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基礎(chǔ)課時落實(十二)(建議用時:40分鐘)[基礎(chǔ)過關(guān)練]1.(2021·合肥一六八中學(xué)高二檢測)下列關(guān)于醛的說法中正確的是()A.醛的官能團是B.所有醛中都含醛基和烴基C.一元醛的分子式符合CnH2nO的通式D.所有醛都能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色,并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)D[醛的官能團是醛基(—CHO);醛分子中都含有醛基(—CHO),醛基有較強的還原性,可還原溴水和酸性KMnO4溶液;甲醛中無烴基;只有飽和一元醛的通式為CnH2nO。]2.(2021·云南省墨江第二中學(xué)高二質(zhì)檢)下列醇中能由醛加氫還原制得的是()A.CH3CH2CH2OH B.(CH3)2CHCH(CH3)OHC.(CH3)3COH D.(CH3)2CHOHA[CH3CH2CH2OH能夠由CH3CH2CHO加成反應(yīng)生成,故A正確;(CH3)2CHCH(CH3)OH中與羥基相連的碳原子上有1個氫原子,故B錯誤;(CH3)3COH中與羥基相連的碳原子上沒有氫原子,不能夠由醛或酮加氫還原制得,故C錯誤;(CH3)2CHOH中與羥基相連的碳原子上有1個氫原子,故D錯誤。]3.(2021·淄博高二檢測)1mol有機物與足量的氫氣和新制備的氫氧化銅反應(yīng),消耗的氫氣與氫氧化銅的物質(zhì)的量分別是()A.1mol2mol B.3mol4molC.3mol2mol D.1mol4molB[由有機物的結(jié)構(gòu)簡式知,1mol有機物中含2mol—CHO和1mol,故需加3molH2,—CHO~2Cu(OH)2,故2mol—CHO消耗4molCu(OH)2,故選B項。]4.(2021·河北省張家口一中高二質(zhì)檢)C、H、O三種元素組成的T、X在一定條件下可以發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:X不穩(wěn)定,易分解。為使轉(zhuǎn)化能夠成功進行,方框內(nèi)不可能加入的試劑是()A.新制Cu(OH)2 B.NaOH溶液C.KMnO4溶液 D.Ag(NH3)2OH溶液B[HCHO中含有兩個—CHO,能被新制的Cu(OH)2氧化為—COOH,從而生成H2CO3,A不符合題意;NaOH溶液沒有氧化性,與HCHO不發(fā)生反應(yīng),不能將其氧化為H2CO3,B符合題意;KMnO4溶液為強氧化劑,能將HCHO氧化為H2CO3,C不符合題意;Ag(NH3)2OH溶液具有與新制的Cu(OH)2類似的性質(zhì),D不符合題意。]5.下列物質(zhì)各1mol與足量的銀氨溶液反應(yīng),析出銀的質(zhì)量相等的是()①HCHO②CH3CHO③(CH3)2CHCHO④OHC(CH2)3CHOA.①②③ B.①④C.①②③④ D.③④B[由甲醛結(jié)構(gòu)式可知甲醛相當于二元醛,1mol甲醛與足量銀氨溶液反應(yīng)能生成4molAg;OHC(CH2)3CHO為二元醛,1mol該醛與足量銀氨溶液反應(yīng)生成4molAg;②③中的醛均為一元醛,1mol醛與足量銀氨溶液反應(yīng)均生成2molAg。故答案為①④或②③。]6.(2021·天津南開中學(xué)高二檢測)格林尼亞試劑簡稱“格氏試劑”,它是鹵代烴與金屬鎂在無水乙醚中作用得到的,如:CH3CH2Br+Mgeq\o(→,\s\up8(乙醚))CH3CH2MgBr,它可與羰基發(fā)生加成反應(yīng),其中的“—MgBr”部分加到羰基的氧上,所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇。今欲通過上述反應(yīng)合成2-丙醇,選用的有機原料正確的一組是()A.溴乙烷和甲醛 B.溴乙烷和丙醛C.甲烷和丙酮 D.甲烷和乙醛D[考查有機物的合成。根據(jù)題意,要得到2-丙醇,則必須有CH3CH(OMgBr)CH3,因此必須有CH3CHO和CH3MgBr;答案選D。][拓展培優(yōu)練]7.(易錯題)(2021·館陶縣第一中學(xué)高二月考)某飽和一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng),可得21.6g銀,等物質(zhì)的量的該醛完全燃燒時生成7.2g水,則該醛可能是()A.乙醛 B.丙醛C.甲醛 D.丁醛D[21.6g銀的物質(zhì)的量是n(Ag)=21.6g÷108g·mol-1=0.2mol,根據(jù)醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)后產(chǎn)生的銀之間的物質(zhì)的量關(guān)系R—CHO~2Ag,反應(yīng)產(chǎn)生0.2molAg,則飽和一元醛物質(zhì)的量為0.1mol。醛完全燃燒時,生成水的質(zhì)量為7.2g,n(H2O)=7.2g÷18g·mol-1=0.4mol,則其中含H為0.8mol,根據(jù)飽和一元醛分子式通式CnH2nO,2n=8,所n=4,則該醛為丁醛,故合理選項是D。]8.(素養(yǎng)題)(2021·應(yīng)城市第一高級中學(xué)高二質(zhì)檢)有機物A是一種重要的化工原料,其結(jié)構(gòu)簡式為,下列關(guān)于A的說法不正確的是()A.能被銀氨溶液氧化B.能使酸性KMnO4溶液褪色C.1molA只能與1molH2發(fā)生加成反應(yīng)D.檢驗A中官能團的一種方法:先加入足量的新制Cu(OH)2,微熱,酸化后再加溴水C[有機物A中所含的官能團有—CHO,能被銀氨溶液氧化,故A正確;有機物A含有碳碳雙鍵和—CHO,都能使酸性KMnO4溶液褪色,故B正確;1molA中含碳碳雙鍵和—CHO各1mol,能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng),故C錯誤;碳碳雙鍵和—CHO均能使溴水褪色,先加新制Cu(OH)2,微熱產(chǎn)生磚紅色沉淀,能檢驗出—CHO,反應(yīng)后溶液仍顯堿性,溴水能與堿反應(yīng),需加酸酸化,再加溴水,溴水褪色檢驗出碳碳雙鍵,故D正確。]9.(2021·棗莊市第三中學(xué)高二月考)已知醛或酮可與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng),所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇,若用此種方法制取HOC(CH3)2CH2CH3,可選用的醛或酮與格氏試劑是()D[二者反應(yīng)后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3,A不符合題意;二者反應(yīng)后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3,B不符合題意;二者反應(yīng)后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2,C不符合題意;二者反應(yīng)后水解生成HOC(CH3)2CH2CH3,D符合題意。]10.(2020·張家界期中)人們能夠在昏暗的光線下看見物體,是因為視網(wǎng)膜中的“視黃醛”吸收光線后,其分子結(jié)構(gòu)由順式轉(zhuǎn)變?yōu)榉词?如圖所示),并從所在蛋白質(zhì)上脫離,這個過程產(chǎn)生的信號傳遞給大腦。下列有關(guān)“視黃醛”的說法正確的是()A.“視黃醛”屬于烯烴B.“視黃醛”的分子式為C20H15OC.“視黃醛”能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)D.在金屬鎳催化并加熱條件下,1mol“視黃醛”最多能與5molH2發(fā)生加成反應(yīng)C[因烯烴只含C、H元素,而“視黃醛”中含有O元素,則不屬于烯烴,故A錯誤;由結(jié)構(gòu)可知,每個折點都有1個C原子,則1個“視黃醛”分子中含有19個C原子,故B錯誤;分子中含有—CHO,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則“視黃醛”能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng),故C正確;1mol“視黃醛”分子中含有5個碳碳雙鍵和1個醛基,所以在金屬鎳催化并加熱條件下,1mol“視黃醛”最多能與6molH2發(fā)生加成反應(yīng),故D錯誤。](1)枯茗醛的核磁共振氫譜有________種峰;A→B的反應(yīng)類型是________。(2)B中含有的官能團是________(寫結(jié)構(gòu)式);檢驗B中含氧官能團的實驗試劑是________。(3)寫出C→兔耳草醛的化學(xué)方程式:_____________________。(4)枯茗醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________________。[解析](1)枯茗醛除醛基外,分子中上下對稱,其對稱位上的氫是等效的,故其核磁共振氫譜有5種峰,A→B的過程中A脫去了一個H2O生成B中多了一個碳碳雙鍵,所以反應(yīng)類型是消去反應(yīng)。(2)根據(jù)B的結(jié)構(gòu)可知B中含有的官能團是碳碳雙鍵和醛基,結(jié)構(gòu)式為、,其中含氧官能團為醛基,檢驗醛基可用銀氨溶液(合理即可),其方法是將B加入到銀氨溶液中再水浴加熱,如果出現(xiàn)銀鏡,說明其中有醛基。12.(2021·安徽省長豐縣第一中學(xué)高二月考)向溴水中加入足量乙醛溶液,可以看到溴水褪色。據(jù)此對溴水與乙醛發(fā)生的有機反應(yīng)類型進行如下探究,請你完成下列填空:Ⅰ.猜測:(1)溴水與乙醛發(fā)生取代反應(yīng);(2)溴水與乙醛發(fā)生加成反應(yīng);(3)溴水與乙醛發(fā)生________反應(yīng)。Ⅱ.設(shè)計方案并論證:為探究哪一種猜測正確,某研究性學(xué)習小組提出了如下兩種實驗方案:方案1:檢驗褪色后溶液的酸堿性。方案2:測定反應(yīng)前用于溴水制備的Br2的物質(zhì)的量和反應(yīng)后Br-的物質(zhì)的量。(1)方案1是否可行?________。理由是____________________。(2)假設(shè)測得反應(yīng)前用于溴水制備的Br2的物質(zhì)的量為amol,若測得反應(yīng)后n(Br-)=________mol,則說明溴水與乙醛發(fā)生加成反應(yīng);若測得反應(yīng)后n(Br-)=________mol,則說明溴水與乙醛發(fā)生取代反應(yīng);若測得反應(yīng)后n(Br-)=________mol,則說明猜測(3)正確。Ⅲ.實驗驗證:某同學(xué)在含0.005molBr2的10mL溶液中,加入足量乙醛溶液使其褪色;再加入過量AgNO3溶液,得到淡黃色沉淀1.88g(已知反應(yīng)生成的有機物與AgNO3不反應(yīng))。根據(jù)計算結(jié)果,推知溴水與乙醛反應(yīng)的離子方程式為______________________。Ⅳ.拓展:請你設(shè)計對照實驗,探究乙醛和乙醇的還原性強弱(填寫下表)。實驗操作步驟實驗現(xiàn)象結(jié)論[解析]Ⅰ.(3)乙醛中官能團為—CHO,—CHO具有還原性,可被氧化,所以可能發(fā)生氧化反應(yīng)。Ⅱ.(1)方案1中,無論取代(生成HBr)或氧化乙醛(生成CH3COOH),均使反應(yīng)后溶液顯酸性,故不可行。(2)由于乙醛是足量的,乙醛中官能團為—CHO,溴水中的溴全部參與反應(yīng):取代反應(yīng)后生成n(Br-)=amol,加成反應(yīng)后n(Br-)=0mol,氧化反應(yīng)后n(Br-)=2amol。Ⅲ.得到固體1.88g為AgBr的質(zhì)量,n(AgBr)=eq\f(1.88g,188g·mol-1)=0.01mol,n(Br-)=2n(Br2),則反應(yīng)為氧化反應(yīng),其離子方程式為CH3CHO+Br2+H2O→CH3COOH+2H++2Br-。Ⅳ.乙醛能與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng),乙醇不能,依此設(shè)計實驗。實驗操作步驟實驗現(xiàn)象結(jié)論在兩支潔凈的試管中分別加入2mL新制銀氨溶液,各滴入幾滴乙醛和乙醇,振蕩,水浴加熱滴加乙醛的試管中有銀鏡生成,而滴加乙醇的試管無現(xiàn)象乙醛的還原性比乙醇強[答案]Ⅰ.(3)氧化Ⅱ.(1)不可行溴水與乙醛發(fā)生取代反應(yīng)有HBr生成,乙醛被氧化生成乙酸和HBr,溶液均呈酸性(2)0a2aⅢ.CH3CHO+Br2+H2O→CH3COOH+2H++2Br-Ⅳ.在兩支潔凈的試管中分別加入2mL新制銀氨溶液,各滴入幾滴乙醛和乙醇,振蕩,水浴加熱滴加乙醛的試管中有銀鏡生成,而滴加乙醇的試管無現(xiàn)象乙醛的還原性比乙醇強13.(2021·襄陽高二月考)乙醛能與銀氨溶液反應(yīng)析出銀,如果條件控制適當,析出的銀會均勻分布在試管上,形成光亮的銀鏡,這個反應(yīng)叫銀鏡反應(yīng)。某實驗小組對銀鏡反應(yīng)產(chǎn)生興趣,進行了以下實驗。(1)配制銀氨溶液時,隨著向硝酸銀溶液中滴加氨水,觀察到先產(chǎn)生灰白色沉淀,而后沉淀消失,形成無色透明的溶液。該過程可能發(fā)生的反應(yīng)有________(填字母)。A.AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓+NH4NO3B.AgOH+2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH+2H2OC.2AgOH=Ag2O+H2OD.Ag2O+4NH3·H2O=2Ag(NH3)2OH+3H2O(2)該小組探究乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)的最佳條件,部分實驗數(shù)據(jù)如表:實驗序號銀氨溶液/mL乙醛的量/滴水浴溫度/℃反應(yīng)混合液的pH出現(xiàn)銀鏡時間/min1136511521345113156511441350116請回答下列問題:①推測當銀氨溶液的量為1mL,乙醛的量為3滴,水浴溫度為60℃,反應(yīng)混合液pH為11時,出現(xiàn)銀鏡的時間范圍是________。②進一步實驗還可探索________________對出現(xiàn)銀鏡快慢的影響(寫一條即可)。(3)該小組查閱資料發(fā)現(xiàn)強堿條件下,加熱銀氨溶液也可以析出銀鏡,并做了以下兩組實驗進行分析證明。已知:Ag(NH3)eq\o\al(+,2)+2H2OAg++2NH3·H2O。裝置實驗序號試管中的藥品現(xiàn)象實驗Ⅰ2mL銀氨溶液和數(shù)滴較濃NaOH溶液有氣泡產(chǎn)生,一段時間后,溶液逐漸變黑,試管壁附著銀鏡實驗Ⅱ2mL銀氨溶液和數(shù)滴濃氨水有氣泡產(chǎn)生,一段時間后,溶液無明顯變化①兩組實驗產(chǎn)生的氣體相同,該氣體化學(xué)式為________,檢驗該氣體可用________試紙。②實驗Ⅰ的黑色固體中有Ag2O,產(chǎn)生Ag2O的原因是________________________________________________________________________________。(4)該小組同學(xué)在清洗試管上的銀鏡時,發(fā)現(xiàn)用FeCl3溶液清洗的效果優(yōu)于Fe2(SO4)3溶液,推測可能的原因是______________;實驗室中,我們常選用稀HNO3清洗試管上的銀鏡,寫出Ag與稀HNO3反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________。[解析](1)向硝酸銀溶液中滴加氨水,首先發(fā)生復(fù)分解反應(yīng):AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓+NH4NO3,AgOH能夠被氨水溶解,會發(fā)生反應(yīng):AgOH+2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O;反應(yīng)產(chǎn)生的AgOH不穩(wěn)定,會發(fā)生分解反應(yīng):2AgOH=Ag2O+H2O,分解產(chǎn)生的Ag2O也會被氨水溶解得到氫氧化二氨合銀,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ag2O+4NH3·H2O=2Ag(NH3)2OH+3H2O,故合理選項是ABCD。(2)①當銀氨溶液的量為1mL,乙醛的量為3滴,水浴溫度為60℃,反應(yīng)混合液pH為11時,由實驗1和實驗4可知出現(xiàn)銀鏡的時間范圍是在5~6min之間。②根據(jù)實驗1、2可知,反應(yīng)溫度不同,出現(xiàn)銀鏡時間不同;根據(jù)實驗1、3可知:乙醛的用量不同,出現(xiàn)銀鏡時間不同;在其他條件相同時,溶液的pH不同,出現(xiàn)銀鏡時間也會不同,故還可以探索銀氨溶液的用量或溶液pH對出現(xiàn)銀鏡快慢的影響。(3)①在銀氨溶液中含有Ag(NH3)2OH,該物質(zhì)在溶液中存在平衡:Ag(NH3)eq\o\al(+,2)+2H2OAg++2NH3·H2O,NH3+H2ONH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,加熱并加入堿溶液時,電離平衡逆
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