單元三 高分子的運動與狀態(tài)

一、高分子的運動特點二、高分子的物理狀態(tài)與特征溫度三、高分子的玻璃化轉變及次級轉變單元三高分子運動與狀態(tài)

高分子材料結構決定其性能，材料的分子運動將結構與性能聯(lián)系起來。遠程結構結構

凝聚態(tài)結構近程結構決定了宏觀表現(xiàn)為橡膠：常溫下具有很好的彈性塑料：室溫下堅硬的固體在不同溫度下呈現(xiàn)不同力學狀態(tài)、熱轉變和松弛聚合物物理性質與溫度的關系Rubber在低溫下變硬PMMA,T>100C,變軟盡管結構無變化，但對于不同溫度或外力，分子運動是不同的，物理性質也不同Why？討論分子熱運動的意義：鏈結構不同的聚合物鏈結構相同而凝聚態(tài)結構不同鏈結構和聚集態(tài)結構都相同可有不同的宏觀物性可有不同的宏觀物性可有不同的宏觀物性分子運

動①高分子鏈的整體運動如熔體的流動。②鏈段的運動（鏈不動，鏈段的蜷曲與伸展如結晶與熔融，橡膠的拉伸與回縮）。③鏈節(jié)，支鏈，側基的運動。比鏈段短，（CH2)n4<n<50

鏈節(jié)繞軸心轉動為曲柄運動；雜鏈節(jié)的運動；④晶區(qū)如晶型的轉變，晶區(qū)的缺陷運動大尺寸運動單元小尺寸運動單元一、高分子的運動特點（一）高分子運動的多重性分子運動的時間依賴性，即是松弛過程松弛時間（relaxationtime）：在一定的溫度或外場（力場、電場、磁場）的作用下，聚合物從一種平衡狀態(tài)通過分子運動到達另外一種與外界條件相適應的新平衡態(tài)所需要的時間。各種運動單元的運動需要克服內摩擦阻力，不可能瞬時完成。例：橡皮的拉伸t拉伸橡皮的回縮曲線

這一過程稱為松弛過程低分子，

=10-8~10-10s,“瞬時過程”高分子，

=10-1~10+4s,“松弛過程”（二）高分子運動的松弛性

聚合物的分子量具有多分散性，運動單元具有多重性，所以實際的松弛時間不是單一的值，在一定的范圍內可以認為松弛時間具有一個連續(xù)的分布，稱為松弛時間譜（relaxationspectrum）。（即不同的運動單元有不同的松弛時間，而同一個運動單元其松弛時間又是溫度的函數(shù)）松弛時間的物理意義：它的大小反映了對指定的體系（運動單元）在給定的外力、溫度、和觀察時間標尺下，從一種平衡態(tài)過渡到另一種平衡態(tài)的快慢，即松弛過程的快慢高分張子運液動的右溫度從的依養(yǎng)賴性溫度現(xiàn)對高槍分子快運動洗的作火用使運毅動單照元活泥化使聚躍合物某體積廣膨脹（T升高朗，分勻子運仗動能吧增加之，當?shù)慰朔S位壘炸后，崖運動頑單元叛處于爬活化誼狀態(tài)畜。）（加大雹了分稀子間戒的自覽由空禿間）隨T加快松弛過程，或者，縮短由側艇基或賓主鏈遮局部綿運動著引起赤的松咸弛過快程由上式可看出，若T

低，運動單元的長在較長的時間內觀察到松弛現(xiàn)象若T高，運動單元的短在較短的時間內觀察到松弛現(xiàn)象從活須化能這的角獄度來?？捶知勛舆\迷動二、帳高分教子的他物理磁狀態(tài)壘與特奇征溫拴度（一捆）聚干集態(tài)雄與相張態(tài)聚集蟻態(tài)（惡凝聚多態(tài)）鮮：物質敗的物仇理狀宅態(tài),是根雨據(jù)物炮質的攻分子亮運動腹在宏仿觀力霧學性躲能上垃的表連現(xiàn)來棵區(qū)分杰的,通常贊包括拔固、宴液、冊氣體枕（態(tài)觀），雜稱為尿物質訓三態(tài)相態(tài)零：物質倦的熱牧力學周狀態(tài)亡，是代根據(jù)羞物質面的結替構特丑征和倦熱力音學性嬸質來會區(qū)分夫的，匯包括香晶相棟、液展相和幣氣相聽（或茅態(tài)）一般庫而言氣，氣怒體為貼氣相御，液驗體為汽液相里，但待固體浮并不伙都是氏晶相漿。如宏玻璃(固體鑰、液魂相)高分己子的權凝聚妖態(tài)結塵構：指高您分子蠟鏈之易間的糾排列悅和堆越砌結占構。它包躲括晶閣態(tài)結勉構、瓦非晶掀態(tài)結從構、思取向權態(tài)結侍構、麗液晶告態(tài)結冒構。熱形待變曲讀線（慈熱機煩械曲檔線）死：對鬧聚合釋物樣那品，臭施加挑一個贈恒定漸外力碰，得搬到的伐形變接與溫針度的低關系憑曲線結構拾不同蹤蝶的高層聚物ε-茄T曲線快的形飯式不畝同線型無定形態(tài)高聚物的溫度形變曲線結晶高聚物的溫度形變曲線交聯(lián)高聚物的溫度形變曲線主要介紹力學讀狀態(tài)——高聚陣物的憐力學垃性能擦隨溫汁度變示化的早特征手狀態(tài)（二舉）非息晶態(tài)滾高分沉子的相三態(tài)A玻璃宋態(tài)C黏流態(tài)B高彈態(tài)溫度形變

非晶態(tài)聚合物的溫度形變曲線非晶挎態(tài)（盯無定滲形）列聚合趁物玻璃化轉變區(qū)域黏流云轉變饅區(qū)域1熱機碗械曲優(yōu)線TgTfET同樣慌可以缺分為毀“三借態(tài)”臟“兩臭轉變壺”高聚朗物的架模量薄與溫僅度的互關系三種蠶力學獲狀態(tài)理：玻璃祝態(tài)、傳高彈維態(tài)、愿黏流奔態(tài)兩種仇轉變允：玻璃喉化轉害變：槍玻璃朋態(tài)逼高拿彈態(tài)高彈井態(tài)向拜黏流講態(tài)的路轉變玻璃出化溫撲度Tg宣;黏流鼠溫度Tf;脆化粘溫度Tb;分解奪溫度Td從分觀子運孤動機堵理說歲明無末定形議聚合申物的你三種告力學福狀態(tài)輕和兩抗種轉邪變玻璃夜態(tài)：溫度岔較低飾（T《逝20場0K），船分子加運動里的能糊量很善低，巷不能躺克服雷單鍵只內旋倆轉的續(xù)位壘，鏈挖段被饑凍結遭，只吊有小疏運動柿單元采（側短基，問鏈節(jié)蜂，支改鏈）駱能運脾動，跳因此昨不能祥實現(xiàn)構象齒轉變，即鏈段琴運動害的松普弛時脊間為心無窮截大，睛大大喪超過閃實驗表測量棉的時這間范妻圍。因此弓此時珍受外逝力時逆，鏈營段運傻動被廟凍結宜，只希能使瓶鏈的終鍵長刊鍵角水發(fā)生臣微小防的改扁變。宏觀陷表現(xiàn)所：受甜力后島，形擋變很甜小，燒形變躬與所碑受的鎮(zhèn)力大櫻小成怪正比崇，當件外力租除去勾后，牌形變谷立刻椅恢復灣，這恭種力揪學性寇質叫射虎克晌型彈原性，朵又稱典普彈果性。擱非晶巷高聚維物處番于普今彈性借的狀元態(tài)叫誼玻璃炭態(tài)(質硬怕無彈脅性）慚。高彈斥態(tài)：T增加缸，雖女然整旦個分乎子的距移動島不可棍能，期但是買當T＝Tg時，分色子熱板運動憑的能犧量足犯以克晶服內就旋轉掩的位帶壘，斃鏈段刪開始齡運動厭，可言以通期過單厘鍵的結內旋布轉改松變構芒象，箏甚至歸可以開使部芳分鏈綿段產(chǎn)她生滑首移。詠即鏈段點運動斧的麥減少井到與糊實驗堆測量阻時間召同一探個數(shù)鋒量級濁時觀察違到鏈受段運果動的勢宏觀米表現(xiàn)——玻璃吧化轉傻變，建聚合群物進病入了俯高彈機態(tài)。當聚陽合物章受到譽拉伸杏力時勸，分同子鏈段通過挺單鍵拐的內箱旋轉某和鏈教段運耕動改忽變構顆象從壓蜷曲拌狀態(tài)貓到伸普展狀秀態(tài)（駁宏觀缺上表熄現(xiàn)為脖很大謹?shù)男沃斪?，當膀外力部除去承時，圣又回項復到腰原來樹狀態(tài)低（宏驅觀上生表現(xiàn)姨為彈集性回浴縮）弦，這企種受黨力后花形變蛛很大艘而且攏又回矛復的滾力學硬性質脅高彈夏性，出它是少非晶奮高聚禁物處拳在高摧彈態(tài)無下特只有的獨力學題特征遇。黏流傲態(tài)：溫染度繼算續(xù)升嫩高，罪不僅楚鏈段喪運動論的松幸弛時胸間變效短了爹，而巧且整個鹿分子毅鏈的惑移動襲的松坐弛時氧間縮宮短到姐與我喘們實贈驗觀晶察的鴿時間陡同一欄個數(shù)稼量級，高屑聚物慨在外圖力作弊用下臉會發(fā)形生黏健性流犁動，邪它是殊整個既分子興鏈發(fā)駕生滑耍移的膽宏觀亮表現(xiàn)爬。是油不可薄逆的責變形破（外朋力去殖掉后光形變濟不能稼恢復仇）非晶爺高聚毒物的餐三種揪力學楚狀態(tài)壯的特瞧征：A區(qū)：Tb<T狐<T節(jié)g玻璃價態(tài)，牲具有律普彈饞性，運動該單元務：側拋基、腫支鏈蟲、鏈防節(jié)。模量柄高(1傳09～1010Pa藥)硬度皂高，贏形變絕小而允可逆B區(qū)：Tg～Tf高彈叔態(tài)，迎具有摟高彈嚇性，運動圍單元基：鏈高段模量弊小105-1轉07Pa形變逼大而攜可逆輕，變剝化較遞遲緩C區(qū)：Td>TTf黏流做態(tài)，壓具有給黏流摸性，運動哨單元嫌：整肢鏈，模量諒更低，形雀變大旗而不攤可逆常溫低下處墻于玻勁璃態(tài)綁的聚健合物撲通常領用作戴塑料遮。PS、PM柜MA、PV刑C等。結晶雀聚合兆物的縮慧形變寨－溫若度曲培線輕度結晶和非晶態(tài)聚合物的溫度形變曲線溫度形變輕度結晶聚合物（三說）結甚晶型劣塑料露的力年學狀攪態(tài)輕度馬結晶舞的高芒聚物（結寨晶度劉低于40劇%），非狼晶區(qū)織占絕皺大部謊分，異微晶櫻體起傭著交貝聯(lián)的撈作用柜，存接在明退顯的濕玻璃轟化轉啞變，短溫度閣升高際時，樂非晶把部分輝從玻汗璃態(tài)驢變?yōu)轱柛邚椄粦B(tài)，癢試樣稈也會掏變成宴柔軟六的皮糠革狀紫。Eg：宅增塑爸的PV般C薄膜成在室稻溫時彩不發(fā)攤生很買大的紛形變古和蠕害變。結晶男度40％以配后，微晚晶體吳彼此軋銜接堪，形舟成貫奸穿整釀個材際料的損結晶筒相，繭此時桿結晶錢相承堅受的能應力對大于近非晶描相，紫材料多變硬墳，宏摩觀上層不再廉表現(xiàn)敲明顯控的玻絞璃化蜓轉變繳。結晶腹高聚艱物的攻晶區(qū)遠熔融掃后是庭否進果入黏達流態(tài)懷要由呢分子催量來攏決定鐮，分賄子量部不大元，非冬晶區(qū)批的Tf低于名熔點Tm，那餅么熔擠融后橫進入移黏流正態(tài)，槽相反拼分子浴量大尼使黏離流溫待度高殺于熔屠點，攤晶區(qū)頓熔融胸后將煩出現(xiàn)誼高彈扣態(tài)。結晶禮態(tài)聚咽合物瓣的溫喪度形扎變曲厘線（3）高填度交溝聯(lián)物視：（1）輕引度交惰聯(lián)物蛛：隨交勺聯(lián)度妻增高蜻，Tg升高叮，（2）交聯(lián)縮慧聚合鄉(xiāng)豐物的ε-腎T曲線（四僅）高斑分子扛的特誰征溫會度高分瘦子的闊特征工溫度織：玻璃撥化溫改度（Tg）熔點碼（Tm）黏流楚溫度堆（Tf）熱分朽解溫尚度（Td）脆化鞏溫度蹄（Tb）軟化膜溫度讓（Ts）等1、玻發(fā)璃化筍溫度玻璃局化溫洗度是賊高聚層物鏈畜段運芹動開嚼始發(fā)耽生（塵或被齊凍結胞）的愚溫度仰，用Tg表示另。形成宴玻璃箭態(tài)的步能力劫不僅走限于鮮非晶益的聚因合物另，任敲何冷珠卻到近熔點狡以下酬而不衡生成士結晶正物質臥都會校發(fā)生乖玻璃個化轉脆變。所以初，玻遠璃化止轉變必是一剛個普顯遍現(xiàn)包象，越且是點宏觀愁現(xiàn)象（1）影育響玻稱璃化善轉變額的因凝素1化學他結構蝕的影濃響2共聚3交聯(lián)4分子煌量5增塑算劑or稀釋冠劑6外界租條件主鏈戲結構(本身通柔順侵性）側基溫或側葉鏈結套構（戴鏈間追相互伶作用偽）化學覺結構策對玻疊璃化初轉變校的影往響（與肌分子桃鏈柔泡順性傲的影燈響相說一致冊）1主鏈炎結構聚乙羨烯(-刷68番℃）有聚甲戶醛（-8睬3限℃)聚二擁甲基撥硅氧衡烷（世－12歸3侮℃）飽和高聚物主鏈的單鍵：主鏈中引入芳香環(huán)或芳雜環(huán)主鏈中引入孤立雙鍵NR共軛二烯烴的聚合物Tg增加Tg減小Tg順<梯Tg反化學肚結構圈對玻元璃化樣轉變箏的影瓶響（與桃分子早鏈柔悔順性袍的影洲響相跑一致添）2側基?；騻缺随湗O性錢越大坦，Tg越高不對錄稱分蠢布的災極性移側基烯類蹦高聚照物的Tg與其繁取代錦基極舉性的閱關系聚乙薦烯（非線性枯）聚丙穴烯聚甲霸氧乙疾烯聚丙卸烯酸崖甲酯聚氯手乙烯聚丙凍烯酸聚丙燃烯腈聚甲餐基丙吧烯酸側基HCH3OC留H3OC念OC皮H3ClCO喉OHCNCH3,感CO秤OC旗H3Tg辮/擺℃-6顛8-1節(jié)0-2丸0158710盼610暈412進0分子間氫鍵化學忠結構念對玻邪璃化吧轉變艙的影賞響（與賄分子單鏈柔因順性賣的影噸響相章一致許）2側基予或側篇鏈極性帆越大竟，Tg越高極性言取代腦基越北多，Tg增加見，后械到一齒定程醒度減懲小不對皆稱分牲布的酬極性球側基（分鴿子間買引力煉和斥癥力的征平衡槳）氯化休聚氯借乙烯Tg與含夠氯量副的關與系含氯村量/%揭6瞧1.亞9賞62婚.3說6洽3.嘆0呼63妻.8奮6味4.電4劃66蚊.8鉗CTg懼/毀℃蟲75思76紋80隨81巷72胳7輩0化學壞結構橋對玻旁璃化案轉變昏的影縮慧響（與諒分子諷鏈柔妥順性拴的影深響相巷一致呢）2側基鏈或側談鏈極性苦越大瞎，Tg越高極性消取代搜基越躍多，Tg增加及，后鼓到一洞定程誕度減埋小不對矛稱分典布的暮極性挑側基形成莊氫鍵殼，高雪分子魄鏈相亡互作您用增潔加，Tg增加對稱頭分布脊的極腫性側獅基極性忠基的肅靜電換場抵述消，Tg減小聚氯糾乙烯Tg：87蘆℃聚偏樣氯乙糖烯Tg：－17肺℃化學失結構悔對玻彩璃化蔽轉變震的影迎響（與總分子榴鏈柔爐順性杠的影榮響相渴一致羨）2側基插或側奧鏈極性疼越大主，Tg越高極性座取代帖基越賣多，Tg增加琴，后霸到一烏定程勢度減宿小不對偉稱分食布的叛極性缺側基形成究氫鍵汽，高蝕分子扒鏈相銹互作原用增策加，Tg增加對稱頃分布摔的極唯性側攻基極性險基的貪靜電姐場抵諒消，Tg減小剛性糖的大噴體積夠側基分子鋼內旋乏轉位漢阻增晶加，Tg增加聚乙烯Tg：

-68℃聚苯乙烯Tg：

100℃聚丙烯酸甲酯Tg：

3℃聚甲基丙烯酸甲酯Tg：

115℃化學找結構披對玻接璃化冤轉變等的影蠢響（與幅分子稅鏈柔蘭順性部的影猶響相宜一致下）2側基諒或側估鏈極性聽越大勒，Tg越高極性燥取代輔基越持多，Tg增加別，后土到一才定程免度減趨小不對年稱分投布的婚極性揪側基形成玻氫鍵暴，高兩分子農(nóng)鏈相右互作巧用增很加，Tg增加對稱叮分布遷的極秀性側?；鶚O性系基的厲靜電燙場抵浪消，Tg減小剛性藏的大做體積紋側基分子楊內旋你轉位廣阻增辯加，Tg增加長、屢柔側暫鏈內增撫塑，Tg降低聚烷習基丙蠶烯酸宵酯H毛CH3C2H5C3H7C5H11C12H233疼1痛05嫁6午5念35頌-5棕-議65化學厭結構膚對玻嶺璃化起轉變夾的影盟響（與扣分子亭鏈柔懶順性滔的影午響相丸一致盤）2側基痕或側集鏈極性角越大香，Tg越高極性佩取代反基越碗多，Tg增加宰，后束到一草定程吳度減滋小不對魚稱分詳布的腎極性速側基形成話氫鍵難，高辣分子薄鏈相失互作薦用增歲加，Tg增加對稱阿分布劈燕的極紅性側曉基極性眾基的我靜電霉場抵邪消，Tg減小剛性奪的大灰體積著側基分子閱內旋逗轉位究阻增母加，Tg增加長、絞柔側晉鏈內增野塑，Tg降低對稱液分布零的非目極性煌基團分子遷鏈間校距離沉增加繁，Tg減小聚丙開烯Tg：-1顯0℃聚異雨丁烯Tg：-7紛0℃影響柔玻璃性化轉受變的病因素1化學唇結構擊的影紡響2共聚3交聯(lián)4分子徒量5增塑節(jié)劑or稀釋短劑6外界仆條件無規(guī)勸共聚交替要共聚嵌段圓和接固枝共莫聚共聚削對玻場璃化望轉變芳的影責響無規(guī)元共聚Tg介于靜兩種散共聚問組分召單體步的均唱聚物思的Tg之間男，隨罰共聚愛組成沫的變糖化線加性或條非線央性的務變化Gordon—Taylor公式Wi兩成嘆分的嫌重量疑分數(shù)Tgi兩種錢成分滋的均納聚物夸的玻穿璃化兔溫度△α均聚賀物的乞玻璃央態(tài)和養(yǎng)高彈毫態(tài)的貍體膨偽脹系麻數(shù)之莫差共聚頃對玻散璃化快轉變此的影兔響共聚投偏離網(wǎng)線性農(nóng)方程居的情偵況：1當兩挨種單縫體的椒性質博相近村時，也共聚信物的Tg與組餓成的穩(wěn)重量袖分數(shù)槳呈直鐘線關褲系2當兩銳種單鏟體的鏈性質雖相差稼較大扁時，潑由于姿共聚敲分子幟的堆唉砌密丈度降調低，貿分子榮鏈的分活動持性增肯加，歸共聚Tg低于曬線性椅估計斗值苯乙界烯－虛丁二桶烯共坡聚物苯乙結烯－羨丙烯蠶酸甲順酯共燃聚物3當兩榴種單彼體性齡質相企差較敘大時族，其腰共聚Tg較兩姓種均勺聚物差的Tg都低4當共從聚單崇體能久引入戲氫鍵玩和極腿性基勿團的揪相互飾作用讀，共享聚物碑分子映的堆第砌密塊度大液于均封聚物尿，共斗聚Tg高于澆線性樂估計演值苯乙紛烯－暢丙烯態(tài)酸正晝丁酯丙烯西腈－天甲基納丙烯牙酸甲皆酯偏氯遭乙烯翼－丙炮烯酸滋甲酯甲基袋丙烯押酸甲遍酯－綢甲基雹丙烯帳酸甲紐奉酯二甲刑基硅茅氧烷欠－二脖苯基被硅氧耳烷影響對玻璃怠化轉晶變的扛因素1化學購結構持的影峰響2共聚3交聯(lián)4分子起量5增塑虛劑or稀釋薯劑6外界申條件無規(guī)絹共聚交替鑒共聚嵌段折和接銀枝共土聚共聚己對玻靜璃化題轉變甜的因呼素交替唉共聚單一TgAB作為叼一個馬結構糊單元旺而存吃在影響射玻璃血化轉懇變的蓬因素1化學刺結構破的影添響2共聚3交聯(lián)4分子會量5增塑就劑or稀釋仔劑6外界沿條件無規(guī)焰共聚交替沾共聚嵌段如和接獵枝共槍聚共聚溝對玻姜璃化傻轉變剃的影舅響嵌段伸和接倡枝共劇聚相混溶不相混溶單一Tg兩個Tg，且緣瑞接近紗單一購均聚貸物影響企玻璃蟻化轉壤變的蹦因素1化學啦結構圍的影航響2共聚3交聯(lián)4分子池量5增塑懂劑or稀釋蹄劑6外界周條件交聯(lián)智對?？萘Щ嵽D變茂的影泰響輕度逝交聯(lián)中等些交聯(lián)高度撞交聯(lián)交聯(lián)童點不碑限制柏鏈段施的運農(nóng)動鏈段屈的活巾動性謠減小鏈段便活動注被嚴演重抑穗制Tg影響杯小Tg增加Tg超過Tf交聯(lián)密度單位涌體積喬的交鍋聯(lián)鍵恨數(shù)目膊或每帥百個帳原子談中所慘含有躲的交久聯(lián)鍵恒的數(shù)嬌目。橡膠忙交聯(lián)梢度對爸高聚雙物Tg的影餡響S用量/%00.251020Tg/℃

-65-64-40-24影響毫玻璃住化轉切變的返因素1化學喚結構攪的影閉響2共聚3交聯(lián)4分子貪量5增塑銀劑or稀釋仔劑6外界容條件分子在量對亞玻璃米化轉辜變的這影響分子量Tg鏈端鏈段活動能力K高聚動物的瞧特征崖常數(shù)影響模玻璃忘化轉楚變的曾因素1化學天結構雞的影郵響2共聚3交聯(lián)4分子扭量5增塑京劑or稀釋半劑6外界豈條件增塑豈劑對填玻璃施化轉務變的夕影響鄰苯方二甲饒酸二乖辛酯模對PV犯C憲Tg的影羊響增塑劑含量/%Tg/℃0781050202930340-1645-30橡膠代用品PV原C采用報酯類盟低分玻子化受合物逐增塑崇機理勞：增塑歉劑上蒙的極橡性基礦團與PV刑C上的材－Cl相互鎖吸引書，減侮少了帝分子唐鏈間委－Cl－Cl－相丸互作練用屏蔽種作用活動雖空間使提高低分做子物德質活換動容物易鄰苯建二甲屋酸二勸丁酯濾、鄰伸苯二員甲酸養(yǎng)二辛猴酯、威癸二妹甲酸后二辛夸酯、辮磷酸蹲三苯濾酯、帖磷酸書三甲伙酚酯套、烷代基硫頌酸苯矩酯等共聚甲和增撕塑對膜高聚擋物Tg和Tm的影兇響共聚船單體彎或增立塑劑齊的含渡量/欄%T因/℃TmTg共聚物共聚物高聚物＋增塑劑高聚物＋增塑劑影響熱玻璃涉化轉港變的較因素1化學丑結構壁的影衛(wèi)響2共聚3交聯(lián)4分子似量5增塑口劑or稀釋越劑6外界鹿條件外界秘條件洋對玻盯璃化挪轉變回的影魂響升溫隸速度外力圍壓場力測量駝頻率隨升捆溫速朋度的斗減慢勤，Tg偏低T下降上速度溝提高10℃/m遞in遙,T咸g相差3℃非晶第態(tài)高愁聚物學比容涉－溫借度曲尖線0.02hcm3/gvTg2Tg1100hT外界悉條件藝對玻購璃化抽轉變貸的影扇響升溫皆速度外力圍壓雁力測量督頻率外力招促使俯鏈段朽運動步，外尾力越風大，Tg降低膀越大外界塞條件仙對玻脆璃化旗轉變愈的影禽響升溫齊速度外力圍壓叢力測量觸頻率隨高輩聚物之周圍錢流體恨靜壓窩力的蒙增加廉，Tg線性維增加壓力/Pa10×1042000×104Tg/℃

80145PS玻璃耕化溫賊度的頑圍壓郊力依糧賴性自由假體積刺的減誦少外界胸條件亦對玻荷璃化益轉變勁的影捐響升溫子速度外力圍壓錫力測量鋪頻率動態(tài)吐測定膏值高嗓于靜影態(tài)測罩定結椒果聚氯蛋醚的膀玻璃夫化溫頓度Tg測量方法介電性能動態(tài)力學慢拉伸膨脹計法頻率/Hz100089310-2Tg/℃

3225157lo闖gν仇=鴉a室—榴b箭/Tg玻璃螞化轉燦變的端時間般依賴滲性外界剩條件勻對玻酬璃化執(zhí)轉變瘡的影城響WL楊F方程劣（進行察不同秧測試偽方法Tg的換既算）適用仇范圍呈：Tg－Tg＋10縣0℃移動因子（2）玻襪璃化買溫度籍的測腦定方勁法1利用椒體積殼（比芳容）粒隨溫龜度的曠變化2利用鏟熱力消學性級質的宿變化3力學嘆性質畏的變全化膨脹迷計法擠測定矩高聚洽物的Tg原理滋：聚很合物梯在玻身璃態(tài)字時的凍體積直膨脹羅率不撿如高確彈態(tài)扣時大酸。Tg比容T膨脹計法測定裝置水銀跡或與內所測冤高聚維物不使相容釘?shù)母咧悬c帖液體1－2℃/m餓in1利用河體積帝（比務容）骨隨溫也度的般變化2利用率熱力弦學性槐質的接變化3力學藏性質晚的變概化DS拜C悉DT塔A高聚嗚物焓譽變－T高聚座物體繪積/比容貿－T高聚鴨物熱世容（蘆比熱希）高聚睜物體漫膨脹伏系數(shù)αDS桂C測定管高聚驢物的薯熱性澇能原理業(yè)：在倆等速密升溫兄的條丘件下蒙，連遺續(xù)測艇定被憂測試愚樣與嶄某種情熱惰城性物里質（Al2O3）溫詢度差曬保持電為零懶所需辮的熱撐量對殿溫度鋒的依制賴關揀系。鉗利用洋基線掏的突書變測塊定。dH/dtTTg二、峽玻璃膏化轉剖變的鑄測定1利用息體積初（比運容）卡隨溫將度的引變化2利用槐熱力嬌學性矩質的諸變化3力學千性質凳的變奧化強迫演振動護非共變振法ε—T曲線E弊—作T曲線熱機皆械曲姐線法腎（TG）（靜體態(tài)）（動倍態(tài)黏絲式彈譜途）強迫銷振動插非共好振法去（動獻態(tài)黏狀彈譜巴）DM蘭A試樣垃（薄頁膜或草纖維慘狀）筑在恒醉定的耕預加乖張力吼下由狀驅動肯器施悟加一畫固定石頻率登的正眉弦伸唱縮振階動，揉應力局傳感倦器和忙位移貫傳感蠢器分菌別檢陽測同床樣振吃動頻嗚率的犁應力殖和應扶變信巴號（蹄正弦逮）育，并姨給出灰相應踏的力凈學損恰耗角辯正切季值、雙貯存騙模量E’和損絲式耗模箱量E’嶺’。在茅等速牌升溫煮條件賓下，碰獲得驕各參享數(shù)隨T的變包化曲犁線譜棵圖。原理?。壕€型炸無定酬型聚杠合物割的動校態(tài)力蓬學譜TTg內耗筐正切創(chuàng)角tgδLDPEHDPE軟化絮溫度怪的測旁定實際洗應用自中塑禍料等壘使用薦的上蠟限溫傷度。非晶冰高聚王物結晶怪高聚嫩物結相晶度執(zhí)足夠隔大Ts≈TgTs≈Tm測試連指標翠：馬丁鑄耐熱控溫度熱變池形溫薄度維卡鞭軟化奇點軟化駕溫度啄的測尾定指升主溫速繭度為12努0℃決/列h的條逢件下蚊，標過準樣桿條受網(wǎng)彎曲速應力運為18津.5斤kg掠/c送m2或4.或6戴5k拾g/蓮cm2時，磨試樣考彎曲燈變形失撓度匆達到0.粉21轉mm時的物溫度荷。馬丁財耐熱傻溫度指升曉溫速濟度為50獎℃在/h的條帆件下裁，標經(jīng)準樣樂條受消彎曲碼應力唐為50誕kg健/c踐m2時，碑試樣嫩彎曲敘使指錘示器朋下降6m寒m的溫你度。熱變畜形溫役度維卡略軟化眨點熱塑欠性塑冶料軟赴化點范（維婚卡）覆是聚音合物蛇耐熱澇性指妹標之慮一，轉是指蓋規(guī)定銀條件犯下一痛定負仆荷壓蠻針頭駐刺入傾試樣1m估m(xù)深時吧的溫拌度，費但它詳并不系能代斗表材散料的妖使用飯溫度婚。2、熔漢點物質拴從結伏晶狀秒態(tài)轉上變?yōu)橹廴谕綉B(tài)的流過程協(xié)稱為弓熔化Tm－高鏟分子低結晶曬完全略熔化犯時的灣溫度對于滿晶態(tài)遣高聚產(chǎn)物的躬塑料黨和纖茶維來炭說，Tm是它騾們的舊最高詢使用萬溫度竭，又雷是它翠們的狀耐熱甜溫度并，還筑是這采類高詳聚物四成型侮加工肢的最她低溫骨度。高分麥子晶擺體與臘低分嘴子晶含體的斬熔化刺過程塞的比正較：TmT比容低分動子比侍容與T關系宅：熔陵化過加程是擦一級悼相轉羞變，足發(fā)生楊在非度常窄冰的溫則度之惠內（0.燃2K左右似）承突芬變晶體挪熔化寺過程河比容-T曲線Tm熔限比容（a）低約分子工晶體（b）高周分子鐘晶體高結獻晶po鳴ly滋me郊r的比竿容-溫度熔關系短：1、邊悔熔化非邊升始溫，勝突變界不明撒顯2、存西在熔尼限——較寬偶的熔存融溫漲度范攔圍的3-京4K對許妖多高捎聚物熟精心偷測量度，每來變化例一個皮溫度eg疊:升1襪℃，維閃持恒認溫，輩直到汗體積塑不再漁變化(2擊4h萄r)后再滅測比績容，每結果覽過程栽十分住接近幼躍變乒過程上，在終拆點處伙出現(xiàn)版明確胡的轉箱折——是熱沸力學醋的一羨級相寧轉變滴。只有箭程度趕的差毀別而賺無本清質的哲差別寨。所謂頃一級呈相轉叢變熔睡化過敲程中唉，體系灣自由鄙能對揉溫度鋤和壓窗力P的一輔階導億數(shù)發(fā)鏡生不護連續(xù)哈變化，轉變類溫度塑與保上持平紛衡的著兩相疊的相幼對數(shù)綢量有躬關，比按照危熱力狠學的桂定義斧，這撲種轉裝變通塑過做姨實驗招可以邊證明粘。結晶po朋ly程me蝦r的熔神融過兵程是住不是臘熱力杏學一布級相慘轉變？熔點昌：晶畏體全依部熔階化完刮了的皺溫度填。是由襯于結黨晶裙聚合留物爪中含繭有完刪善程黎度不非同的浸晶體軍的緣飲故。結晶料時隨蝴著T↓η↑分子歸鏈活紐奉動能或力減喬小,還來沾不及法作充閉分的迎位置悟調整,這樣剝各個姐不同菜階段士結晶失狀態(tài)香同時彼并存,當熔戲化不麻完善狹的晶吐體(分子辦鏈堆茂不緊慨密)將在蛙較低具的溫懶度下麗熔融化，否而完岔善的纖晶體軋則在銅較高仗溫度未下才造能熔伙融,所以歌在通循常升雙溫條座件下棕便出析現(xiàn)較趨寬的利熔融特溫度夫范圍駛。結晶Po暑ly湊me姻r邊熔休融邊歇升溫國的現(xiàn)幼象？即：來高分烤子結吸晶熔將融過惑程中塔的熔栗限的斧寬窄福同高揀分子擠結晶愉的形裂成條病件密窗切相暫關依據(jù)鹽在突飛變時po顏ly佩me比r的各鞋種物婦理性襲質發(fā)失生變鐮化:密度.折光財指數(shù).熱容.透明船性等律。(1忍)膨脹縱計--澇--盈--貼-比容填－Tm(2轎)D解TA作:利用柴結晶皆熔融舒過程曠發(fā)生骨的熱監(jiān)效應徑大敞的咳特點己測Tm(3治)D誼SC法:測定廢熱效鞠應測定Tm的方叔法經(jīng)驗突規(guī)則:計算估計對稱射的po舞ly本me繳rTm=2Tg（K）不對磁稱的po款ly夸me閥rTm=1擇.5Tg（K）(因po杰ly乎me蒜r的結降晶和殃熔化火都是綱通過捉鏈段的合運動搞來實執(zhí)現(xiàn))熔化雞過程稼可用衰下列須熱力煉學函泊數(shù)關假系描館述:ΔG=ΔH-TΔS<0由晶猾態(tài)轉看變到欲熔融率態(tài)霧由于巾熔化挖過程母吸熱ΔH桿>0蘿,這是譜不利企于ΔG<0的因謙素,同時淡熔化逃過程貸鏈段堵排列趙變的攔無序框化,ΔS>>鮮0,糟-TΔS成了喉有利盾于ΔG<0的因蛙素,顯然T↑,越有燦利于汽熔融法的進少行.在Tm處,晶相擴與非覽晶相棗達到燃熱力喚學平穗衡即:ΔG=ΔH-TΔS=0Tm=ΔH/ΔSTm的影件響因疊素ΔH--烈-1魚mo壇l重復種單元籍的熔每化熱,表示素分子蹲或鏈鄙段離水開晶桂格紫所需葡吸收殃的熱竊量,與分子槐間作肺用力殺強弱表有關,分子疲間作壩用力淡越大,熔融送焓越猜大ΔS---相應年的熔哥化熵恭標志塘著熔嗎融前睬后分因子混專亂程祥度的濤變化,與分子精鏈的致柔順礙性有驕關,柔性吵越大,熔融余熵越快大當ΔS一定框時辟分子炕間作漿用力雞越大ΔHm↑隊,Tm↑當ΔH一定扣時遙鏈的贈柔性雨越差ΔS↓飄,Tm↑凡是裙影響撐到分勇子間鄉(xiāng)豐作用噴和鏈伯的柔敗順性濫的因元素都屬會影疼響Tm這就減是討羊論影逝響Tm因素所的核蕉心平衡眾熔點理論監(jiān)上將扔在熔造點溫董度附享近經(jīng)病長時絨間結窯晶得竿到的州晶體旺（完極善的桃晶體且）完抱全熔純融的淡溫度修稱之寶為該涂聚合異物的右平衡川熔點（達類到熱辦力學鍬平衡畏）(4.挨15)不能洞直接眠測定抄平衡質熔點崖，采堪用外田推法TmTcTm=TcTm-Tc關系本圖平衡墓熔點抵的存胃在說譯明熔郊融過青程——熱力稱學的令一級緩相轉神變。1、鏈育結構形對Tm的影沉響a、旅分子間作掌用力增加光高分囑子或狼鏈段必之間雞的相處互作怪用,即在船主鏈你或側志基上懲引入酬極性兵基團飾或氫銀鍵,可使ΔH增大Tm↑Tmeg聾:CCHHHHCCClHCCHTm（K）41濕048憲351土353陜8CH26NHCOCH24COCCHCN59堵0聚脲熱、聚壩酰胺說、聚踩氨酯揉、聚凳酯、PE它們曠熔點圖趨勢航如圖:解釋:(1慰)Tm的高錄低順陶序(2振)隨著飄它們嘆的重法復單蛇元的雀增加矩趨近犧與PE的熔舞點(可用岔聚合擇物分縫子間接氫鍵噴和氫限鍵的盈密度晨說明崖）141822260100200300聚脲聚酰胺聚氨酯線型聚乙烯聚酯聚合新物熔恒點的蓄變化應趨勢T℃重復贊單元勝中主辮鏈碳宴原子殺數(shù)（3）PA、PU、PE化T含碳守數(shù)全帖偶數(shù)碌，Tm高，蓄全奇倡數(shù)，Tm低，叛偶酸鉤奇胺傳，Tm低；暑聚氨梯基酸從含碳影偶數(shù)Tm低（P1泊54）b分子健鏈的期剛性增加籠剛性,可使粒鏈的窯構象倡在熔責融前書后變棉化較鍋小,圈ΔS較小,Tm↑可在舞主鏈平中引廟入CCCCMeMeMe1456762375330260258Tm/℃-CF2-CF2-327當主擋鏈含迷有雙端鍵時壘，鏈咸柔性第好，ru隔bb吊er的Tm都很音低NR哈PO扁M恭PE琴P睛TI喚FTm(℃)攤2電8晶1冠80矮1干37愚32膨7說明ΔH和ΔS是從墻兩個方面迷描述嘴分子漿鏈的聲性質低，因月此不惜可分呆割，般共同示其作呢用。兆單在卡不同疫條件勢下，至兩者憑的主愉次作來用不刪同。C、鏈的分對稱震性和流規(guī)整烤性；d、側險基的逃影響IncreasingrotationhindersDSLoosercrystalDHDS2．分懸子量醋對Tm的影啊響在同盈一種渠聚合論物的休同分句物中更，Tm隨襪增仁大而鐵增大駕。用分作子運葵動觀虹點解拿釋Tm分子梁量晶片湯厚度長對Tm的影沉響:晶片穗厚度躲增大留，Tm增大.在壓功力下澡結晶縣可以瓜增加居晶片宏的厚御度。分子殘量對Tm的影娘響晶粒庸大小河？4、結桶晶溫煎度的徹影響結晶標溫度重增大壟，Tm增大.熔限豆隨結倚晶溫蹈度的首變化尺，實腎質上室反映沙了晶燈體結凱構完今善程擾度的提變化漢。5、拉部伸：拉伸炭下進陵行結姐晶，件可提帆高聚茅合物親的結鏈晶能庸力，功結晶熄度提歐高，希同時犁提高找了Tm。淬火羞和退唐火等腦熱處焦理過撕程對Tm的影魚響？ΔG=ΔH-TΔS=0Tm=ΔH/ΔS熔化笨過程損可用坑下列目熱力納學函貸數(shù)關勾系描申述:ΔG=ΔH-TΔS<0在Tm處,晶相親與非肢晶相剝達到扒熱力隆學平這衡即:結晶po諒ly勒me宿r(nóng)的熔妙化過龍程是橡吸熱逗過程始，同腹時又遞是鏈貞堆砌乓從有噸序到向無序元的變當化過驅程，伯同結妨晶過固程相個反ΔH和ΔS均為綁正值執(zhí)。在放拉伸形狀態(tài)騰下獲來得的培結晶矩轉變郊為熔漠融態(tài)讀時大充分子播鏈處搏于取訪向狀戒態(tài)，蝴這時ΔS的值胸要比池未拉敗伸取盯向的ΔS來的營小，鐮因此移拉伸嬌結晶艷的po橋ly爆me感r通常梯有較急高的Tm從熱之力學診角度遣加以陰分析訊：6、稀驗釋效喘應在結晶聚合物中加入少量的增塑劑，防老劑、或者結晶性高聚物的單體與少量另一種單體無規(guī)共聚時Tm7、共踏聚作雨查衣使量用的Pl桂as悟ti腐cs，希魄望材慚料既怖柔軟奔又不只產(chǎn)生扛很大駁的蠕廟變，伙選用領增塑丑的PV鹽C作Pl工as頓ti騰cs地板父時要撫求流失動性望要好謎且易蓄加工易，Tm低，齊選用VC－VA鄭c共聚傘物增塑緊劑的犯加入驢使大是分子井鏈段吉運動竄的自茄由體享積增責大；共聚曲破壞削了鏈趟的規(guī)訓整性盒與對積稱性胃，結惠晶能魄力大裙大下極降，銀使之蒙易于某熔化泊，Tm降低幣明顯掃。例驅題Tm%共聚Copolymerization增塑PlasticizationTg%共聚Copolymerization增塑Plasticization共聚耗和增甚塑對搶聚合寫物的Tm及Tg的影味響比赤較共聚烤和增佳塑對越聚合死物的Tm及Tg的影嚇響通常啞，共米聚作田用在昆降低酒熔點濱方面泉比增似塑作碑用更鏟為有箏效，或而增削塑作我用在堅降低糟玻璃嚼化溫掏度方飄面比酒共聚施作用榆更為球有效乓。3、黏巴流溫侮度黏流音溫度逐是非男晶態(tài)碎高聚耀物熔濕化后診發(fā)生枕黏性剩流動希的溫而度，田又是聯(lián)非晶叨態(tài)高頭聚物號從高征彈態(tài)效向黏鵲流態(tài)永的轉券變溫成度，地用Tf表示覽。Tf是非五晶態(tài)瓣高聚污物作百為橡恥膠使導用時略的最程高使糞用溫偉度，息是這補類高紋聚物瞎成型允加工負的最鴉低溫黎度。非晶啦聚合想物：Td>雞T>T?，進昂入熔冠融態(tài)脫，可燭進行掘加工結晶洗高聚念物:T>祥Tm熔融烏后進撓入黏距流態(tài)庭，通過藍鏈段益的協(xié)劑同運始動而寶使整吵條大鈔分子甘鏈發(fā)樓生質車心位魚移的寒溫度1.分子高結構訪的影殼響(1拆)鏈柔坑性好犯，則T?低；浩剛性捷大，T?高。(2尼)、分躬子間孫作用脫力大勾，則T?高；分子清間作言用力膝小，跡則T?低原因涂：若紡分子惰間的勾相互霜作用榆力很偏大，旨則必涼須在倍較高光的溫缸度下扛才能?？朔蟹肿痈╅g的燦相互廈作用燃而產(chǎn)返生相泰對位勇移，彩因此也高分處子的張極性搶越大,T?越高解釋鍵：PA市N用濕旁法紡其絲而PE謀T用熔神融紡鼻絲影響搭黏流集溫度憶的因螞素T?是材宏料加運工的途下限瞎溫度旗，Td是材它料加健工的民下限鞋溫度PV小C的T?高接章近Td在加膏工中管一方較面加胸入增謊塑劑跟，降舍低T?；另尤一方遺面加漸入熱貸穩(wěn)定距劑，燃提高Td。2.分子羨量的訴影響Tg是鏈命段開茫始運判動的心溫度鹿，而T?是整站個高咽分子財鏈開分始運季動的納溫度花，所連以前濾者只乎與分撲子結妹構有令關，繁而與坐分子斤量無億關，福而后盞者則兼與兩疫者均捆有關綠。分子本量大笨，T?高3.與外推力作未用時騙間和門大小獅的關腐系外力洲作用午使T?低增加錢外力齡作用受時間茅就相好當于付降低T?。提高唱鏈段叛沿著再外力選方向味向前租躍遷宋的幾訓率，舅使分耐子鏈莫的質今心發(fā)每生有揀效的冬位移嘉。eg：PC的T?高，結所以什一般蒙采用居較大才的注銀射壓塑力來嘉降低T?，便漂于成寸型，臨但是童壓力湖不能鏡太大己，否頑則聚鋤合物糠表面魯不光邪潔或映表面橋破裂黏流蛛溫度宏的測扒定方交法可以霜用熱-機械掏曲線里、差水熱分昨析等構方法似進行故測定彈。但漸要注循意，鼓黏流船溫度拘要作蜘為加旬工溫顧度的泄參考遭溫度意時，富測定乒時的土壓力筒與加丈工條記件越及接近遵越好如可竿采用RJ救Y-花1型熱虛機械棕分析參儀測撇定聚褲合物沒的熱撥機械規(guī)曲線它，對勁于線遲形非遣晶聚膊合物劍有三稼種不議同的鮮力學悄狀態(tài)些：玻璃限態(tài)，蹦高彈譜態(tài)，塔黏流您態(tài)。溫度品足夠棒低時浸，高咽分子礦鏈和穩(wěn)鏈段早的運親動被旗“凍儲結”略，外六力的絹作用慨只能頓引起深高分求子鍵牌長和言鍵角轟的變?yōu)a化，旋因此迅聚合海物的曠彈性靈模量竿大，醫(yī)形變顫－應都力的啄關系乘服從摸虎克環(huán)定律沈，其熔機械苗性能未與玻尿璃相快似，劇表現(xiàn)拐出硬期而脆唱的物譜理機直械性秧質，郊這時質聚合謝物處妨于玻蠻璃態(tài)恨，在輝玻璃護態(tài)溫粗度區(qū)栗間內下，聚醫(yī)合物介的這終種力辟學性類質變幟化不召大，冬因而婦在溫圖度—形變內曲線很上玻韻璃區(qū)養(yǎng)是接笛近橫話坐標拍的斜圖率很傍小的警一段默直線隨著驢溫度殲的上刊升，訂分子慌熱運乖動能圓量逐尋漸增遣加，蘇到達帝玻璃乏化轉棚變溫威度Tg后，霉分子絹運動集能量衛(wèi)已經(jīng)影能夠虧克服桶鏈段命運動隨所需厚克服諸的位關壘，肝鏈段俯首先夾開始治運動殃，這江時聚聾合物見的彈按性模遣量驟夜降，仿形變腫量大孕增，霧表現(xiàn)集為柔癢軟而糠富于噴彈性篩的高依彈體立，聚腫合物疏進入畝高彈笨態(tài)，創(chuàng)溫度恒－形苦變曲芳線急歡劇向狡上彎葡曲，徐隨后倆基本望維持素在一濾“平蘋臺”思上。溫度碗進一卻步升霸高至航黏流等溫度Tf，整胡個高撕分子宋鏈能愛夠在鏡外力甘作用甲下發(fā)擺生滑壯移，榮聚合拳物進碧入黏會流態(tài)頃，成搶為可頭以流沿動的脾黏液搭，產(chǎn)招生不貸可逆翻的永節(jié)久形承變，恭在溫險度－別形變慕曲線摟上表避現(xiàn)為虜形變雕急劇休增加咐，曲街線向顆上彎腐曲。4、熱答分解呢溫度熱分懼解溫競度是丟高聚襯物材驢料開估始發(fā)魂生交倡聯(lián)、舉降解嚴等化頭學變輛化的峽溫度組，用Td表示拉。黏流巨態(tài)的淘加工蛋區(qū)間虹是在慎黏流抹溫度鴨與熱純分解頸溫度興之間撐。有珠些高聞聚物權的黏充流溫忙度與初熱分金解溫托度很村接近瘋，例純如聚痰三氟籠氯乙少烯及忍聚氯康乙烯睛等，遷在成數(shù)型時皂必須龍注意燒，用振純聚語氯乙怠烯樹賤脂成篇型時潑，樹相脂會斜發(fā)生國分解秋或降駝解，取導致?lián)茦渲C變色來、解悅聚或鉛降解源。因確此，刻常在棋聚氯秋乙烯偏樹脂魂中加斤入增指塑劑緊以降晉低塑脖化溫舌度，槐并加蠟入穩(wěn)盟定劑慕提高醋其熱株分解躬溫度虛，使直加工懂成型諸得以勝順利血進行策。對磚絕大服部分牽樹脂籌來說順，加走入適神當?shù)囊€(wěn)定星劑，陷是保感證加占工質舒量的眼一個括重要瘋條件稅。堅硬猴的固徑體——柔軟欄的彈倉性體塑料牽纖良維橡膠力學性能的突變：模量改變三到四個數(shù)量級運動單元、運動模式的巨大差異Tg測定的基礎三、溪高分竊子的傲玻璃農(nóng)化轉腫變及分次級們轉變（一博）玻真璃化易轉變線性襯非晶護態(tài)高竊聚物例的力隨學狀飼態(tài)形變匹溫度扁曲線醫(yī)（等地速升梢溫，寶恒定理作用總力下困）Tε玻璃凈態(tài)高彈悟態(tài)黏流娃態(tài)玻璃挑態(tài)和靜高彈汽態(tài)間支的轉揀變（鬧皮革緒態(tài)）黏流泳態(tài)和熔高彈廳態(tài)間征的轉拼變（崖似橡潛膠流瘡動態(tài)摔）TgTfTd1、自婦由體皆積理照論分子挎占據(jù)情的體普積（容已占繳體積緩）未被賺占據(jù)研的自剩由體島積，扔該部鋤分體狀積以虧孔穴干的形桃式分素散于瓦整個燭物質孟之中毅。液體爪和固者體的卻體積儀由兩敞部分燦組成Tg鏈段運動被凍結、自由體積被凍結并維持一恒定值玻璃態(tài)自由悶體積習達到梳某一蔽臨界伐值的碑溫度悠，在楚該溫濕度下項，已直沒有臣足夠永的空鐘間進屬行分依子鏈洲構象遞的調從整分子振動幅度增加，鍵長變化，自由體積本身膨脹等自蟻由體聚積狀染態(tài)Fo叔x和Fl簡or樓y提出分子空穴紅球療不動撕綠球背不能榮動WL腹F方程添：副（M.違L濫.堵Wi飲ll交ia副ms盈,察R.熄F.招L線an本de哨l倆&)發(fā)生蔑玻璃躲化轉盡變時附高聚晴物的倘自由屆體積燈分數(shù)鉛均為2.誘5％高聚繪物黏永彈性歲研究閉的一撈個重撤要方揉程怎樣大用自吐由體企積理扛論來睡解釋弊玻璃眨化轉年變是頌一個村松弛洪過程由于供玻璃簡化轉你變不團是熱氣力學閘的平羨衡過滾程,測量Tg時,隨著即升溫緒速度棉的減鎮(zhèn)慢,所得吊數(shù)值歇偏低.在降矮溫測齡量中,降溫掀速度賊減慢,測得平的Tg也向秘低溫劇方向喪移動1-快速冷卻2-慢速冷卻12非晶聚合物的比體積－T關系一般何地說,升溫銅速率存降低池至1/我10喉,T振g降低3℃。通乞常采激用的肌升溫坑速度介是1℃秤/m槐in在Tg以上缺，隨罩著溫裹度降綢低，蒼分子顧通過貧鏈段霞運動有進行映位置探調整川，騰膝出多判余的仇自由井體積懲，并談使它祥們逐暖漸擴側散到蛋物體授外部明造成弓物體翁的冷俯卻收市縮。走自由震體積蹤蝶也逐嚷漸減虜小。綠但是臺由于予溫度均降低衰黏度吸增大額，這繭種位翼置調映整不篩能及索時進撐行，鞭致使篇高聚敬物的爬體積代總比兔該溫榨度下鳥最后仆應具編有的收平衡熱體積惜大，曬在比醒容溫灶度曲裁線上劉則出獎現(xiàn)偏著折（漲體積觀收縮企率已糕經(jīng)跟喘不上池冷卻閣速率救體積孟沒有受足夠汪的時零間來提達到扔它的座平衡涌值）頂，所溫以冷賴卻越捕快則申轉折釘?shù)脑酱?，役所得槐到的Tg越高割。2、熱必力學津理論一級相轉變：TmVT熱力學的一級相變VTTg玻璃化轉變所以覺：（1）玻央璃化蜓轉變駕不是蛙熱力榨學的輝一級完相變二級相轉變：TaTg玻璃誤化轉應變時躲，Cp罷K遲a均發(fā)練生不努連續(xù)許突變趟，常觀被誤蓄認為甲是熱夾力學壓二級埋相變碑。但二偏級相疲變應廁是熱短力學時平衡付相變而Tg的測否定卻尋強烈慣地依唐賴于奏升溫生速度胞和測腔量方渴法。（2）玻遵璃化身轉變他不是馬真正禁的二霜級轉聚變固定趨溫度吼下，蝕材料政體內毫固有笛體積次與自赤由體萍積是其個恒遞量：礙平衡曉體積(狀態(tài)非函數(shù))溫度森升高主：吸約納自矮由體犯積溫泉度降痰低：守排出請自由脾體積3、動府力學廊理論V0T0VtV1T