大孔樹(shù)脂吸附原理及應(yīng)用

大孔樹(shù)脂（Macroporousresin）

又稱全多孔樹(shù)脂，聚合物吸附劑，它是一類以吸附為特點(diǎn)，對(duì)有機(jī)物具有濃縮、分離作用的高分子聚合物。大孔樹(shù)脂是由聚合單體和交聯(lián)劑、致孔劑、分散劑等添加劑經(jīng)聚合反應(yīng)制備而成。聚合物形成后，致孔劑被除去，在樹(shù)脂中留下了大大小小、形狀各異、互相貫通的孔穴。因此大孔樹(shù)脂在干燥狀態(tài)下其內(nèi)部具有較高的孔隙率，且孔徑較大，在100-1000nm之間，故稱為大孔吸附樹(shù)脂。利用吸附劑對(duì)液體或氣體某一組分選擇性吸附的能力，使其富集在吸附劑表面的過(guò)程。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第1頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分待分離料液與吸附劑混合吸附質(zhì)被吸附劑吸附到表面吸附過(guò)程料液流出吸附質(zhì)解吸回物理吸附：吸附作用力為分子間引力。無(wú)選擇性、無(wú)須高活化能、吸附層可為多層或單層，吸附和解吸速度較快。化學(xué)吸附：吸附作用力為化學(xué)鍵合力。需要高活化能、只能以單層吸附、選擇性強(qiáng)、吸附和解吸速度慢。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第2頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分1.結(jié)構(gòu)大孔吸附樹(shù)脂是近20余年發(fā)展起來(lái)的，它是一種新型非離子型高分子聚合物吸附劑，一般為白色球形顆粒，粒度為20～60目。大孔樹(shù)脂的宏觀小球系由許多彼此間存在孔穴的微觀小球組成。如果把一個(gè)宏觀小球比做遠(yuǎn)看的一簇葡萄，那么每一個(gè)微觀小球就相當(dāng)于近看的一顆小葡萄，小葡萄間存在孔穴的總體積與一簇葡萄體積之比，稱為孔度，小葡萄之間的距離稱孔徑。所有小葡萄的面積之和就是一簇葡萄的表面積，亦即樹(shù)脂的表面積。如果以單位質(zhì)量計(jì)算，將此表面積除以一簇葡萄的質(zhì)量，即得比表面積(m2／g)。一、大孔樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)、組成、原理、類型本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第3頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分吸附樹(shù)脂的多數(shù)品種是由懸浮聚合法制得的。孔的形成是一個(gè)漸變的過(guò)程。聚合開(kāi)始后，生成的高分子鏈溶解在單體與致孔劑組成的混合體系中。當(dāng)高分子鏈逐步增大后，便會(huì)從混合體系中析出，這就是“相分離”。最初分離出的聚合物形成5~20nm的微膠核，微膠核又互相聚集成60~500nm的微球。隨著聚合反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行，微膠核與微膠核及微球與微球都互相連接在一起，而致孔劑（特別是不良溶劑）則最終殘留在核與核或微球與微球之間的孔隙中。當(dāng)致孔劑被去除之后，留下的空間便是孔。根據(jù)以上孔的形成過(guò)程，可以想像孔的形狀是不規(guī)則的，孔徑大小也是不均勻的。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第4頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分2.組成大孔吸附樹(shù)脂主要以苯乙烯、二乙烯苯等為原料，在0.5％的明膠溶液中，加入一定比例的致孔劑聚合而成。其中，苯乙烯為聚合單體，二乙烯苯為交聯(lián)劑，甲苯、二甲苯等作為致孔劑，它們互相交聯(lián)聚合形成了大孔樹(shù)脂的多孔骨架結(jié)構(gòu)。原料組成苯乙烯二乙烯苯明膠溶液致孔劑聚合單體致孔劑交聯(lián)劑各成分主要作用本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第5頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第6頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分3.樹(shù)脂的特性及分離原理大孔吸附樹(shù)脂是通過(guò)物理吸附從溶液中有選擇地吸附有機(jī)物質(zhì)，從而達(dá)到分離提純的目的。其理化性質(zhì)穩(wěn)定，不溶于酸、堿及有機(jī)溶劑，對(duì)有機(jī)物選擇性較好，不受無(wú)機(jī)鹽類及強(qiáng)離子、低分子化合物存在的影響。大孔吸附樹(shù)脂為吸附性和篩選性原理相結(jié)合的分離材料。由于其本身具有吸附性，能吸附液體中的物質(zhì)，故稱之為吸附劑。樹(shù)脂吸附的實(shí)質(zhì)是一種物體高度分散或表面分子受作用力不均等而產(chǎn)生的表面吸附現(xiàn)象。大孔樹(shù)脂的吸附力是由于范德華力或產(chǎn)生氫鍵的結(jié)果。其中，范德華力是一種分子間作用力，包括定向力、色散力、誘導(dǎo)力等。同時(shí)由于樹(shù)脂的多孔性結(jié)構(gòu)使其對(duì)分子大小不同的物質(zhì)具有篩選作用。因此，有機(jī)化合物根據(jù)吸附力的不同及分子量的大小，在樹(shù)脂的吸附機(jī)理和篩分原理作用下實(shí)現(xiàn)分離。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第7頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分01040203完成任務(wù)類型非極性大孔樹(shù)脂苯乙烯、二乙烯苯聚合物，也稱芳香族吸附劑。極性大孔樹(shù)脂含硫氧、酰胺基團(tuán)，丙烯酰胺強(qiáng)極性大孔樹(shù)脂含氮氧基團(tuán)，如氧化氮類。中等極性大孔樹(shù)脂聚丙烯酸酯型聚合物，多功能團(tuán)的甲基丙烯酸酯作為交聯(lián)劑，4大孔樹(shù)脂的性質(zhì)及類型大孔樹(shù)脂按其極性大小和所選用的單體分子結(jié)構(gòu)不同，可分為非極性、中等極性、極性和強(qiáng)極性四種類型。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第8頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分1、吸附樹(shù)脂的預(yù)處理原因：吸附樹(shù)脂的孔體積一般來(lái)說(shuō)小于其合成時(shí)所用致孔劑的體積。這就是說(shuō)在生產(chǎn)過(guò)程或去除致孔劑的過(guò)程中出現(xiàn)了縮孔現(xiàn)象。吸附樹(shù)脂也不宜干燥，原因是易引起縮孔，使樹(shù)脂吸附性能下降。商品吸附樹(shù)脂都是含水的，在儲(chǔ)存過(guò)程中有可能會(huì)因失水而縮孔。另一方面，商品吸附樹(shù)脂在出廠前也未進(jìn)行徹底清洗，不可避免地會(huì)殘留一些原料或副產(chǎn)物，因而在使用前必須進(jìn)行預(yù)處理，以去除樹(shù)脂所含的雜質(zhì)，合理的處理方法還可使樹(shù)脂的孔得到最大限度的恢復(fù)。二、吸附樹(shù)脂的使用方法本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第9頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分方法：吸附樹(shù)脂的預(yù)處理應(yīng)在樹(shù)脂柱中進(jìn)行。一般是將樹(shù)脂裝至柱高的2/3處，用水進(jìn)行反洗，使樹(shù)脂層松散、展開(kāi)，將樹(shù)脂的微細(xì)粉末及一些機(jī)械雜質(zhì)洗去。然后放出水，至水面略高于樹(shù)脂的層面。接著，用酒精以適當(dāng)?shù)牧魉倭芟?，至流出的酒精中無(wú)油溶性雜質(zhì)為止。最后用水洗出酒精即可使用。這樣可洗出小分子有機(jī)物。有時(shí)因長(zhǎng)期存放變干，或要求更嚴(yán)格的清洗，可用水→乙醇→甲苯→乙醇→水依次淋洗，這樣不僅能洗出有機(jī)雜質(zhì)，還可洗出線型聚合物。對(duì)于變干縮孔的吸附樹(shù)脂還能使其孔結(jié)構(gòu)恢復(fù)至最佳狀態(tài)。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第10頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分（1）靜態(tài)吸附

可在帶攪拌的釜或槽中進(jìn)行。溶液黏度較大，懸浮物較多或分配比較大時(shí)可用此方式。如果加入吸附樹(shù)脂后不進(jìn)行攪拌，這時(shí)靠近吸附樹(shù)脂的色素逐漸被吸附，離吸附樹(shù)脂較遠(yuǎn)的色素逐漸向吸附樹(shù)脂附近擴(kuò)散，這種靜止的擴(kuò)散較慢，吸附樹(shù)脂的吸附速度和水的顏色變淺的速度也就較慢。若進(jìn)行適當(dāng)?shù)臄嚢瑁ㄟ@仍然稱為靜態(tài)吸附），吸附的速度會(huì)大大加快。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第11頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第12頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分（2）固定床吸附裝置

該裝置實(shí)際上是一種常規(guī)的離子交換柱，常用的為幾百升至幾百立方米的不銹鋼或搪瓷柱，下部或上、下部裝有80目的濾網(wǎng)（實(shí)驗(yàn)室則常用玻璃柱）。這種吸附樹(shù)脂是固定的，溶液是流動(dòng)的，因而被稱為動(dòng)態(tài)吸附。固定床因裝填的不均勻性、氣泡、壁效應(yīng)或溝流的存在，吸附飽和層面的下移常是不整齊的，即存在所謂“偏流”現(xiàn)象。并且當(dāng)吸附過(guò)程臨近結(jié)束，部分吸附質(zhì)從柱子隨溶劑漏出時(shí)，柱子底部的樹(shù)脂層尚未達(dá)到吸附平衡，因而柱式吸附時(shí)樹(shù)脂的負(fù)載量可能會(huì)有些變化。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第13頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分分離性能優(yōu)良應(yīng)用范圍廣使用方便可重復(fù)使用，降低成本理化性質(zhì)穩(wěn)定傳統(tǒng)防曬霜的主要缺陷溶劑用量少三、大孔吸附樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第14頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分1.應(yīng)用范圍廣大孔吸附樹(shù)脂的應(yīng)用范圍比離子交換樹(shù)脂廣，表現(xiàn)在:其一，許多生物活性物質(zhì)對(duì)pH較為敏感，易受酸堿作用而失去活性，限制了離子交換法的應(yīng)用，而采用大孔吸附樹(shù)脂，既能選擇性吸附，又便于溶劑洗脫，整個(gè)過(guò)程pH不變；其二，對(duì)于存在有大量無(wú)機(jī)鹽的發(fā)酵液，離子交換樹(shù)脂受嚴(yán)重阻礙無(wú)法使用，而大孔樹(shù)脂卻能從中分離提取抗菌素等物質(zhì)。2．理化性質(zhì)穩(wěn)定大孔樹(shù)脂穩(wěn)定性高，機(jī)械強(qiáng)度好，經(jīng)久耐用，且又避免了溶劑法對(duì)環(huán)境的污染和離子交換法對(duì)設(shè)備的腐蝕等不良影響。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第15頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分3．分離性能優(yōu)良大孔樹(shù)脂對(duì)有機(jī)物的選擇性良好，分離效能高，且脫色能力強(qiáng)，效果不亞于活性炭。4.使用方便大孔樹(shù)脂一般系小球狀，直徑在0.2~0.8mm之間，因此流體阻力小于粉狀活性炭，使用方便。5.溶劑用量少溶劑法是液液萃取，溶劑消耗大，回收較難，而大孔樹(shù)脂吸附法僅用少量溶劑洗脫即達(dá)到分離目的，不僅溶劑用量少，而且又避免了嚴(yán)重的乳化現(xiàn)象，提高了效率。6.可重復(fù)使用，降低成本大孔吸附樹(shù)脂再生容易，一般用水、稀酸、稀堿或有機(jī)溶劑如低濃度乙醇、丙酮對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行反復(fù)清洗，即可再生重復(fù)使用。大孔吸附樹(shù)脂價(jià)格較貴，吸附效果易受流速和溶質(zhì)濃度的影響；品種有限，不能滿足中藥多成分、多結(jié)構(gòu)的需求；操作較為復(fù)雜，對(duì)樹(shù)脂的技術(shù)要求較高本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第16頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分在運(yùn)用大孔樹(shù)脂進(jìn)行分離精制工藝時(shí)，其大致操作步驟為：樹(shù)脂預(yù)處理→樹(shù)脂上柱→藥液上柱→樹(shù)脂的解吸→樹(shù)脂的清洗、再生。由于每一個(gè)操作單元都會(huì)影響到樹(shù)脂的分離效果，因此對(duì)樹(shù)脂的精制工藝和分離技術(shù)的要求就相對(duì)較高。四、大孔吸附樹(shù)脂吸附分離技術(shù)要求本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第17頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分1.樹(shù)脂的預(yù)處理除去未聚合單體、致孔劑、分散劑、防腐劑等有機(jī)殘留物，提高樹(shù)脂潔凈度。經(jīng)預(yù)處理的樹(shù)脂方可使用。預(yù)處理方法：取市售大孔樹(shù)脂，加丙酮或甲醇浸泡24h，加熱回流洗脫（或用改良索氏提取器加熱洗脫），視樹(shù)脂中可溶性雜質(zhì)的多寡，一般為3～4d，甚至長(zhǎng)達(dá)7～8d，洗至洗脫液蒸干后無(wú)殘留物，溶劑揮盡后保存?zhèn)溆?。檢查：取干樹(shù)脂0.5g，加70％乙醇5ml振搖，濾液蒸干不得有殘留物。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第18頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分2.裝柱以蒸餾水濕法裝柱，并用乙醇在柱上流動(dòng)清洗，檢查流出的乙醇與水混合不呈白濁色為止（取lml流出液加5ml水），然后以大量蒸餾水洗去乙醇，注意少量乙醇的存在會(huì)大大降低樹(shù)脂的吸附力。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第19頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分3.藥液的上柱吸附（1）泄漏曲線與吸附容量的考察大孔吸附樹(shù)脂的吸附作用主要是通過(guò)表面吸附、表面電性或氫鍵等，有一定吸附容量。當(dāng)吸附量達(dá)到飽和時(shí)，其對(duì)化學(xué)物質(zhì)吸附減弱甚至消失，此時(shí)化學(xué)成分即泄漏流出，故需要考察樹(shù)脂的泄漏曲線，為預(yù)算樹(shù)脂用量與可上柱藥液量提供依據(jù)。有人用大孔樹(shù)脂D1300精制當(dāng)歸煎液時(shí)，對(duì)其泄漏曲線作了如下考察研究。

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取D1300樹(shù)脂100ml置樹(shù)脂床上，加入濃度為0.51g/ml的藥液，并控制藥液上樣流速為24／1000(V/min，V為樹(shù)脂床體積)，徑高比為1:40，每2.0ml收集一份，薄層檢測(cè)后，選擇不同餾分定量測(cè)定當(dāng)歸煎液中有效成分5-HMF(5-HMF為方中熟地黃成分)斑點(diǎn)的峰面積，見(jiàn)圖1，泄漏曲線見(jiàn)圖2。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第21頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分掃描結(jié)果顯示，第111分峰面積高于110分峰7.48倍，明顯表現(xiàn)出泄露現(xiàn)象，按每2.0mL計(jì)算，總上樣體積220.0mL相當(dāng)于110.0g生藥量，由計(jì)算公式：樹(shù)脂吸附容量＝泄露點(diǎn)前上柱樣品體積(m1)X樣品濃度(mg／L)

可得出該樹(shù)脂對(duì)當(dāng)歸煎液的吸附容量，即每lml樹(shù)脂最大吸附量為1.10g生藥。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第22頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分（2）.藥液上柱前的預(yù)處理為避免大孔樹(shù)脂被污染堵塞，藥液上柱前一般需經(jīng)過(guò)濾，除去較多的懸浮顆粒雜質(zhì)，保證樹(shù)脂的使用完全、順利。（3）.上柱工藝條件的篩選①影響樹(shù)脂吸附性能的因素有諸多方面，其中最基本的是樹(shù)脂自身因素，包括樹(shù)脂的]骨架結(jié)構(gòu)、功能基性質(zhì)及其極性等。此外，樣品濃度、pH、吸附柱徑高比及上樣流速等條件，均不同程度地影響樹(shù)脂的吸附性能。

②上樣溶液pH值對(duì)吸附和分離效果至關(guān)重要，根據(jù)化合物結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，靈活改變?nèi)芤簆H值，可使提純工作達(dá)到理想效果。一般情況下，酸性化合物在適當(dāng)酸性溶液中充分被吸附，堿性化合物則在適當(dāng)堿性條件下較好地被吸附，中性化合物可在大約中性的條件下被吸。③藥液濃度、流速及樹(shù)脂柱徑高比等因素也直接影響了大孔吸附樹(shù)脂的吸附性能。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第23頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分4、樹(shù)脂的解吸

解吸時(shí)，通常先用水，繼而以醇—水洗脫，逐步加大醇的濃度，同時(shí)配合適當(dāng)理化反應(yīng)和薄層層析(如硅膠薄層層析、紙層析、聚酰胺薄層層析及HLPC等)作指導(dǎo)，洗脫液的選擇及其濃度、用量對(duì)解吸效果有著顯著影響。如在赤芍總苷生產(chǎn)工藝條件研究時(shí)發(fā)現(xiàn)，在用大孔吸附樹(shù)脂進(jìn)行分離、解析時(shí)，先用水洗脫至還原糖反應(yīng)顯陰性(Molish反應(yīng)檢測(cè))，改用10％、20％、30％、50％、95％濃度的乙醇梯度洗脫，結(jié)合高效液相色譜法檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)10％、20％乙醇洗脫液中均含有芍藥苷，而30％以上濃度的乙醇中未檢出，故選用30％乙醇洗脫，即可將柱上的芍藥苷全部解吸。

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對(duì)非極性大孔樹(shù)脂，洗脫劑極性越小，洗脫能力越強(qiáng)；對(duì)于中性大孔樹(shù)脂和極性較大的化合物來(lái)說(shuō)，則用極性較大的溶劑洗脫較為合適。為達(dá)到滿意的效果，可設(shè)幾種不同濃度的洗脫劑，確定洗脫濃度。實(shí)際工作中，甲醇、乙醇、丙酮應(yīng)用較多，流速一般控制在0.5～5ml／min為好。根據(jù)吸附力強(qiáng)弱選用不同的洗脫劑及濃度。對(duì)弱堿性化合物，如生物堿類，則用酸性洗脫劑，解吸效果較為理想。例、如小檗堿的洗脫，分別以50％、70％甲醇與含0.5％硫酸的50％甲醇洗脫，用薄層色譜法檢測(cè)，表明后者有較好的洗脫、解吸能力。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第25頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分解吸效果的評(píng)價(jià)：根據(jù)洗脫曲線，選擇洗脫峰最集中的條件，如喜樹(shù)堿的不同洗脫劑的洗脫曲線見(jiàn)圖。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第26頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分5、樹(shù)脂的再生大孔吸附樹(shù)脂的一大優(yōu)點(diǎn)就是可再生供重復(fù)使用。由于樹(shù)脂再生后的性能影響到下一輪的純化分離，故需建立評(píng)價(jià)樹(shù)脂再生是否合格的指標(biāo)與方法，證明樹(shù)脂經(jīng)多次反復(fù)再生后其純化效果保持一致。樹(shù)脂再生的方法一般用無(wú)水乙醇或95％乙醇洗脫至五色后，樹(shù)脂柱即已再生。然后用大量水洗去醇，可用于相同植物成分的分離。若樹(shù)脂顏色變深，可試用稀堿或稀酸溶液洗脫，最后水洗至中性。如果柱上方沉積有懸浮物，影響流速，可用水或醇從柱下進(jìn)行反洗，以便把懸浮物頂出。樹(shù)脂經(jīng)多次使用，有時(shí)柱床擠壓過(guò)緊或樹(shù)脂顆粒部分破碎而影響流速，可自柱中取出樹(shù)脂盛于燒杯中用水漂洗去太小的顆粒和懸浮的雜質(zhì)，再重新裝柱使用。大孔樹(shù)脂應(yīng)濕態(tài)保存，若部分顆粒暴露在空氣中，在進(jìn)行水溶性雜質(zhì)分離時(shí)，失水后被空氣填充的顆粒會(huì)懸浮于水面，此時(shí)將上浮樹(shù)脂用乙醇處理，將樹(shù)脂內(nèi)部的空氣排出后使用。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第27頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分1、大孔樹(shù)脂規(guī)格的選擇正確選擇和使用符合規(guī)格要求的大孔樹(shù)脂是實(shí)現(xiàn)分離純化目的要求的首要條件。在篩選大孔樹(shù)脂型號(hào)與規(guī)格時(shí)，要求供應(yīng)方提供樹(shù)脂有關(guān)技術(shù)要求的資料，并結(jié)合以下因素考慮樹(shù)脂的合理選擇。五、大孔樹(shù)脂吸附法在天然產(chǎn)物提取分離中的應(yīng)用本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第28頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分

(1)吸附物質(zhì)的性質(zhì)與樹(shù)脂極性的關(guān)系遵從類似物吸附類似物的原則，根據(jù)吸附物質(zhì)的極性大小選擇不同類型的樹(shù)脂。極性較大的化合物一般適用于在中極性的樹(shù)脂上分離；極性小的化合物適用于在非極性的樹(shù)脂上分離。極性大小是一個(gè)相對(duì)概念，要根據(jù)分子中極性基團(tuán)(如羥基、羰基等)與非極性基團(tuán)·(如烷基、苯環(huán)、環(huán)烷母核等)的數(shù)量與大小來(lái)確定；對(duì)于未知化合物，可通過(guò)一定的預(yù)試驗(yàn)及TLC、PC而大致確定。如甜葉菊苷分子中含有極性部分葡萄糖基，同時(shí)含有非極性部分二萜母核，這樣的結(jié)構(gòu)使其在水中有一定的溶解度，同時(shí)疏水性二萜母核的存在，使其在非極性大孔吸附樹(shù)脂上較好的被吸附，而極性較大的葡萄糖則難以在非極性樹(shù)脂上被吸附，從而實(shí)現(xiàn)了甜菊苷的分離，故現(xiàn)在多采用Dl01大孔吸附樹(shù)脂來(lái)純化甜菊苷。又如茶多酚由于含有多個(gè)酚羥基，故選用含有酚羥基的大孔樹(shù)脂有利于其吸附分離。

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(2)吸附質(zhì)的分子大小與樹(shù)脂孔徑的關(guān)系大孔吸附樹(shù)脂是多孔性物質(zhì)，其孔徑特性可用比表面積(S)、孔體積(V)和計(jì)算所得的平均孔半徑(r)來(lái)表征。假定孔道為圓柱形，則三者關(guān)系r＝2V/S。吸附質(zhì)通過(guò)樹(shù)脂的孔道面擴(kuò)散到樹(shù)脂的內(nèi)表面被吸附，其吸附能力大小除取決于比表面積外，還與吸附質(zhì)的分子量和構(gòu)型有關(guān)。樹(shù)脂孔徑的大小，直接影響不同大小的分子自由出入，從而使樹(shù)脂具有選擇性。因此，只有當(dāng)孔徑對(duì)于吸附質(zhì)足夠大時(shí)，比表面積才能充分發(fā)揮作用。以頭孢素C為例，用AmberliteXAD-4和SIP—7300型進(jìn)行比較，盡管前者比表面積高，但平均孔徑小，因此吸附速度較慢，解吸不夠集中，雜質(zhì)的分離效果也較差。

(3)樹(shù)脂的強(qiáng)度大孔吸附樹(shù)脂強(qiáng)度與孔隙率有直接關(guān)系，也和制備工藝有關(guān)。這類樹(shù)脂在酸堿中體積變化不大，在溶媒中則有一定程度的溶脹。一般樹(shù)脂孔隙率越高，孔體積越大，則強(qiáng)度越差。樹(shù)脂的強(qiáng)度直接影響了樹(shù)脂的使用壽命，從而影響著樹(shù)脂法工藝的成本。(4)根據(jù)方藥的功能主治需要和成分性質(zhì)選擇樹(shù)脂的種類、型號(hào)。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第30頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分

綜上所述，大孔樹(shù)脂的選擇，必須根據(jù)所分離化合物的大致結(jié)構(gòu)特征來(lái)確定。首先，要知道所需分離化合物分子體積的大小，如多糖類、皂苷類、取代苯類等，它們分子體積的大小相差明顯，一般通過(guò)預(yù)試驗(yàn)或文獻(xiàn)資料查閱可獲得所選用的適當(dāng)孔徑的樹(shù)脂；其次，要知道分子中是否存在酚羥羧基或堿性氮原子，由此確定樹(shù)脂的型號(hào)。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第31頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分2.樹(shù)脂純化效果的因素及工藝條件的考查

(1)樹(shù)脂性質(zhì)如前所述，樹(shù)脂的理化性質(zhì)對(duì)吸附的影響很大，一般要求吸附容量大，吸附速度快和機(jī)械強(qiáng)度好。由于樹(shù)脂的孔度、孔徑、比表面積及極性不同，故性質(zhì)亦異，使用時(shí)必須根據(jù)情況加以選擇。凡要吸附分子量小的物質(zhì)，則選擇比表面積高及孔徑較小的吸附劑。(2)藥液pH值由于pH值影響某些藥物的解離度，亦即影響該化合物與溶劑的親和力，從而影響到被大孔樹(shù)脂吸附的難易程度。一般情況下，酸性物質(zhì)易在酸性溶液中被吸附，堿性物質(zhì)在堿性溶液中被吸附。

(3)藥液濃度吸附量與藥液濃度符合Frendich和Angmur經(jīng)典吸附式，即藥液濃度增加吸附量增加，但藥液濃度增加有一定限度，即不能超過(guò)樹(shù)脂的吸附容量。本文檔共36頁(yè)；當(dāng)前第32頁(yè)；編輯于星期三\3點(diǎn)49分

(4)上柱液溫度由于吸附過(guò)程為一放熱反應(yīng)，溫度太高會(huì)影響吸附效果，經(jīng)實(shí)踐證明，室溫對(duì)實(shí)驗(yàn)幾乎無(wú)影響，超過(guò)50攝氏時(shí)，吸附量明顯下降，故應(yīng)注意上柱液溫度。

(5)鹽濃度無(wú)機(jī)鹽的加入降低了吸附質(zhì)在介質(zhì)內(nèi)的溶解度，從而有利于大孔樹(shù)脂的吸附。有人通過(guò)靜態(tài)吸附量的實(shí)驗(yàn)比較，認(rèn)為無(wú)機(jī)鹽的濃度為3.5％(W/V)時(shí)，大孔樹(shù)脂對(duì)人參總皂