其他有機(jī)毒物及其代謝產(chǎn)物的測(cè)定課件

其他有機(jī)毒物及其代謝產(chǎn)物的測(cè)定1編輯版ppt第一節(jié)五氯酚理化性質(zhì)

五氯酚（pentachlorophenol，PCP）為白色晶體，易溶于堿性水溶液，易溶于有機(jī)溶劑和植物油。

五氯酚鈉（sodiumpentachlorophenate）的工業(yè)品為淺黃色鱗片狀晶體，有臭味，易溶于水、醇和丙酮，不溶于苯和石油。五氯酚鈉水溶液呈堿性，加酸即析出五氯酚。五氯酚鈉溶液可與銅、鐵、鋅、金、汞等金屬生成具有色澤的不溶性五氯酚金屬鹽。五氯酚及其鈉鹽在日光照射下均易分解。2編輯版ppt二

代謝與生物監(jiān)測(cè)指標(biāo)

五氯酚及其鈉鹽主要用作木材、皮革、紡織品、紙張和繩索等的防腐劑，以及甘蔗、菠蘿和稻田的除草劑等。工作方面，除生產(chǎn)者難免要與之接觸以外，工人施用五氯酚及其鈉鹽藥液對(duì)木材進(jìn)行防腐處理時(shí)，也可以通過(guò)皮膚或呼吸道吸收而引起中毒。在生活中，誤食、誤飲被藥液污染的食物或水源水，則可以造成中毒事故。

五氯酚及其鈉鹽經(jīng)皮膚、呼吸道和腸道吸收。進(jìn)入人體的五氯酚主要以原型或與葡萄糖苷酸結(jié)合的形式從尿液中排出，少量代謝成四氯化氫醌也從尿液中排出。另有一小部分結(jié)合或?yàn)榻Y(jié)合的五氯酚從糞便中排出

。3編輯版ppt五氯酚及其鈉鹽屬高毒類(lèi)。五氯酚及其鈉鹽對(duì)皮膚、眼和呼吸道粘膜有刺激作用，直接接觸后可引起局部損害。某些人群流行病原調(diào)查提示接觸五氯酚溶液后患鼻癌、鼻咽癌和軟組織肉瘤的危險(xiǎn)度增高。測(cè)定尿中五氯酚及其鹽的含量，便可以推測(cè)其接觸量，并對(duì)五氯酚中毒診斷和鑒別有參考價(jià)值。五氯酚及其鈉鹽進(jìn)入體內(nèi)吸收后，血中和尿中含量都增高，但尿中濃度高于血中濃度，所以，尿樣常用作接觸五氯酚的生物監(jiān)測(cè)指標(biāo)試樣。4編輯版ppt樣品采集及保存

采集現(xiàn)場(chǎng)尿樣或晨尿，將尿液收集在清潔的硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶中，可用于直接測(cè)定游離五氯酚。5編輯版ppt

尿中五氯酚的測(cè)定尿中五氯酚及其鈉鹽的測(cè)定方法有分光光度法、氣相色譜法和高效液相色譜法。分光光度法主要有4-氨基安替比林分光光度法，亞甲藍(lán)分光光度法和藏紅花分光光度法。但分光光度法靈敏度較低，干擾較多。氣相色譜法包括直接氣相色譜法和衍生化氣相色譜法。由于五氯酚沸點(diǎn)高，蒸氣壓小，不易氣化，給直接氣相色譜法帶來(lái)困難，故常需先將五氯酚或五氯酚鈉與重氮甲烷作用生成衍生物五氯苯甲烷后，再作氣相色譜測(cè)定。這樣，使操作步驟比較繁瑣，而且使用的試劑苯、重氮甲烷有致癌危險(xiǎn)。高效液相色譜分析法測(cè)定尿中五氯酚及其鈉鹽是較好的方法。6編輯版ppt（一）4-氨基安替比林分光光度法原理

尿中五氯酚或五氯酚鈉在弱酸性條件下隨水蒸氣蒸餾出來(lái)，吸收在氫氧化鈉溶液中，生成的五氯酚鈉在鐵氰化鉀（氧化劑）存在下，與4-氨基安替比林作用生成藍(lán)色安替比林染料，用二甲苯提取，在580nm波長(zhǎng)處比色定量。樣品處理

取尿樣,加適量檸檬酸溶液和蒸餾水進(jìn)行蒸餾，餾出液用100mL刻度燒杯接收。接收燒杯內(nèi)先加入少量蒸餾水和氫氧化鈉溶液。將冷凝管出口進(jìn)入接收燒杯溶液中。當(dāng)餾出液達(dá)到約100mL時(shí)停止蒸餾，將餾出液加水至100mL，待測(cè)。7編輯版ppt3樣品測(cè)定

取餾出液20mL于50mL帶塞試管中，加入pH=6的檸檬酸鹽緩沖液1.00mL和0.4%4-氨基安替比林溶液1.00mL，混勻。加入10%鐵氰化鉀1.00mL，混勻?？焖偌尤攵妆?.00mL，用力振搖后靜置分層，取上層提取液轉(zhuǎn)入比色杯，在5800nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，按標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。8編輯版ppt(二)亞甲藍(lán)分光光度法1原理在弱堿性溶液中，五氯酚鈉可與亞甲藍(lán)定量結(jié)合生成有色化合物，萃取后的波長(zhǎng)660nm或590nm處進(jìn)行分光光度法測(cè)定。2樣品處理取尿樣50mL置于蒸餾瓶中，加鹽酸1mL和數(shù)毫升飽和碳酸氫鈉溶液，放數(shù)粒玻璃珠，然后進(jìn)行蒸餾，待用。9編輯版ppt3樣品測(cè)定取10mL餾出液于比色管中，加入亞甲藍(lán)應(yīng)用液1mL，三氯甲烷3mL，混合，靜置分層，取三氯甲烷層于比色管中，在波長(zhǎng)660nm或590nm處測(cè)定吸光度，按標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。10編輯版ppt（三）氣相色譜1原理尿樣中五氯酚用正己烷提取，再用重氮甲烷甲基化試劑作用生成五氯苯甲醚，然后進(jìn)行氣相色譜測(cè)定。將樣品與標(biāo)準(zhǔn)品在相同條件下的色譜峰的保留時(shí)間進(jìn)行比較，確證尿樣中是否含五氯酚，如含五氯酚，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法以峰高定量。11編輯版ppt3樣品處理和測(cè)定取尿樣于具塞離心管中，加氫氧化鈉溶液堿化后再加正己烷，振搖后，除去正己烷。酸化處理后的水相，正己烷提取，再加重氮甲烷，混合數(shù)分鐘，靜置，加入甲醇水溶液混合，分層后取正己烷層，測(cè)定。12編輯版ppt（四）高效液相1原理尿樣中加入鹽酸后，置于沸水中，使結(jié)合型的五氯酚水解，并在堿性條件下用二氯甲烷提取部分干擾物，然后在酸性條件下用乙醚提取尿中五氯酚，濃縮后，高效液相色譜法測(cè)定。3樣品處理和測(cè)定取尿樣于消化瓶中，加鹽酸，水浴加熱，后冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入分液漏斗中，調(diào)至堿性，二氯甲烷提取干擾物，再將溶液調(diào)至酸性，乙醚萃取，濃縮，甲醇定容，離心，取上清分析。13編輯版ppt第二節(jié)甲醇理化性質(zhì)甲醇（methanol）又稱木醇或木酒精（woodalcohol）為無(wú)色透明液體。易揮發(fā)，易燃易爆。可與水，乙醇，酮，醚，酯，鹵代烴和苯混溶。代謝及生物監(jiān)測(cè)指標(biāo)甲醇主要用于溶劑，醫(yī)藥行業(yè)及日用化妝品行業(yè)，還是化工原料。還作防凍劑，管道脫水劑，復(fù)印，汽油燃料等。14編輯版ppt甲醇具有強(qiáng)揮發(fā)性，所以易經(jīng)呼吸道，胃腸道和皮膚吸收。甲醇的毒性與其原形及其代謝產(chǎn)物的蓄積量有關(guān)。甲醇本身具有麻醉作用，可使中樞神經(jīng)系統(tǒng)受到抑制。雖然甲醇的麻醉作用比乙醇弱，但因在體內(nèi)代謝緩慢和蓄積作用而呈現(xiàn)了比乙醇更大的毒性。甲醇中毒引起的代謝性酸中毒和眼部損害主要與甲酸含量有關(guān)。急性中毒以神經(jīng)系統(tǒng)的損害，酸中毒和視神經(jīng)炎為主，長(zhǎng)期接觸低濃度的甲醇會(huì)引起慢性中毒，對(duì)黏膜和皮膚有不同程度的刺激?？崭箷r(shí)甲醇最小中毒量為10g，2-20g可致盲，中毒致死量為120-240g。呼吸道吸入甲醇，屬于低劑量攝入，半減期較短，尿樣作為生物監(jiān)測(cè)指標(biāo)試樣，需要注意采樣時(shí)間。15編輯版ppt三樣品采集及保持采集接觸者班后尿或晨尿，盡快送實(shí)驗(yàn)室分析。采樣時(shí)應(yīng)注意飲酒，服藥及可影響甲醇含量的其他毒物的接觸情況。四尿中甲醇的測(cè)定常用分光光度法氣相色譜法。（一）品紅亞硫酸光度法1原理在酸性介質(zhì)中用高錳酸鉀氧化甲醇為甲醛，甲醛用品紅亞硫酸顯色，與標(biāo)準(zhǔn)比色定量分析。在加入顯色劑之前，須加草酸使過(guò)量高錳酸鉀褪色，以免引起干擾。16編輯版ppt2樣品處理和測(cè)定取尿樣加水蒸餾。將蒸餾液加乙酸，此為樣品溶液。取樣品溶液和甲醇標(biāo)準(zhǔn)液，分別于試管中，各加高錳酸鉀，再加草酸褪色，最后加品紅亞硫酸顯色，進(jìn)行比色分析。（二）頂空氣相色譜法1原理靜態(tài)頂空氣相色譜法測(cè)定尿中甲醇是將尿樣置于密閉容器中，在一定溫度下，容器上方的蒸氣達(dá)到平衡時(shí)，甲醇的飽和蒸氣符合拉烏爾定律。甲醇在17編輯版ppt氣相中的濃度與尿樣溶液中甲醇的濃度成正比。并抽取瓶頂部蒸氣進(jìn)行氣相色譜分析。氣相中的甲醇經(jīng)色譜柱分離，氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，保留時(shí)間定性，峰高峰面積定量。3樣品處理在頂空瓶中加入2g無(wú)水硫酸鈉，2mL尿樣，立即封口?；靹?，移入水浴箱恒溫平衡，然后進(jìn)樣。18編輯版ppt第三節(jié)丙酮一理化性質(zhì)丙酮（acetone）別名二甲基甲酮（dimethylketone）為無(wú)色透明液體，具有特殊的芳香氣味，易揮發(fā)，高度可燃，易溶于水和其他有機(jī)溶劑。代謝和生物監(jiān)測(cè)指標(biāo)丙酮主要作為溶劑，化工原料，炸藥，制藥，化妝品，人造絲，制革和油脂等工業(yè)。19編輯版ppt丙酮經(jīng)呼吸道，胃腸道和皮膚吸收。丙酮是人體內(nèi)正常的內(nèi)源性物質(zhì)。屬于微毒類(lèi)物質(zhì)。急性毒性主要是對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻痹作用，其蒸汽具有刺激作用。吸入性中毒表現(xiàn)為流淚，流涎，嗜睡，運(yùn)動(dòng)失調(diào)，昏迷，呼吸衰竭，直至死亡。呼出氣和尿樣中的丙酮是檢測(cè)的兩個(gè)生物指標(biāo)呼出氣。樣品采集及保存呼出氣中丙酮的測(cè)定

20編輯版ppt第四節(jié)正己烷一物理性質(zhì)正己烷（hexane）為微有異臭味的無(wú)色透明液體，易揮發(fā)，幾乎不溶于水，易溶于三氯甲烷，醚和醇。正己烷在體內(nèi)的代謝產(chǎn)物2，5-己二酮，它為無(wú)色透明低揮發(fā)性液體，具有芳香氣味，易溶于水和有機(jī)溶劑。21編輯版ppt代謝和生物檢測(cè)指標(biāo)在石油餾分，煉廠氣，天然氣中分離得到正己烷。正己烷可以作為有機(jī)溶劑，還用于印刷，五金，電子等行業(yè)中的除污清潔劑。正己烷以蒸氣形式經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體，也可經(jīng)消化道或皮膚吸收。呼出氣中正己烷和尿樣中2,5-己二酮可作為生物監(jiān)測(cè)指標(biāo)。22編輯版ppt圖8-1正己烷在體內(nèi)的生物轉(zhuǎn)化23編輯版ppt樣品采集及保存1呼出氣2尿樣呼出氣中正己烷的測(cè)定氣相色譜法測(cè)定尿中2,5-己二酮的測(cè)定測(cè)定方法主要是氣相色譜法，但根