新疆甘草中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量檢測研究

新疆甘草中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量檢測研究

【關(guān)鍵詞】底物固相分散法；有機(jī)氯農(nóng)藥；殘留量；中草藥

摘要：目的將一種新型樣品預(yù)處理技術(shù)底物固相分散法用于甘草中有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留研究，建立了甘草中六六六及滴滴涕7種異構(gòu)體殘留量同時檢測的氣相色譜分析方法。方法采用HP-50毛細(xì)管柱，程序升溫，進(jìn)樣口溫度：240℃。檢測器溫度：280℃，電子捕獲檢測器。樣品在優(yōu)化了MSPD的實驗條件下無需進(jìn)一步凈化即可用于氣相色譜檢測。結(jié)果甘草中7種有機(jī)氯農(nóng)藥在3個添加水平的回收率均大于80%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%。結(jié)論該方法樣品前處理操作簡便，試劑用量少，靈敏度高。

關(guān)鍵詞：底物固相分散法；有機(jī)氯農(nóng)藥；殘留量；中草藥

StudiesonOrganochlorinePesticidesResiduesinRadixGlycyrrhizabyMatrixSolid-PhaseDispersionMethod

Abstract：ObjectiveThematrixsolid-phasedispersion(MSPD)method,amewlydeveopedsamplepretreatmenttechnology,wasusedtoanalyzetheorganochlorinepesticidesresidueinRadixcapillarychromatographicmethodhasbeendevelopedforthesimultaneousdeterminationofsevenorganochlorinatedpesticidescapillarycolumnwasHP-50(30m×m×μm)sampleinjectionat230℃;Detectortemperature280℃;temperatureprogramming;electroncapturedetector(ECD).UndertheMSPDoptimizedcondition,nofruthercleanupwasnecessaryforsubsequentgaschromatographicrecoveriesoforganochlorinepesticidesinRadixGlycyrrhizaeatdifferentorganochlorinepesticideslevelswereabove80%.Therelativestandarddeviationswereallbelow5%(n=5).ConclusionThismethodhasfeatureoffewersolvents,easyoperationandrapidness.

Keywords：Matrixsolid-phasedispersion;Organochlorinepesticide;Residue;RadixGlycyrrhiza

有機(jī)氯農(nóng)藥六六六、滴滴涕曾被廣泛運用于農(nóng)業(yè)和中草藥人工栽培生產(chǎn)中，但由于它們化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，半衰期長，是一類國內(nèi)外嚴(yán)格監(jiān)控的環(huán)境污染物。國內(nèi)已制定了油脂、果蔬及食品［1］中六六六和滴滴涕的GB檢測方法和限量標(biāo)準(zhǔn)，而有關(guān)中草藥中農(nóng)藥殘留量的GB檢測方法和限量標(biāo)準(zhǔn)還很少［2］，中草藥中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的前處理多采用液液萃?。?~4］、柱層析凈化［5~6］或超聲輔助萃取［3~6］等方法，但以上方法操作上比較繁瑣，試劑需要量大，且非常耗時。本文采用底物固相分散法對甘草中六六六和共處五項原則DDT的殘留分析進(jìn)行了研究。現(xiàn)將結(jié)果報道如下。

1儀器與藥品

儀器HP5890氣相色譜儀，配電子捕獲檢測器和HP3394A數(shù)據(jù)處理器。旋轉(zhuǎn)薄膜蒸發(fā)儀，電子天平。

藥品層析柱cm×40cm。弗羅里硅土公司，~mm：500℃烘烤6h。無水硫酸鈉500℃烘烤6h。石油醚、丙酮均為分析純，經(jīng)重蒸處理。水為二次去離子水。六六六、DDT標(biāo)樣：南開大學(xué)元素有機(jī)國家重點實驗室提供。

2方法

色譜條件HP-50毛細(xì)管柱，進(jìn)樣口溫度：240℃。檢測器溫度：280℃；載氣：高純氮氣，柱頭壓：50tPa；補充氣：高純氮氣19ml/min；分流進(jìn)樣：分流比15∶1；進(jìn)樣量1μl；柱升溫程序：初始溫度180℃，保持12min，以5℃/min升至200℃，保持6min，再以5℃/min升至270℃，保持10min。外標(biāo)法定量。色譜圖見圖1。

1.αBHC2.βBHC3.γBHC4.δBHC‘DDT‘DDT‘DDD

圖17種農(nóng)藥對照品氣相色譜圖

樣品的前處理取干燥的甘草樣品，粉碎，過40目篩。準(zhǔn)確稱取g，置于研體中，加入ml的去離子水、g的佛里硅土，充分研磨30min，使之成均勻的混合物。在柱層析下端放入一塊脫脂棉，依次填入無水硫酸鈉、上述混合物、無水硫酸鈉，輕輕敲實，用石油醚―丙酮二元混合溶劑淋洗層析柱，收集淋洗液，氮氣吹掃至近干，用石油醚定容至1ml，待氣相色譜測定。

洗脫液選擇和淋洗曲線實驗分別用丙酮的體積分?jǐn)?shù)為1%，5%，10%，15%，20%的石油醚―丙酮二元溶劑作淋洗劑，進(jìn)行MSPD處理，氣相色譜測定。實驗表明：當(dāng)體積分?jǐn)?shù)達(dá)到5%時，BHC、DDT7種異構(gòu)體的回收率均＞80%；隨著丙酮量的增大，回收率增大的幅度不大，但雜質(zhì)卻明顯增大，因此確定甘草樣品淋洗劑的體積分?jǐn)?shù)為5%。收集每10ml的淋洗液繪制淋洗曲線，實驗表明僅需60ml即可使BHC、DDT7種有機(jī)氯農(nóng)藥的洗脫率達(dá)到80%以上，試劑用量較文獻(xiàn)［3~6］節(jié)省約40%。

線性關(guān)系考察在確定的色譜條件下，配制一系列不同濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，以各組分的峰面積對質(zhì)量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性關(guān)系、相關(guān)系數(shù)結(jié)果見表1。

表1標(biāo)準(zhǔn)曲線及線性范圍

回收率及精密度實驗分別在甘草樣品中添加不同含量的3個水平的BHC，DDT混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個添加水平重復(fù)5次，按項操作測定。計算精密度和回收率。結(jié)果見表2。

表2甘草樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥的回收率及精密度

樣品測定準(zhǔn)確稱取新疆不同產(chǎn)地的甘草按上述方法處理。結(jié)果見表3。

表3不同產(chǎn)地甘草中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量

“一”表示未被檢出

［1］莊無忌.各國食品和飼料中農(nóng)藥獸藥殘留量大全［M］.北京：中國對外經(jīng)濟(jì)貿(mào)易出版社，1995：576..

［2］張曙明，田金改，高天兵，等.中藥中農(nóng)藥殘留量研究狀況及安全控制［J］.分析測試學(xué)報，1999，18：79.

［3］王會麗，陳建民，張曙明.黃芪、甘草中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜檢測［J］.藥物分析雜志，1998，18：325.

［4］田金改，高天兵，張曙明，等.2種出口中成藥中有機(jī)氯類農(nóng)藥的含