)規(guī)共傾聚的投方式豪聚合摟,乙張烯酯撐之間添的聚憲合必牌然降陵低氟餓樹脂傻的性第能。巖而叔家碳酸關(guān)乙烯鐘酯由陰于空龜間位檔阻的技影響割,C僑TF歷E(廣三氟澆氯乙迎烯)旨-V早eo設(shè)va緩的聚憐合比冬Ve沉ov件a-袍Ve
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