第六章 聚合物反應(yīng)

第六章聚合物反應(yīng)1第一頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四

研究聚合物結(jié)構(gòu)的需要聚合物化學(xué)反應(yīng)的研究目的

對(duì)天然或合成高分子化合物進(jìn)行化學(xué)改性；

合成某些不能直接通過(guò)單體聚合而得到的聚合物；

例如：聚乙烯醇和維尼綸等的合成了解聚合物在使用過(guò)程中造成破壞的原因及規(guī)律。2第二頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四聚合物化學(xué)反應(yīng)可以分為以下三類：聚合度不變的反應(yīng)，如側(cè)基反應(yīng)等；聚合度增加的反應(yīng)，接枝、擴(kuò)鏈、嵌段和交聯(lián)等；聚合度減小的反應(yīng)降解、解聚、分解和老化等。3第三頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四6.1聚合物化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)及影響因素

反應(yīng)的復(fù)雜性、產(chǎn)物的多樣和不均勻、影響因素的多樣性是聚合物化學(xué)反應(yīng)的主要特點(diǎn)。一、聚合物化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)分子間分子內(nèi)4第四頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四二、聚合物化學(xué)反應(yīng)的影響因素1）聚合物聚集態(tài)的影響(結(jié)晶態(tài)一般很難發(fā)生反應(yīng))2）鄰近基團(tuán)位阻的影響3）鄰近基團(tuán)的靜電效應(yīng)4）構(gòu)型的影響：5）基團(tuán)的隔離作用或“孤立化”6）相容性的影響5第五頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四6.2聚合物側(cè)基反應(yīng)6第六頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四7第七頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四6.2.2聚乙烯醇和維尼綸聚乙烯醇維尼綸8第八頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四6.2.3聚丙烯酰胺－高分子聚電解質(zhì)6.2.4聚烯烴的氯化和氯磺?；?.2.5PE、PP和PS的化學(xué)反應(yīng)9第九頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四6.3功能高分子

聚合物側(cè)基反應(yīng)的生成物具有某種特殊功能和用途時(shí)，就轉(zhuǎn)變?yōu)楣δ芨叻肿硬牧匣蚪芯?xì)高分子。定義：功能高分子是對(duì)物質(zhì)、能量和信息具有傳輸、轉(zhuǎn)換和儲(chǔ)存功能的特殊高分子材料。（1）化學(xué)功能高分子（2）物理功能高分子（3）生物功能高分子類型：10第十頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四11第十一頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四12第十二頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四6.4聚合物主鏈反應(yīng)聚合物主鏈反應(yīng)：包括接枝、擴(kuò)鏈、交聯(lián)和降解6.4.1接枝13第十三頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四6.4.2擴(kuò)鏈擴(kuò)鏈反應(yīng)是指以適當(dāng)?shù)姆椒?，將分子量為幾千的低聚物連接起來(lái)，使分子量成倍或幾十倍提高。一般先獲得活性端基聚合物：14第十四頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四6.4.3交聯(lián)橡膠的硫化：15第十五頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四6.5聚合物的降解、分解、老化及防老降解：是聚合物分子量變小的化學(xué)反應(yīng)的總稱聚合物降解的因素化學(xué)因素：水、醇、酸物理因素：熱、光、幅射、機(jī)械力物理－化學(xué)因素：熱氧、光氧生物降解和化學(xué)降解機(jī)械降解熱降解氧化降解光降解降解類型16第十六頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四6.5.2聚合物的分解17第十七頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四18第十八頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四復(fù)習(xí)提綱考試內(nèi)容：以基本概念、理論為主

70％的內(nèi)容為平時(shí)作業(yè)題型：填空20分選擇10分名詞解釋20分問(wèn)答20分計(jì)算20分綜合分析10分19第十九頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四第一章緒論掌握高分子化合物、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、單體單元、聚合度、多分散性等概念掌握高分子化合物的特征、分類。掌握聚合反應(yīng)的類型。20第二十頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四第二章逐步聚合縮聚反應(yīng)、縮合反應(yīng)、官能度、反應(yīng)程度、轉(zhuǎn)化率等概念逐步聚合反應(yīng)及其單體的類型和特征，聚合方法類型。線型縮聚反應(yīng)的計(jì)算、體型縮聚凝膠點(diǎn)的計(jì)算（作業(yè)習(xí)題體型縮聚反應(yīng)的條件控制縮聚聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的方法21第二十一頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四第三章自由基聚合動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)、自加速過(guò)程等概念單體類型及特征。自由基的產(chǎn)生方式，兩種重要的引發(fā)劑及反應(yīng)、自由基與單體活性的關(guān)系?；磻?yīng)的類型，鏈終止反應(yīng)類型，鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)類型，自由基聚合反應(yīng)的歷程（4個(gè)階段），自加速過(guò)程的原因自由基聚合反應(yīng)方法的類型及其聚合體系的組成，乳液聚合過(guò)程的兩種成核方式。聚合度或相對(duì)分子質(zhì)量的控制方法聚合度的計(jì)算（習(xí)題）22第二十二頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四第四章自由基共聚合自由基共聚合、競(jìng)聚率、Q-e等概念共聚物的類型及特征二元共聚物的組成方程及組成曲線（恒比和交替）共聚物組成的控制方法單體活性及自由基活性的關(guān)系Q和e的意義及Q－e方程及利用其計(jì)算競(jìng)聚率（習(xí)題）23第二十三頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四第五章離子聚合活性聚合物、立構(gòu)規(guī)整性、遙爪聚合物、配位和定向聚合等概念陰離子聚合的單體特征、類型，引發(fā)劑類型及方式，陰離子聚合的動(dòng)力學(xué)特征，陽(yáng)離子聚合單體的類型及特征，引發(fā)體系的類型，動(dòng)力學(xué)特征配位聚合的單體類型及特征，引發(fā)劑類型，動(dòng)力學(xué)特征三種聚合的活性中心，活性中心形態(tài)及對(duì)聚合速率、聚合物規(guī)整性的影響24第二十四頁(yè)，共二十六頁(yè)，編輯于2023年，星期四第六章聚合物化學(xué)反應(yīng)聚合物化學(xué)反應(yīng)特點(diǎn)功能高分子、聚合物老化、降解、解聚等概念25