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文檔簡介
化工安全基礎(chǔ)知識(shí)
安技環(huán)保處張鋒走過春夏秋冬安全永駐心中河南神馬氯堿發(fā)展有限責(zé)任公司安全生產(chǎn)人人有責(zé)2我國安全生產(chǎn)方針
安全第一預(yù)防為主綜合治理安全第一、效率其次自我防護(hù)、預(yù)防為主高高興興上班、平平安安回家
安全生產(chǎn)事關(guān)職工的生命安全和企業(yè)財(cái)產(chǎn)的安全,事關(guān)企業(yè)發(fā)展和社會(huì)穩(wěn)定的大事。搞好安全生產(chǎn)工作,是企業(yè)生存發(fā)展的根本、是體現(xiàn)“以人為本”需要。為此,我必須加強(qiáng)安全教育,努力提高全體職工的安全素質(zhì),從而有效的減少各種事故的發(fā)生。安全生產(chǎn)基礎(chǔ)知識(shí)
河南洛陽東都商廈2000年12月25日特大火災(zāi),死亡309人,傷7人。事故原因:非法施工,違章作業(yè)---直接原因管理混亂,隱患不除---主要原因無照經(jīng)營,超員納客---重要原因結(jié)論:監(jiān)管不力,環(huán)環(huán)相扣,鑄成慘??!5安全生產(chǎn)基礎(chǔ)知識(shí)我國安全生產(chǎn)管理的基本方針“安全第一、預(yù)防為主、綜合治理”方針的要點(diǎn)是:“預(yù)防”方針的根本思想:必須堅(jiān)持以人為本,把預(yù)防勞動(dòng)過程中的傷亡放在工作的首位,保證勞動(dòng)者的生命和健康利益。6培訓(xùn)大綱第一章總論第二章化工生產(chǎn)防火防爆第三章危險(xiǎn)化學(xué)品概念第四章安全色、安全線和安全標(biāo)志第五章氯堿公司各工段危險(xiǎn)分析第六章交通安全第七章用電安全知識(shí)第八章化工設(shè)備維修安全技術(shù)
第一章總論
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第一節(jié)化工安全生產(chǎn)任務(wù)
一、化工安全生產(chǎn)任務(wù)就是:要求消除生產(chǎn)過程中的不安全因素,創(chuàng)造良好的安全舒適的勞動(dòng)環(huán)境和工作秩序。就是要變危險(xiǎn)為安全、變有害為無害、變笨重勞動(dòng)為輕便勞動(dòng),防止事故和職業(yè)病的發(fā)生,確保職工的安全與健康。一句話就是向傷亡事故和職業(yè)病作斗爭。
二、安全生產(chǎn)管理基本任務(wù)是:在國家安全生產(chǎn)方針的指導(dǎo)下,發(fā)現(xiàn)、分析和研究生產(chǎn)過程中存在的各種不安全因素;從技術(shù)上、組織上和管理上采取有力措施,解決和消除各種不安全因素;防止各類事故和職業(yè)病的發(fā)生,保障職工的人身安全和健康,以及企業(yè)財(cái)產(chǎn)的安全;從而推動(dòng)企業(yè)生產(chǎn)的順利發(fā)展,為提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益服務(wù)。9 三、為實(shí)現(xiàn)這個(gè)任務(wù),我們必須做好以下幾方面工作: ①、認(rèn)真貫徹國家安全生產(chǎn)法律法規(guī),落實(shí)“安全第一、預(yù)防為主”安全生產(chǎn)方針, ②、按國家的法律法規(guī)制定符合本企業(yè)安全生產(chǎn)各種規(guī)章制度,并認(rèn)真執(zhí)行確立安全生產(chǎn)職責(zé),按“安全生產(chǎn)、人人有責(zé)”的原則,安全責(zé)任到人,不發(fā)生“三違”做到“四不傷害”; ③、采取各種安全技術(shù)措施,進(jìn)行綜合治理,使生產(chǎn)設(shè)備、設(shè)施達(dá)到本質(zhì)安全要求;(使職工有一個(gè)安全可靠的作業(yè)環(huán)境和條件,杜絕或減少人身傷亡事故的發(fā)生) ④、采取各種勞動(dòng)衛(wèi)生保護(hù)措施,做好文明生產(chǎn),改善勞動(dòng)條件和環(huán)境,定期檢測(cè),防止和消除職業(yè)病和職業(yè)危害,做好女職工和未成年工的特殊保護(hù),保障勞動(dòng)者的身心健康。10
⑤、加強(qiáng)各種培訓(xùn),學(xué)習(xí)法律法規(guī),學(xué)習(xí)安全和業(yè)務(wù)知識(shí),自覺貫徹執(zhí)行各項(xiàng)安全、衛(wèi)生法規(guī)、遵章守紀(jì),努力提高職工安全素質(zhì),提升企業(yè)安全文化; ⑥、加強(qiáng)各種事故的安全管理,嚴(yán)格按照“四不放過”原則處理; ⑦、堅(jiān)持落實(shí)安全生產(chǎn)目標(biāo)管理,推廣和應(yīng)用現(xiàn)代化安全管理技術(shù)與方法(應(yīng)用電腦、監(jiān)控等),深化安全管理;11
第二節(jié)安全與安全管理的歷史
生產(chǎn)勞動(dòng)是人類社會(huì)賴以生存社發(fā)展的基礎(chǔ),安全問題是隨著生產(chǎn)的出現(xiàn)而產(chǎn)生,隨著生產(chǎn)和技術(shù)的發(fā)展而發(fā)展。安全管理是生產(chǎn)發(fā)展到一定水平,才逐漸形成的一項(xiàng)專業(yè)管理。
人類在進(jìn)化過程中,為了生存,逐漸的使用一些十分簡單工具,安全問題并不突出,隨著生產(chǎn)的發(fā)展,生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大,生產(chǎn)工具逐漸被機(jī)械代替,事故不斷出現(xiàn),事故造成損失和人員傷亡越來越大,越來越嚴(yán)重。特別是18世紀(jì)中葉,英國發(fā)明了蒸汽機(jī)而引起的工業(yè)革命以后,手工生產(chǎn)逐漸被大規(guī)模的機(jī)器所代替。安全生產(chǎn)事故和人員傷亡事故也隨著增加。 隨著科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,工業(yè)發(fā)展速度加快,重特大工業(yè)事故不斷發(fā)生,已成為世界上最嚴(yán)重問題之一,特別是石油化工和核能的和平利用興起以后,重特大安全生產(chǎn)事故給企業(yè)直至社會(huì),帶來的危害更大。12
第三節(jié)安全管理的性質(zhì)一、安全管理的性質(zhì)1、長期性 安全生產(chǎn)問題產(chǎn)生于生產(chǎn)活動(dòng)過,存在于生產(chǎn)活動(dòng)的始終。 2、科學(xué)性 安全生產(chǎn)有它自身規(guī)律性,它不會(huì)依人們的主觀意志為轉(zhuǎn)移,在生產(chǎn)實(shí)踐中千萬不能并經(jīng)驗(yàn)冒險(xiǎn)蠻干,必須達(dá)到百分之百的把握,才能確保百分之百的安全。3、系統(tǒng)性 安全管理有自己的特點(diǎn)(特征)又滲透溶合于各項(xiàng)管理之中,這充分反映出安全管理的全面性、全員性和全過程性三個(gè)特點(diǎn)。要求全企業(yè)每個(gè)部門(全面性),全體員工(全員性)共同的努力,涉及到生產(chǎn)活動(dòng)全部過程中(全過程)去。13
第四節(jié)安全生產(chǎn)方針 安全生產(chǎn)方針,是我國對(duì)安全生產(chǎn)工作所提出的一個(gè)總的要求和指導(dǎo)原則,它為安全生產(chǎn)指明了方向。要搞好安全生產(chǎn),就必須有正確的安全生產(chǎn)方針。 我國的安全生產(chǎn)方針是“安全第一、預(yù)防為主”。這一口號(hào)是1983年國務(wù)院在[1983]85號(hào)《批轉(zhuǎn)勞動(dòng)人事部、國家經(jīng)委、全國總工會(huì)關(guān)于加強(qiáng)安全生產(chǎn)和勞動(dòng)安全監(jiān)察工作的報(bào)告的通知》中指出:“在‘安全第一,預(yù)防為主’的思想指導(dǎo)下搞好安全生產(chǎn),是經(jīng)濟(jì)管理、生產(chǎn)管理部門和企業(yè)領(lǐng)導(dǎo)的本職工作,也是不可推卸的責(zé)任。”這是我國第一次這樣明確提出。 1985年1月3日由全國安全生產(chǎn)委員會(huì)正式確定的,并被寫入黨的十三屆五中全會(huì)決議中。
14“安全第一”是安全生產(chǎn)方針的基礎(chǔ)?!鞍踩谝弧本褪菑?qiáng)調(diào)安全生產(chǎn)是任何部門和企業(yè)的頭等大事,我們干一切工作都必須牢固樹立安全第一的思想,始終把安全放在首位,當(dāng)生產(chǎn)與安全發(fā)生矛盾時(shí),生產(chǎn)要服從安全,確立以人為本、安全第一的思想,自覺貫徹安全生產(chǎn)方針?!邦A(yù)防為主”是安全生產(chǎn)方針的核心,是實(shí)施安全生產(chǎn)的根本途徑。把工作的重點(diǎn)放在預(yù)防上。15
第五節(jié)化工安全生產(chǎn)的重要性
化工安全生產(chǎn)是確保企業(yè)提高經(jīng)濟(jì)效益和促進(jìn)生產(chǎn)穩(wěn)定、快速發(fā)展的唯一保證?;ぐ踩a(chǎn)有以下五方面重要性:化工生產(chǎn)存在著潛在的不安全因素多,稍有不慎,會(huì)發(fā)生各種事故 化工生產(chǎn)不安全因素,大致有以下幾方面: ①、在化工生產(chǎn)過程中,要大量使用各種易燃、易爆、易腐蝕、有毒、有害等危險(xiǎn)化學(xué)原料。 ②、在化工生產(chǎn)中使用高溫、高壓設(shè)備、電氣設(shè)備多。 ③、在化工生產(chǎn)中,生產(chǎn)工藝非常復(fù)雜,條件非??量?,在操作過程中要求十分嚴(yán)格。 ④、在化工生產(chǎn)中,產(chǎn)生三廢多,環(huán)境污染嚴(yán)重,影響人類的生存的條件。16
二、安全生產(chǎn)是企業(yè)生產(chǎn)發(fā)展的基本保證,是提高經(jīng)濟(jì)效益重要條件。 沒有一個(gè)可靠的安全生產(chǎn)基礎(chǔ),要想企業(yè)發(fā)展和提高經(jīng)濟(jì)效益是不可能的,生產(chǎn)必須安全,安全促進(jìn)生產(chǎn)。講效益,必須講安全。這是必須遵循的客觀規(guī)律。
三、實(shí)現(xiàn)安全生產(chǎn)充分體現(xiàn)了以人為本、安全第一的理念,是保障職工個(gè)人和職工家庭幸福的需要 生產(chǎn)勞動(dòng)是人類社會(huì)賴以生存和發(fā)展的必須和基礎(chǔ),保護(hù)勞動(dòng)者自身在生產(chǎn)過程中的安全和健康,是人類最基本的需要之一,也是人類最基本的合法權(quán)益,“以人為本、安全第一”、“關(guān)爰生命、遵章守規(guī)”、“珍愛生命、善待生命、珍惜健康”。17
安全是人類本能的需要,美國人本主義心理學(xué)家亞伯拉罕.馬斯洛創(chuàng)立的“需要層次論”揭示了人類的需求愿望。他把人的一切行為歸結(jié)為對(duì)各種需求的追逐與滿足。這個(gè)需要層次共分為七個(gè)層次,即生理需要、安全需要、友愛和歸屬需要、尊重需要、求知需要、求美需要和自我實(shí)現(xiàn)需要。當(dāng)人們對(duì)基本的生理需要得到相對(duì)滿足后,接著便產(chǎn)生安全的需要(它包括安全感、穩(wěn)定性和秩序性等幾項(xiàng)內(nèi)涵)。安全生產(chǎn)是勞動(dòng)者在生產(chǎn)過程中安全需要的具體反映。 實(shí)現(xiàn)安全生產(chǎn)是勞動(dòng)者的安全需要:每個(gè)職工都希望能在安全、衛(wèi)生、舒適的條件下順利的進(jìn)行生產(chǎn)勞動(dòng)。 實(shí)現(xiàn)安全生產(chǎn)也是職工家庭幸福的需要: 安全生產(chǎn)與每個(gè)職工和每個(gè)家庭有關(guān),安全生產(chǎn),人人有責(zé),家家有關(guān),做到“不三違”和“四不傷害”,關(guān)注自己,關(guān)注他人的生命安全,實(shí)現(xiàn)安全生產(chǎn)、文明生產(chǎn)。18
四、安全生產(chǎn)是社會(huì)穩(wěn)定的重要因素,是安定、團(tuán)結(jié)的需要 無數(shù)事實(shí)說明,發(fā)生事故所產(chǎn)生的嚴(yán)重后果,不僅影響經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,而且對(duì)社會(huì)產(chǎn)生不良后果,造成社會(huì)不安定、不團(tuán)結(jié),影響國家政策的貫徹、實(shí)施(計(jì)劃生育、招工難、留人難等)。如處理不當(dāng),就會(huì)激化矛盾,影響社會(huì)安定、團(tuán)結(jié)。五、安全生產(chǎn)是我們黨和國家一貫的方針政策 我們國家是社會(huì)主義國家,黨和國家對(duì)搞好安全生產(chǎn),保護(hù)勞動(dòng)者的安全和健康極為重視,保護(hù)勞動(dòng)者在生產(chǎn)勞動(dòng)中的安全、健康,關(guān)系到勞動(dòng)者切身利益的一個(gè)非常重要的方面。把安全問題看成政治問題。加快了安全立法工作,均可以說明我們黨和國家對(duì)安全生產(chǎn)工作的重視、對(duì)廣大勞動(dòng)者的關(guān)心、愛護(hù),也說明了搞好企業(yè)安全生產(chǎn)的重要性。
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第六節(jié)安全生產(chǎn)管理體制
“企業(yè)負(fù)責(zé)、行業(yè)管理、國家監(jiān)察、群眾監(jiān)督、勞動(dòng)者遵規(guī)守紀(jì)”是安全生產(chǎn)“五結(jié)合”安全管理體制 企業(yè)負(fù)責(zé)---就是企業(yè)在其生產(chǎn)經(jīng)營活動(dòng)中,必須對(duì)本企業(yè)安全生產(chǎn)負(fù)全面責(zé)任,企業(yè)法定代表人是安全生產(chǎn)的第一責(zé)任人。 行業(yè)管理---就是要發(fā)揮行業(yè)協(xié)會(huì)作用,根據(jù)本行業(yè)情況、特點(diǎn),有針對(duì)性的加強(qiáng)安全管理,監(jiān)督本行業(yè)各企業(yè)執(zhí)行國家安全生產(chǎn)法律法規(guī)和安全生產(chǎn)情況。 國家監(jiān)察---就是各級(jí)安全管理部門對(duì)企業(yè)進(jìn)行監(jiān)督檢查,指出安全工作中存在的問題,督促整改,追究,懲處違章、違法行為,確保國家安全法規(guī)的貫徹實(shí)施,實(shí)現(xiàn)安全生產(chǎn); 群眾監(jiān)督---就是要充分發(fā)揮工會(huì)、職代會(huì)、社會(huì)媒體(報(bào)刊、電視等)、人大、政協(xié)等組織,對(duì)企業(yè)的勞動(dòng)安全工作進(jìn)行監(jiān)督; 勞動(dòng)者遵規(guī)守紀(jì)---就是要求每個(gè)勞動(dòng)者不發(fā)生“三違”(違章指揮、違章操作、違反勞動(dòng)紀(jì)律)現(xiàn)象,做到“四不傷害”。(不傷害他人、不傷害自己、不被他人傷害、保護(hù)他人不受傷害)
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第二章化工生產(chǎn)防火防爆
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火災(zāi)爆炸事故是化工生產(chǎn)中最為常見和后果特別嚴(yán)重的事故之一。與火災(zāi)爆炸作斗爭是化工安全生產(chǎn)重要任務(wù)之一。為此,我們有必須掌握防火防爆知識(shí),可有效的防止或減少火災(zāi)、爆炸事故的發(fā)生。
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第一節(jié)發(fā)生事故的特征和原因一、火災(zāi)和爆炸事故的發(fā)生主要特點(diǎn): 1、嚴(yán)重性 火災(zāi)和爆炸引起損失和傷亡,往往都比較嚴(yán)重。2、復(fù)雜性 發(fā)生火災(zāi)和爆炸事故的原因往往比較復(fù)雜。如物體形態(tài)、數(shù)量、濃度、溫度、比重、沸點(diǎn)、著火能量、明火、電火花、化學(xué)反應(yīng)熱,物質(zhì)的分解,自燃、熱輻射、高溫表面、撞擊、摩擦、靜電火花等等因素非常復(fù)雜……。 3、突發(fā)性 火災(zāi)、爆炸事故的發(fā)生往往是人們意想不到的,特別是爆炸事故,我們很難知道在何時(shí)、何地會(huì)發(fā)生,他往往在我們放松警惕,麻痹大意的時(shí)侯發(fā)生,在我們工作疏漏的時(shí)發(fā)生,……。
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二、火災(zāi)、爆炸事故發(fā)生的一般原因 火災(zāi)、爆炸事故發(fā)生的原因非常復(fù)雜,經(jīng)大量的事故調(diào)查和分析,原因基本有以下五個(gè)方面: 1、人為因素---由于操作人員缺乏業(yè)務(wù)知識(shí);事故發(fā)生前思想麻痹、漫不經(jīng)心、存在僥幸心理、不負(fù)責(zé)任、違章作業(yè),事故發(fā)生時(shí)驚慌失措、不冷靜處理,導(dǎo)致事故擴(kuò)大?;蛴行┤怂枷肼楸?、違規(guī)設(shè)計(jì)、違規(guī)安裝、存在僥幸心理、不負(fù)責(zé)任,埋下隱患。 2、設(shè)備因素---由于設(shè)備陳舊、老化,設(shè)計(jì)、安裝不規(guī)范,質(zhì)量差以及安全附件缺損、失效等原因。 3、物料因素---由于使用的危險(xiǎn)化學(xué)物品性質(zhì)、特性、危害性不一樣,反應(yīng)條件、結(jié)果和危險(xiǎn)程度也不一樣。
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4、環(huán)境因素---同樣的生產(chǎn)工藝和條件,由于生產(chǎn)環(huán)境不同則結(jié)果有可能就會(huì)不一樣。如廠房的通風(fēng)、照明、噪聲、……等等環(huán)境條件的不同,都有可能產(chǎn)生不同的后果。5、管理因素---由于管理不善、有章不循或無章可循、違章作業(yè)等也是很重要的原因。 以上五個(gè)因素,也可歸納成人、設(shè)備、環(huán)境三個(gè)因素。管理因素可認(rèn)為是人為因素,物料因素可認(rèn)為是設(shè)備因素。
25企業(yè)員工違章操作行為的主要表現(xiàn)
(1)主觀心理因素
1、
自我表現(xiàn)好勝心態(tài)。個(gè)別員工認(rèn)為自己技術(shù)比較高,喜歡在別人面前“露一手”,表現(xiàn)一下自己的能力,愛虛榮,這樣的人往往會(huì)發(fā)生違章操作。2、
麻痹僥幸心理。有這種毛病的人往往不接受“不怕一萬,就怕萬一的經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn)。是重復(fù)事故的思想根源所在。在這種心理狀態(tài)下,個(gè)別員工認(rèn)為偶爾違章不會(huì)產(chǎn)生什么后果,或著認(rèn)為別人也這樣做而沒有出事,因此,無視有關(guān)的操作規(guī)程,麻痹大意、無視警告,不按操作規(guī)程辦事。3、馬虎敷衍,固執(zhí)。有的員工工作不經(jīng)心,我行我素,將崗位安全責(zé)任制、崗位操作規(guī)程扔在腦后,把領(lǐng)導(dǎo)的忠告和同事的提醒當(dāng)作“耳旁風(fēng)”,一意孤行。4、懶惰蠻干,貪圖方便。有的員工工作時(shí)不愿多出力,耍小聰明,總想走捷徑,操作時(shí)投機(jī)取巧,圖一時(shí)方便,結(jié)果造成違章操作。5、玩世不恭,逆反心理。由于社會(huì)、家庭等方面的壓力,以及管理方法、教育方法欠妥或操作環(huán)境不良,使少數(shù)員工產(chǎn)生逆反心理領(lǐng)導(dǎo)在時(shí)我注意,領(lǐng)導(dǎo)不在時(shí)我隨意甚至產(chǎn)生對(duì)抗行為。(2)客觀因素影響
1、安全意識(shí)差。有不少員工認(rèn)為安全工作是安全員的事,與自己無關(guān),漠視安全。這種人安全意識(shí)淡薄,自我保護(hù)意識(shí)差,而且不愿參與各種安全活動(dòng)。2、安全責(zé)任心不強(qiáng),工作不負(fù)責(zé)任。有些員工接受過安全教育和培訓(xùn),對(duì)自己的工作對(duì)象、設(shè)備、性能、狀況及操作規(guī)程都比較熟悉,但在實(shí)際工作中,卻缺乏對(duì)企業(yè)財(cái)產(chǎn)、對(duì)他人生命負(fù)責(zé)的態(tài)度,往往明知故犯,違章操作。3、缺乏安全教育意識(shí)。多年來,企業(yè)一直把抓好員工的安全教育作為基礎(chǔ)工作來抓,人廠“三級(jí)”安全教育、特種作業(yè)人員培訓(xùn)、HSE培訓(xùn)等。總的來說活動(dòng)開展了,但實(shí)際收效并不理想。4、安全監(jiān)督不夠。對(duì)一些習(xí)慣性違章現(xiàn)象熟視無睹,有一些管理人員遇事總覺得與違章者比較熟,不好意思管,對(duì)一些嚴(yán)重違章現(xiàn)象存在漏查或查處力度不夠的情況。特別是在生產(chǎn)任務(wù)重、時(shí)間緊的情況下,一味強(qiáng)調(diào)按時(shí)完成任務(wù),從而使部分員工滋生了忽視安全的習(xí)慣和心態(tài)。事故特征(1)事故的因果性。即某一現(xiàn)象作為另一現(xiàn)象發(fā)生的依據(jù)的兩種現(xiàn)象之關(guān)聯(lián)性。(2)事故的偶然性、必然性和規(guī)律性從本質(zhì)上講,傷亡事故屬于在一定條件下可能發(fā)生,也可能不發(fā)生的隨機(jī)事件。(3)事故的潛在性、再現(xiàn)性和預(yù)測(cè)性人在生產(chǎn)活動(dòng)中所經(jīng)過的時(shí)間和空間中不安全的隱患是潛在的,條件成熟時(shí)在特有的時(shí)間場(chǎng)所就會(huì)顯現(xiàn)為事故。因此,既要抓本質(zhì)安全,把事故隱患消滅在設(shè)計(jì)圖紙上;又要抓安全教育,使人認(rèn)識(shí)到在生產(chǎn)過程中潛在的事故隱患,及時(shí)加以排除,以保證安全生產(chǎn)。事故是可以預(yù)測(cè)的。29
第二節(jié)燃燒學(xué)說和理論 人類用火己有幾十萬年,但對(duì)燃燒的原理至今沒有明確結(jié)論,目前,燃燒的理論較多,如《燃素學(xué)說》、《燃燒氧化學(xué)說》、《燃燒分子碰撞理論》、《活化能理論》、《過氧化物理論》、《著火熱理論》、《鏈鎖反應(yīng)理論》等等。但是,對(duì)燃燒的實(shí)質(zhì)性理論至今還沒有能圓滿的解釋。一、活化能理論---物質(zhì)分子間發(fā)生化學(xué)反應(yīng),首先是促使分子的相互碰撞,以破壞分子內(nèi)存在的舊的關(guān)系,而形成新的關(guān)系,這一條件就是使普通分子變?yōu)榛罨肿铀匦璧淖畹湍芰考椿罨?,它可以使分子活化并參加反?yīng)。如氫氣和氧氣反應(yīng)時(shí)活化能為25.1千焦/摩爾,在27度時(shí)只有十萬分之一的碰撞機(jī)率,只有高出平均能量的一定數(shù)值的分子,才能進(jìn)入反應(yīng),使化學(xué)反應(yīng)得以進(jìn)行。它隨溫度的變化而機(jī)率發(fā)生變化。當(dāng)用明火去接近氫和氧的分子時(shí),會(huì)促使更多的分子活化,使更多的氫和氧起反應(yīng),反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量又繼續(xù)活化其它分子,互為影響就發(fā)展為燃燒或爆炸。
30二、過氧化物理論---氣體分子在各種能量(熱能、輻射能、電能、光能、化學(xué)反應(yīng)能等)作用下被活化而燃燒,在燃燒過程中,氧分子首先在熱能作用下被活化,被活化的氧分子形成過氧化鍵-0-0-,這種基鍵加在被氧化的分子上而成為過氧化物。過氧化物是強(qiáng)氧化劑,不僅能形成過氧化物的物質(zhì),而且也能氧化其它較難氧化的物質(zhì)。所以,過氧化物是可燃物質(zhì)被氧化的最初產(chǎn)物,是不穩(wěn)定的化合物,能在受熱、撞擊、摩擦等情況下分解,甚至引起燃燒或爆炸。三、著火熱理論-----著火熱理論的主要觀點(diǎn):認(rèn)為受熱、自熱的發(fā)生是由于在感應(yīng)期內(nèi)化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果,使熱量不斷積累而造成反應(yīng)速率的自動(dòng)加速。這一理論可以解釋大多數(shù)碳?xì)浠衔锱c空氣的作用都適合這一結(jié)論。
31 以上這些燃燒理論能解釋很多燃燒現(xiàn)象,但仍有一些燃燒現(xiàn)象很難用以上理論來解釋,如,我們都講,氧是助燃物,但是,在很多情況下,有很多物質(zhì)的燃燒,并沒有助燃物氧氣的存在,如:高溫下的鎂條可以在二氧化碳中燃燒;銅絲、鐵絲可以在氯氣中燃燒;鋁和鎂可以在氮?dú)庵腥紵?;磷、乙醚的蒸氣在低溫下氧化?huì)出現(xiàn)冷焰,(即雖然其溫度未達(dá)到正常著火溫度,而己出現(xiàn)火焰)這說明其反應(yīng)的速率已相當(dāng)大了。另外還發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)物中加入少量的其他物質(zhì),可大大加速或降低反應(yīng)速率。這些現(xiàn)象的出現(xiàn),使人們想到可能有其他的活化源。這種活化源是由反應(yīng)的過程中產(chǎn)生的,顯然,這時(shí)的反應(yīng)不僅取決于初始的和最終的產(chǎn)物,而且還取決于中間產(chǎn)物,這個(gè)中間產(chǎn)物在反應(yīng)之前和反應(yīng)之后都是不存在的。這種反應(yīng)就是鏈鎖反應(yīng),也稱為鏈?zhǔn)椒磻?yīng)理論,這個(gè)理論的建立是本世紀(jì)初俄羅斯科學(xué)家謝苗諾夫創(chuàng)建的,這一理論能比較圓滿地解釋燃燒理論,被世界各國所公認(rèn)。32 四、燃燒鏈?zhǔn)椒磻?yīng)理論---認(rèn)為物質(zhì)的燃燒經(jīng)歷以下幾個(gè)過程,即助燃物質(zhì)和可燃物質(zhì)先吸收能量,而后離解成為游離基(即極為活潑的原子),游離基與其它分子相互作用,形成一系列連鎖反應(yīng),這一系列反應(yīng)是放熱反應(yīng),將燃燒熱量釋放出來。 鏈?zhǔn)椒磻?yīng),可以分為不分枝鏈鎖反應(yīng)和分枝鏈鎖反應(yīng)二種。不分枝鏈鎖反應(yīng)的一個(gè)重要例子是氯和氫的燃燒反應(yīng)生成氯化氫。在室溫下,氯氣和氫氣的混合物貯存在黑暗處,不會(huì)發(fā)生反應(yīng),一旦曝露在紫外光下或加熱至200度時(shí),立即就會(huì)發(fā)生劇烈的反應(yīng)。反應(yīng)的第一步是鏈的引發(fā),這是氯分子見光分解生成氯原子(氯原子游離基)的可逆反應(yīng):
CI2+Hr(光量子)=CI.+CI.……鏈的引發(fā) 分解生成的氯原子(游離基)極其活潑,立即與氫分子起反應(yīng):
CI.+H2→HCI+H.33
這個(gè)反應(yīng)生成了另一種高度活潑的物質(zhì)---氫原子(游離基),氫原子又襲擊一個(gè)氯分子:
H.+CI2→HCI+CI.
這個(gè)反應(yīng)又生成了一個(gè)極其活潑的氯原子(游離基),這個(gè)極其活潑的氯原子(游離基)又去與氫分子反應(yīng):
CI.+H2→HCI+H.這個(gè)反應(yīng)中生成的高度活潑的氫原子(游離基),又要去襲擊一個(gè)氯分子,依此類推,反應(yīng)迅速進(jìn)行下去,這個(gè)反應(yīng)是由氯原子(游離基)、氫原子(游離基)與分子交替按鏈鎖反應(yīng)過程進(jìn)行的結(jié)果,稱為鏈的傳遞(鏈的增長),在鏈的傳遞(鏈的增長)中同時(shí)發(fā)生燃燒。在燃燒過程中,如果由于反應(yīng)物原子(游離基)與器壁碰撞或惰性介質(zhì)存在或溫度降低等因素時(shí),反應(yīng)物原子(游離基)會(huì)發(fā)生H.+H.=H2和CI.+CI.=CI2的反應(yīng),其結(jié)果就發(fā)生了鏈的中斷或稱游離基消失,即燃燒終止。34 從以上分析看出:當(dāng)增長≥中斷時(shí),也就是當(dāng)鏈的增長速度≥鏈的中斷速度時(shí),燃燒才會(huì)發(fā)生和持續(xù)。當(dāng)中斷≥增長時(shí),也就是當(dāng)鏈的中斷速度≥鏈的增長速度時(shí),燃燒就不會(huì)發(fā)生或者是正在燃燒的會(huì)停止燃燒。 通過氯與氫的燃燒反應(yīng)分析,我們可以這樣認(rèn)為,在某種能源(如光、紫外線、氧化、還原、催化和射線等)的作用下,使物質(zhì)生成游離基,由于游離基比普通分子平均動(dòng)能具有更多的活化能,所以它的活動(dòng)能力非常強(qiáng),容易與其它物質(zhì)分子進(jìn)行反應(yīng)而生成新的物質(zhì)和新物質(zhì)游離基,或者自行結(jié)合成為穩(wěn)定的分子。因此,利用某種能源,設(shè)法使反應(yīng)物產(chǎn)生少量的活化中心---游離基,這些最初的游離基即可引起連鎖反應(yīng),即鏈的增長≥鏈的中斷時(shí),燃燒就得以發(fā)生和持續(xù),直到反應(yīng)物全部反應(yīng)完畢止。在連鎖反應(yīng)中,如果活化中心---游離基消失,則就會(huì)使連鎖反應(yīng)中斷,這就是鏈的中斷≥鏈的增長時(shí),燃燒反應(yīng)就會(huì)減弱直至燃燒反應(yīng)中斷而停止。燃燒連鎖反應(yīng)可分為三個(gè)階段即①鏈的引發(fā)(給于能量),產(chǎn)生游離基使鏈?zhǔn)椒磻?yīng)開始;②鏈的傳遞,游離基作用于其它參與反應(yīng)的化合物而產(chǎn)生新的游離基;③鏈的終止,游離基消毀,連鎖反應(yīng)終止。35
造成游離基消失(消毀)的原因很多:如 ①、游離基相互碰撞而生成分子; ②、游離基與摻入混合物中的雜質(zhì)發(fā)生付反應(yīng);(也就是雜質(zhì)吸附了游離基) ③、游離基與活性的同類分子或惰性分子互相碰撞,從而將能量分散; ④、游離基撞擊器壁而被吸附等。 根據(jù)以上理論,我們?cè)谠O(shè)計(jì)阻火器(火星熄滅器)時(shí),可以用金屬鐵板來制作,利用散熱來降低溫度,達(dá)到滅火(熄火)之目的。也可以用陶瓷或耐火磚等來制作,我們只要限制管徑,阻止氣流方向,使燃燒氣體能碰撞器壁,使燃燒中的火星的游離基因與器壁碰撞而使鏈的中斷速度≥鏈的增長速度,火焰或火星即會(huì)熄滅。從而起到阻火、熄火的作用。36
從上所述,燃燒是一種復(fù)雜的物理化學(xué)反應(yīng),放出光和熱是物理現(xiàn)象,游離基的產(chǎn)生是連鎖化學(xué)反應(yīng)中的中間產(chǎn)物,按照鏈?zhǔn)椒磻?yīng)理論,燃燒不是兩個(gè)氣態(tài)分子之間直接起作用,而是它們的分裂物---游離基這個(gè)中間產(chǎn)物進(jìn)行的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)過程。37
第三節(jié)物質(zhì)的燃燒一、燃燒 燃燒俗稱著火。凡物質(zhì)發(fā)生強(qiáng)烈的氧化反應(yīng),同時(shí)發(fā)出光和熱的現(xiàn)象稱為燃燒;它具有發(fā)光、放熱、生成新物質(zhì)三個(gè)特征。 H2 + CI2
光→ 2CI +
Q 2C0 + 02
燃燒→C02 +
Q C + 02
燃燒→C02 +
Q 以上反應(yīng)均是燃燒氧化反應(yīng),在反應(yīng)過程中發(fā)光、放熱并生成新物質(zhì)。 我們?cè)诟咧谢瘜W(xué)課中曾學(xué)習(xí)過關(guān)于電子得失和化學(xué)價(jià)變化理論,燃燒反應(yīng)也可以用電子得失和化學(xué)價(jià)變化來定義:凡是可使被氧化物質(zhì)失去電子的反應(yīng),并且有發(fā)光、放熱的現(xiàn)象,稱為燃燒反應(yīng)。 H+1+CI-1
光→HCI+Q38
在反應(yīng)中氫失去一個(gè)電子被氧化,而氯得到一個(gè)電子被還還,并且發(fā)出光和熱現(xiàn)象,這就是燃燒反應(yīng)。 燃燒反應(yīng),三個(gè)特征一個(gè)都不能缺少,如果缺少其中一個(gè)條件均不能被稱為燃燒反應(yīng)。 如:電燈照明時(shí)發(fā)出光和熱,但沒有產(chǎn)生新的物質(zhì),這是一種物理現(xiàn)象,不能稱為燃燒。 又如:電爐通電后,電熱絲會(huì)發(fā)紅、發(fā)熱,但沒有新的物質(zhì)生成,停電后仍然是電熱絲,這還是一種物理現(xiàn)象,不能稱為燃燒。再又如: H2SO4+Zn---→ ZnSO4+H2+Q這個(gè)反應(yīng)中,硫酸與鋅反應(yīng)能放出熱,并生成了新的物質(zhì)硫酸鋅,但是沒有發(fā)光現(xiàn)象,所以也不能稱為燃燒。39
二、 燃燒的必須條件和其它影響燃燒的條件
CO+O2
溫度(能量)→ CO2+ Q 在上式反應(yīng)中CO與O2的燃燒反應(yīng)中,CO是可燃物,O2氣是助燃物,溫度(即能量)是著火源。這里的可燃物、助燃物、著火源三個(gè)條件就是燃燒反應(yīng)中必須同時(shí)具備的三個(gè)條件,三者缺一不可,這就是我們常講的燃燒“三要素”。如果在燃燒過程中,我們用人為的方法和手段去消除其中一個(gè)條件則燃燒反應(yīng)就會(huì)終止,這就是滅火的基本原理。 1、可燃物---凡能與空氣和氧化劑起劇烈反應(yīng)的物質(zhì)稱為可燃物。按形態(tài),可燃物可分為固體可燃物、液體可燃物和氣體可燃物三種40
物質(zhì)的可燃性隨著條件的變化而變化,如:木粉比木材刨花容易燃燒,木刨花比大塊木段容易燃燒,木粉甚至能發(fā)生爆炸;又如:鋁、鎂、鈉等是不燃的物質(zhì),但是,鋁、鎂、納等物質(zhì)成為粉末后不但能發(fā)生自燃,而且還可能會(huì)發(fā)生爆炸;又如:燒紅的鐵絲在空氣中不會(huì)燃燒,如果將燒紅的鐵絲放入純氧或氯氣中,鐵絲會(huì)非常容易被燃燒;再如:甘油在常溫下不容易燃燒,但遇高錳酸鉀時(shí)則會(huì)劇烈的燃燒。……。
2、助燃物---凡能幫助和維持燃燒的物質(zhì),均稱為助燃物。常見的助燃物有空氣和氧氣,還有氯氣、氯酸鉀、高錳酸鉀等氧化性物質(zhì)也是助燃物。41
空氣助燃的助燃性能會(huì)隨著空氣中的氧含量變化而變化;我們知道空氣中的氧含量大約在21%左右,當(dāng)空氣中的氧含量逐漸降低時(shí),燃燒反應(yīng)會(huì)逐漸減弱,當(dāng)空氣中氧含量降至14%左右時(shí)燃燒反應(yīng)較為困難,當(dāng)空氣中氧含量降至14%以下時(shí),燃燒反應(yīng)就很難維持而會(huì)中斷,當(dāng)空氣中氧含量降至17%以下時(shí),燃燒即完全停止;當(dāng)空氣中的氧含量增高時(shí),燃燒反應(yīng)會(huì)逐漸激烈,能使一些平時(shí)在空氣中較難引燃的可燃物會(huì)變成很容易燃燒;如在純氧的條件下,可燃物的燃燒會(huì)變得非常猛烈,甚至能使一些平時(shí)不會(huì)燃燒的鐵、鋁、鎂等金屬也會(huì)被激烈的燃燒。 42
3、著火源---凡能引起可燃物質(zhì)燃燒的能源,統(tǒng)稱為著火源。著火源主要有以下五種:①、明火---明火爐灶、柴火、煤氣爐(燈)火、噴燈火、酒精爐火、香煙火、打火機(jī)火等開放性火焰。 ②、火花和電弧---火花包括電,氣焊接和切割的火花,砂輪切割的火花,磨擦、撞擊產(chǎn)生的火花,煙囪中飛出的火花,機(jī)動(dòng)車輛排出火花,電氣開、關(guān)、短路時(shí)產(chǎn)生的火花和電弧火花等等。③、危險(xiǎn)溫度---一般指80℃以上的溫度,如電熱爐,烙鐵,熔融金屬,熱瀝青,砂浴,油浴,蒸汽管裸露表面,白熾燈等等。④、化學(xué)反應(yīng)熱---化合(特別是氧化),分解,硝化和聚合等放熱化學(xué)反應(yīng)熱量,生化作用產(chǎn)生的熱量等等。 ⑤、其它熱量---輻射熱,傳導(dǎo)熱,絕熱壓縮熱等等。 可燃物能否發(fā)生著火燃燒,又與著火源溫度高低(熱量大?。┖涂扇嘉锏淖畹忘c(diǎn)火能量有關(guān)。 43
綜上所述,我們知道要發(fā)生著火燃燒,必須同時(shí)具備可燃物、助燃物、著火源三個(gè)基本條件,缺少任何一個(gè)條件,就不可能發(fā)生燃燒。但是,三個(gè)條件都具備,也不一定就會(huì)燃燒,還必須滿足其它燃燒條件,如溫度、壓力、濃度(組份)、表面積大小、點(diǎn)火能量等方面都必須達(dá)到一定的極限范圍,才能發(fā)生著火燃燒反應(yīng)。如果在某個(gè)區(qū)域范圍內(nèi),已同時(shí)具備了可燃物、助燃物、著火源三個(gè)條件,由于可燃物的溫度過低或可燃物的濃度不足或助燃物中氧化物濃度低或著火源能量不足等等條件時(shí),燃燒反應(yīng)就不能進(jìn)行。如:當(dāng)空氣中氧含量低于l4%時(shí),燃燒反應(yīng)就會(huì)終止;當(dāng)氫氣濃度低于4%時(shí),燃燒反應(yīng)就很難繼續(xù)進(jìn)行;當(dāng)某種物質(zhì)遇著火源時(shí),由于著火源能量不足,燃燒反應(yīng)也不能發(fā)生;當(dāng)某種可燃物,由于形狀不同,其表面積也不同,結(jié)果,燃燒所需的能量也不相同,表面積越大燃燒需的熱量越大,(如木塊燃燒所需熱量>刨花燃燒所需熱量>木粉燃燒所需熱量)。:在通常的溫度下,小小的火花(靜電火花)可以使乙醚燃燒,但不能使堅(jiān)實(shí)的大木塊燃燒;一根火柴能點(diǎn)燃細(xì)木條或木刨花,但很難點(diǎn)燃堅(jiān)實(shí)的大木塊?!?。這是因?yàn)橐鹨颐押湍九倩ㄈ紵枰臒崃勘葓?jiān)實(shí)的大木塊燃燒所需的熱量小得多,小小的火花或一根點(diǎn)燃火柴的熱量很難把大木塊加熱到燃燒溫度。
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一切可燃物質(zhì)在空氣中燃燒,實(shí)際上是在氣相中進(jìn)行的,可燃?xì)怏w和易揮發(fā)可燃液體在常溫下已處于燃燒準(zhǔn)備狀態(tài),只要較小的能量就能引起燃燒反應(yīng),而難揮發(fā)的液體霧化時(shí)需要較多熱量才能分解出可燃?xì)怏w;固體物質(zhì)一般要經(jīng)過熔化、蒸發(fā)(揮發(fā))或分解過程,需要大量的能量才能引燃。從而看出,不同的可燃物,析出氣態(tài)物質(zhì)的難易程度是不同的,因而引燃所需的能量也是不相同的,越易揮發(fā)的物質(zhì),引燃所需的能量越少,越容易引起燃燒。
三、燃燒的歷程(過程) 可燃物在自然界里以固體、液體、氣體三種狀態(tài)存在,這三種狀態(tài)物質(zhì)的燃燒歷程(過程)是不相同的。 固體物質(zhì)發(fā)生燃燒反應(yīng),需要先經(jīng)過溶解、分解、蒸發(fā)(升華)后生成氣體,然后這些氣體與氧化劑起作用發(fā)生燃燒。 液體物質(zhì)發(fā)生燃燒,需要經(jīng)過蒸發(fā)成氣體后與氧化劑作用發(fā)生燃燒。氣體物質(zhì)則不存在熔解、蒸發(fā)、分解等氣化過程,即可直接燃燒。所以講,氣體可燃物發(fā)生火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性大于液體;液體可燃物發(fā)生火
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四、燃燒的類型(燃燒有幾種型式) 燃燒類型可分為閃燃、著火、自燃、爆炸四種。每一種類型的燃燒都有其各自的特點(diǎn)。我們講防火防爆技術(shù)知識(shí)就必須具體地分析每一類型的燃燒發(fā)生的特殊原理,才能有針對(duì)性的采取行之有效的防火防爆和滅火措施。 1、閃燃---可燃液體的蒸氣(隨著溫度的升高,蒸發(fā)的蒸氣越多)與空氣混合(當(dāng)溫度還不高時(shí),液面上只有少量的可燃蒸氣與空氣混合)遇著火源(明火)而發(fā)生一閃即滅的燃燒(即瞬間的燃燒,大約在5秒以內(nèi))稱為閃燃??扇家后w能發(fā)生閃燃的最低溫度,稱為該液體的閃點(diǎn)。可燃液體的閃點(diǎn)越低越容易著火,發(fā)生火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)性就越大。有些固體(能升華)也會(huì)有閃燃現(xiàn)象,如:石蠟、樟腦、萘等。某些可燃液體閃點(diǎn)如下: 46
甲醇-----11℃ 乙醇---11.1℃甲苯---4.4℃丙酮----19℃ 乙醚-----45℃ 苯--- -11.1℃氯苯-----28℃汽油-----48℃柴油---50~90℃桐油-----238℃ 異戊醇--43℃ 甲醛---60℃冰醋酸---40℃吡啶----17℃哌嗪---80℃甲酸乙酯---20℃ 煤油----28~45℃47
從消防角度來講,“閃點(diǎn)”在防火工作的應(yīng)用是十分重要的,它是評(píng)價(jià)液體火災(zāi)危險(xiǎn)性性大小的重要依據(jù);“閃燃”是發(fā)生火警的先兆。閃點(diǎn)越低的液體,發(fā)生火災(zāi)危險(xiǎn)性就越大。①、低閃點(diǎn)液體------閃點(diǎn)<-18℃的液體。②、中閃點(diǎn)液體------閃點(diǎn)-18℃≤閃點(diǎn)<23℃的液體。③、高閃點(diǎn)液體------閃點(diǎn)23℃≤閃點(diǎn)≤61℃的液體根據(jù)可燃液體的閃點(diǎn),我們將液體火災(zāi)危險(xiǎn)性分為甲、乙、丙三類:甲類---閃點(diǎn)在28℃以下的液體。乙類---閃點(diǎn)在28℃~60℃以內(nèi)的液體。丙類---閃點(diǎn)在60℃以上的液體。48
閃點(diǎn)高低與飽和蒸氣壓及溫度有關(guān),飽和蒸氣壓越大、閃點(diǎn)越低;溫度越高則飽和蒸氣壓越大、閃點(diǎn)就越低。所以講,同一可燃液體的溫度越高,則閃點(diǎn)就越低,當(dāng)溫度高于該可燃液體閃點(diǎn)時(shí),如果遇點(diǎn)火源時(shí),就隨時(shí)有被點(diǎn)燃的危險(xiǎn)。
2、著火---可燃物質(zhì)(在有足夠助燃物情況下)與火源接觸而能引起持續(xù)燃燒的現(xiàn)象(即火源移開后仍能繼續(xù)燃燒)稱為著火。使可燃物質(zhì)發(fā)生持續(xù)燃燒的最低溫度稱為燃點(diǎn)或稱為著火點(diǎn)。燃點(diǎn)越低的物質(zhì),越容易著火。
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閃點(diǎn)與燃點(diǎn)的區(qū)別如下: ①、燃液體在燃點(diǎn)時(shí)燃燒的不僅是蒸氣,而且是液體(即液體己達(dá)到燃燒的溫度,可不斷的提供、維持穩(wěn)定燃燒蒸氣)。②、在發(fā)生閃燃時(shí),移去火源閃燃即熄滅,而在燃點(diǎn)時(shí)移去火源即能繼續(xù)燃燒。 在防火防爆工作中,嚴(yán)格控制可燃物質(zhì)的溫度在閃點(diǎn)、燃點(diǎn)以下是我們預(yù)防發(fā)生爆炸、火災(zāi)的有效措施。用冷卻法滅火,其道理就是將可燃物質(zhì)的溫度降低到燃點(diǎn)以下,使燃燒反應(yīng)終止而熄滅。3、自燃 自燃因能量(熱量)來源不同可分為受熱自燃和本身自燃(自熱燃燒)二種。 ①、受熱自燃---可熱物質(zhì)受外界加熱,溫度上升至自燃點(diǎn)而能自行著火燃燒的現(xiàn)象,稱為受熱自燃。 ②、本身自燃---可燃物質(zhì)在沒有外來熱源作用下,由于本身的化學(xué)反應(yīng)、物理或生物的作用而產(chǎn)生熱量,使物質(zhì)逐漸升高至自燃點(diǎn)而發(fā)生自行燃燒的現(xiàn)象。 ③、自燃點(diǎn)---可燃物質(zhì)在無明火作用下而自行著火的最低溫度,稱為自燃點(diǎn)。自燃點(diǎn)越低的物質(zhì),發(fā)生火災(zāi)的危險(xiǎn)性就越大。50
在化工生產(chǎn)中,可燃物質(zhì)靠近蒸汽管、油浴管等高溫烘烤過度,一旦可燃物質(zhì)溫度達(dá)到自燃點(diǎn)以上時(shí),在有足夠氧氣條件下,沒有明火作用就會(huì)發(fā)生燃燒;可燃物質(zhì)在密閉容器中加熱過程中溫度高于自燃點(diǎn)以上時(shí),一旦泄漏出或空氣漏入,沒有明火作用也會(huì)發(fā)生燃燒。
案例:1991年9月28日,氯霉素分拆物在烘干過程中,由于操作工(周孔軍、許陽明)責(zé)任心不強(qiáng),疏忽大意,下班前未關(guān)閉蒸汽閥,就下班回家(回東山),等二個(gè)小時(shí)后才想起蒸汽閥未關(guān)閉,立即返廠,關(guān)閉蒸汽閥。不知當(dāng)事人是為了檢查分拆物是否完好,還是想降低溫度,就擅自打開烘箱門,不想,分拆物慢慢燃燒起來,而成為大火,結(jié)果損失慘重(幾十萬)。為什么打開烘箱門就會(huì)燃燒呢?這是因?yàn)楫?dāng)時(shí)烘箱內(nèi)的溫度己超過分拆物的自燃點(diǎn)溫度,烘箱門未打開前,烘箱內(nèi)的分拆物由于氧氣的不足而無法燃燒,當(dāng)烘箱門打開后,大量空氣進(jìn)入,氧氣充足分拆物立即發(fā)發(fā)燃燒。油浴在化工生產(chǎn)中使用較多,根據(jù)工藝要求加熱溫度較高,如使用蒸汽加熱到200度以上,蒸汽壓力必須很高,對(duì)設(shè)備的耐壓要求更高,投資更大。而油浴是將導(dǎo)熱油經(jīng)加熱,在常壓下就可達(dá)到較高的溫度,對(duì)設(shè)備的耐壓要求低,投資少。導(dǎo)熱油在油爐內(nèi),由于導(dǎo)熱油在隔絕空氣情況下加熱到高溫,不會(huì)發(fā)生燃燒,但一旦高溫導(dǎo)熱油泄漏,就有可能發(fā)生自燃而燃燒(導(dǎo)熱油質(zhì)量差,低沸、低燃點(diǎn)成份較多)。在化工生產(chǎn)中因?qū)嵊托孤┌l(fā)生火災(zāi)事故較多,應(yīng)重視。51
案例:在煤堆場(chǎng)、煤礦區(qū),煤發(fā)生自燃現(xiàn)象較多,草干、稻干、木屑、刨花以及植物油、動(dòng)物油、纖維、油棉紗、油布等,在長時(shí)間存放過程中會(huì)不明不白的引起著火燃燒。這是由于這些可燃物被雨淋濕或受潮,在生物(細(xì)菌)化學(xué)、(氧化或聚合作用)物理的作用產(chǎn)生熱量,這些熱量積聚不散,溫度會(huì)逐步升高,當(dāng)達(dá)到某種物質(zhì)自燃點(diǎn)時(shí)即會(huì)發(fā)生著火燃燒。 案例:黃磷的自燃點(diǎn)只有34℃~60℃左右,我們應(yīng)將其存放在水中,在夏天高溫季節(jié)里,如果水份蒸發(fā),黃磷暴露在空氣中就會(huì)發(fā)生著火燃燒,這也是因黃磷暴露在空氣中發(fā)生自燃的現(xiàn)象。52
4、爆作----物質(zhì)由一種狀態(tài)迅速地轉(zhuǎn)變成另一種狀態(tài),并在瞬間以機(jī)械功的形式放出大量能量的現(xiàn)象。 爆炸可分為物理性爆炸、化學(xué)性爆炸和核爆炸三類。化學(xué)性爆炸按爆炸時(shí)所發(fā)生的化學(xué)變化又可分為簡單分解爆炸(如乙炔銅、三氯化氮等不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的化合物)、復(fù)雜分解爆炸(如各種炸藥)和爆炸性混合物爆炸三種?;て髽I(yè)發(fā)生爆炸,絕大部分是混合物爆炸。 (1)、爆炸性混合物----可燃?xì)怏w、蒸氣、薄霧、粉塵或纖維狀物質(zhì)與空氣混合后達(dá)到一定濃度,遇著火源能發(fā)生爆炸,這樣的混合物稱為爆炸性混合物。可燃性氣體、易燃液體蒸氣或粉塵等與空氣組成的混合物并不是在任何濃度下都會(huì)發(fā)生爆炸和燃燒,而必須在一定的濃度范圍內(nèi),遇著火源,才會(huì)發(fā)生爆炸。53(2)爆炸極限----可燃?xì)怏w、蒸氣或粉塵(含纖維狀物質(zhì))與空氣混合后,達(dá)到一定的濃度,遇著火源即能發(fā)生爆炸,這種能夠發(fā)生爆炸的濃度范圍,稱為爆炸極限。能夠發(fā)生爆炸最低濃度稱為該氣體、蒸氣或粉塵的爆炸下限。同樣,能夠發(fā)生爆炸的最高濃度,稱為爆炸上限。 只有當(dāng)某種物質(zhì)的混合物濃度在爆炸極限范圍內(nèi)才會(huì)發(fā)生爆炸;混合物濃度低于爆炸下限時(shí),因含有過量空氣,由于空氣的冷卻作用阻止了火焰的傳播,所以不燃也不爆;同樣,當(dāng)混合物濃度高于爆炸上限時(shí),由于空氣量不足,火焰也不能傳播,所以只會(huì)燃燒而不爆。 爆炸極限這個(gè)概念,非常重要,從消防角度講,它是衡量可燃?xì)怏w、易燃液體、可燃粉塵及少量能揮發(fā)(升華)的固體等在作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)是否具備爆炸危險(xiǎn)的重要依據(jù)指標(biāo)。也就是說,爆炸下限越低,爆炸極限范圍越寬的物質(zhì)危險(xiǎn)性越大,越要重點(diǎn)預(yù)防。
54(3)、影響爆炸極限的因素---影響氣體混合物爆炸極限的主要因素有混合物的原始溫、壓力、著火源、容器尺寸和材質(zhì)等: ①、原始溫度的影響因素----爆炸性混合物的原始溫度愈高,則爆炸極限范圍愈寬,即爆炸下限降低,上限升高。
②、原始?jí)毫Φ挠绊懸蛩?---爆炸性混合物的原始?jí)毫?duì)爆炸有很大的影響,在增加壓力的情況下其爆炸極限的變化很復(fù)雜。一般,壓力增大,爆炸極限范圍擴(kuò)大,壓力降低,則爆炸極限范圍縮小。這是因?yàn)橄到y(tǒng)壓力增高,其分子間距更為接近,碰撞幾率增高,因此,使燃燒的最初反應(yīng)和反應(yīng)的進(jìn)行更為容易。待壓力降至某值時(shí),其下限與上限重合,(將此時(shí)的最低壓力稱為爆炸臨界壓力。)若壓力降至臨界壓力以下,系統(tǒng)便不會(huì)爆炸。因此,在密閉容器內(nèi)減壓(負(fù)壓)操作對(duì)安全生產(chǎn)是有利的
55③、介質(zhì)及雜物的影響因素----若在混合物中摻入或含有一些其它介質(zhì),會(huì)影響混合物的燃燒爆炸情況。④、容器的尺寸和材質(zhì)影響因素----充裝可燃物容器的尺寸、材質(zhì)等,對(duì)物質(zhì)爆炸極限均有影響。管道或容器的直經(jīng)越小,爆炸極限范圍也越小。實(shí)驗(yàn)證明,同一可燃物質(zhì),管徑越小,其火焰蔓延速度也越小。當(dāng)管徑(或火焰通道)小到一定程度時(shí),火焰即不能通過。這一間距稱為最大滅火間距,也稱臨界直徑。容器大小對(duì)爆炸極限的影響可從器壁效應(yīng)得到解釋。燃燒是自由基(游離基)產(chǎn)生一系列鏈鎖反應(yīng)的結(jié)果,只有當(dāng)新產(chǎn)生的自由基大于消失的自由基時(shí),燃燒才能繼續(xù)。但隨管道直經(jīng)的減少,自由基與管壁的碰撞幾率增加。當(dāng)尺寸減少到一是程度時(shí),自由基(游離基)消毀大于它的產(chǎn)生,燃燒反應(yīng)便不能繼續(xù)進(jìn)行。容器的材質(zhì)對(duì)爆炸極限也有影響。例如氫和氟在玻璃容器中混合,甚至存在液態(tài)空氣的溫度下,在黑暗中也會(huì)發(fā)生爆作,而在銀制容器中,在常溫下才能發(fā)生反應(yīng)。
56 ⑤、著火源的影響因素----著火源的能量,火花的能量、熱表面的面積、火源與混合物的接觸時(shí)間等,對(duì)爆炸極限也有影響。
粉塵的爆炸下限是不固定的,一般分散度越高、揮發(fā)物含量越大、火源越強(qiáng)、原始溫度越高、溫度越高、粉塵越細(xì)小就越容易引起爆炸,粉塵爆炸濃度范圍就越大。因?yàn)?,粉塵顆粒越細(xì),表面吸附的氧就越多,著火點(diǎn)就越低,爆炸下限也越小,越容易發(fā)生粉塵爆炸。
57第四節(jié)防火防爆基本措施
防火防爆基本措施的著眼點(diǎn)應(yīng)放在限制和消除燃燒爆炸危險(xiǎn)物、助燃物、著火源三者的相互作用上,防止燃燒三個(gè)條件(燃燒三要素)同時(shí)出現(xiàn)在一起。主要措施有著火源控制與消除、工藝過程的安全控制和限制火災(zāi)蔓延措施等幾方面。一、著火源的控制與消除措施---在化工生產(chǎn)過程中存在較多的著火源,如明火、火花和電弧、危險(xiǎn)溫度(>80℃)、化學(xué)反應(yīng)熱、生物化學(xué)熱、物理作用熱、摩擦撞擊火花、靜電放電火花等等。因此,控制和消除這些著火源對(duì)防止火災(zāi)、爆炸事故的發(fā)生是十分重要的。一般,我們應(yīng)采取以下幾種措施。
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1、嚴(yán)格明火管理措施---在化工生產(chǎn)中,火災(zāi)爆炸事故的發(fā)生絕大部分都是由明火引起的,所以嚴(yán)格明火管理,對(duì)防火防爆工作非常重要
①、加強(qiáng)加熱用火管理措施:嚴(yán)格生產(chǎn)性用火管理,對(duì)蒸汽、油浴鹽浴、電加熱等使用,要嚴(yán)格管理。生產(chǎn)區(qū)中應(yīng)盡量避免使用明火加熱,因生產(chǎn)需要用蒸汽、油浴、鹽浴、電熱來加熱時(shí),應(yīng)按國家有關(guān)規(guī)定,認(rèn)真的設(shè)計(jì),明火區(qū)應(yīng)遠(yuǎn)離生產(chǎn)區(qū),并在常年風(fēng)下風(fēng)處……等。 ②、加強(qiáng)檢修用火管理:對(duì)檢修動(dòng)火、使用噴燈、澆注瀝青等作業(yè)要嚴(yán)格管理措施。制訂檢修動(dòng)火制度,對(duì)未辦動(dòng)火證、動(dòng)火證未經(jīng)審批,未做好有效隔絕、未做好清洗置換,未做動(dòng)火分析,無人監(jiān)火,不準(zhǔn)動(dòng)火。
59 ③、加強(qiáng)流動(dòng)火花和飛火管理措施:對(duì)機(jī)動(dòng)車進(jìn)入生產(chǎn)區(qū)、煙囪飛火、穿化纖服裝、吸煙等要嚴(yán)格管理制訂相關(guān)規(guī)定。對(duì)機(jī)動(dòng)車排氣管要戴阻火器,防止火花噴出。對(duì)燃煤、燒柴的煙囪要設(shè)置阻火措施(水幕除塵等)消除飛火。對(duì)防火防爆要求高且特別危險(xiǎn)崗位,要禁止穿化纖服裝進(jìn)入生產(chǎn)崗位,生的避免靜電火花的產(chǎn)生。在生產(chǎn)區(qū)嚴(yán)禁吸煙,違者重罰。
吸煙危害多,吸煙會(huì)消耗我們辛苦得來的錢財(cái),還會(huì)傷害人體的健康,因香煙中含有大量對(duì)人體有害的物質(zhì),長期吸煙容易患肺癌。同時(shí),在吸煙時(shí)不注意極易發(fā)生火災(zāi)事故。這是因?yàn)橄銦熢诔槲鼤r(shí),煙頭中心溫度可達(dá)700~800℃,表層溫度可達(dá)200~300℃,而一般的可燃物和易燃物的燃點(diǎn)和閃點(diǎn)均低于這個(gè)溫度,極易引起燃燒和爆炸事故的發(fā)生;另外,香煙火,隨意性大,它會(huì)隨吸煙人的走動(dòng)而流動(dòng),人們?cè)谖鼰煏r(shí)很容易忘記,極易隨便到處亂丟或丟在危險(xiǎn)區(qū)域,從而引起火災(zāi)爆炸事故,再一個(gè),煙頭火,陰燃時(shí)間可達(dá)30分鐘,這更容易使人失去警惕,從而釀成火災(zāi)事故。60④、加強(qiáng)其它火源控制管理措施:對(duì)高溫設(shè)備、管道表面熱、自燃熱、壓縮熱、化學(xué)反應(yīng)熱等等要加強(qiáng)控制和管理。對(duì)高溫表面應(yīng)及時(shí)做好隔熱保溫,破損的要及時(shí)修補(bǔ)。不準(zhǔn)在高溫設(shè)備、管道上烘烤可燃物品。壓縮機(jī)(空壓機(jī)、冰機(jī)等)等在壓縮過程中產(chǎn)生的熱要進(jìn)行冷卻,嚴(yán)格控制在80度以內(nèi)。及時(shí)將油抹布、油棉紗頭等及時(shí)安全的處理掉。61 2、避免摩擦、撞擊產(chǎn)生火花和危險(xiǎn)溫度措施 軸承轉(zhuǎn)動(dòng)摩擦、鐵器撞擊、工具使用過程打擊都有可能產(chǎn)生火花和危險(xiǎn)溫度,對(duì)易燃易爆的生產(chǎn)崗位,應(yīng)做好以下防范措施:①設(shè)備轉(zhuǎn)動(dòng)部位應(yīng)保持良好的潤滑,以防斷油發(fā)熱;②采用有色金屬工用具,防止撞擊火花的產(chǎn)生;③搬運(yùn)物料要輕搬輕放,防止發(fā)生火花;④車間內(nèi)禁止穿帶釘?shù)男?,以防摩擦產(chǎn)生火花;⑤檢修過程中要防止工用撞擊發(fā)生火花。 3、消除電氣火花和危險(xiǎn)溫度措施 電氣火花和危險(xiǎn)溫度是引起火災(zāi)爆炸僅次于明火的第二位原因,因此要根據(jù)爆炸和火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)和爆炸、火災(zāi)危險(xiǎn)物質(zhì)的性質(zhì),按照國家有關(guān)規(guī)定進(jìn)行設(shè)計(jì)、安裝。對(duì)車間內(nèi)的電氣動(dòng)力設(shè)備、儀器、儀表、照明裝置和電氣線路等,分別采用防爆、封閉、隔離等措施。以防止電氣火花和危險(xiǎn)溫度。62 4、導(dǎo)除靜電措施 靜電對(duì)化工生產(chǎn)的危險(xiǎn)性很大,但往往很容易被人們忽視。由于靜電產(chǎn)生火花而造成重大的火災(zāi)、爆炸事故教訓(xùn)較多。因此,在化工企業(yè)從廠房設(shè)計(jì)、工藝設(shè)計(jì)、建設(shè)安裝等方就應(yīng)充分考慮導(dǎo)除靜電的措施,如全廠地下接地網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)、防雷、避雷設(shè)計(jì),在易燃易爆車間,對(duì)工藝管線、設(shè)備等均要進(jìn)行有效的接地,對(duì)一些電阻率高的易燃液體在運(yùn)輸、輸送、罐裝、攪拌中應(yīng)設(shè)法導(dǎo)除靜電,勿使靜電積聚。對(duì)一些特別易燃易爆的崗位還應(yīng)禁止穿易產(chǎn)生靜電的化纖人造面料的服裝。63 5、防止雷電火花措施 雷電是帶有足夠電荷的云塊與云塊、云塊與大地的靜電放電現(xiàn)象。雷電放電特點(diǎn)是:電壓高(可達(dá)幾十萬伏)、放電時(shí)間短(僅幾十微秒)、放電電流大(可達(dá)幾百千安)。因而在電流通過的地方,可使空氣加熱到極高的溫度,產(chǎn)生強(qiáng)大的壓力波。在化企業(yè)中往往會(huì)由此而引起嚴(yán)重的火災(zāi)、爆炸事故。因此,防雷保護(hù)工作也是化工生產(chǎn)防火防爆的重要內(nèi)容。 防雷保護(hù)工作必須在規(guī)劃設(shè)計(jì)時(shí)就應(yīng)全盤考慮,地下接地網(wǎng)絡(luò)可靠、完善,企業(yè)必須按國家規(guī)定進(jìn)行設(shè)計(jì)、施工、安裝、檢查、維護(hù)。特別是每到雷雨季節(jié)時(shí)期,必須認(rèn)真檢查,發(fā)現(xiàn)問題立即整改,確保防雷設(shè)施安全可靠。64二、工藝、設(shè)備的安全控制措施 1、工藝裝置設(shè)計(jì)安全要求: 在化工中各工藝過程和生產(chǎn)裝置,由于受內(nèi)部和外界各種因素的影響,可能產(chǎn)生一系列的不穩(wěn)定和不安全因素,從而導(dǎo)致事故發(fā)生。為了保證安全生產(chǎn),在工藝裝置設(shè)計(jì)時(shí)要符合以下基本要求: ①、全面分析原料、中間體、成品、工藝條件要求,以確定設(shè)備以及設(shè)置安全技術(shù)設(shè)施; ②、針對(duì)生產(chǎn)過程中發(fā)生火災(zāi)的三要素和爆炸原因,采取相應(yīng)安全措施; ③、對(duì)反應(yīng)過程中所產(chǎn)生的超溫、超壓等不正常情況應(yīng)有有效地控制措施, ④、對(duì)物料的毒害性進(jìn)行全面分析,并采取有效的密閉、隔離、遙控及通風(fēng)等安全技術(shù)措施; ⑤、要更深入研究潛在的危險(xiǎn),并采取可靠的安全防護(hù)措施。65 2、采用安全合理的工藝過程措施: ①、制定科學(xué)、合理、嚴(yán)密的安全操作規(guī)程和工藝操作規(guī)程:對(duì)新產(chǎn)品、新工藝或改革老工藝等都必須對(duì)工藝過程的安全性進(jìn)行反復(fù)論證、試驗(yàn),不得放過任何一個(gè)疑點(diǎn),待確認(rèn)安全后,方可進(jìn)行生產(chǎn)。 ②在生產(chǎn)中盡可能用危險(xiǎn)性小的物質(zhì)代替危險(xiǎn)性大的物質(zhì):盡可能不使用自燃點(diǎn)低、遇水燃燒爆炸、閃點(diǎn)低、爆炸極限低、爆炸極限范圍寬、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化性等物質(zhì),如必須使用則必須有針對(duì)性的做好有效的防范措施。例如,對(duì)遇空氣、遇濕自燃的物質(zhì),遇水會(huì)燃燒爆炸的物質(zhì),要采取隔絕空氣、防水、防潮或通風(fēng)、散熱、除濕等措施;對(duì)二種性質(zhì)互相抵觸的物質(zhì)不能混存,避免接觸;對(duì)酸堿接觸能發(fā)生分解爆作的物質(zhì),要作好有效隔離措施,等等。66 ③、系統(tǒng)密閉或負(fù)壓操作措施:系統(tǒng)密閉可以防止易燃、易爆、有毒、有害等物質(zhì)的泄漏而造成爆炸、火災(zāi)、中毒、職業(yè)病和環(huán)境污染事故的發(fā)生。負(fù)壓操作可避免防止系統(tǒng)危險(xiǎn)物質(zhì)向外逸散,對(duì)提高車間空氣質(zhì)量,減少職業(yè)危害等都有好處,但要注意防止空氣漏入系統(tǒng)的危險(xiǎn)。 ④、生產(chǎn)過程的連續(xù)化和自動(dòng)化控制措施:通過改革改造盡可能使每一步反應(yīng)在系統(tǒng)內(nèi)連續(xù)不間斷的進(jìn)行,并進(jìn)行自動(dòng)化遙控控制,這對(duì)減輕操作人員體力,方便操作、減少人為失誤、提高效益的安全有效的生產(chǎn)過程。 ⑤、惰性介質(zhì)保護(hù)措施:在生產(chǎn)、檢修、動(dòng)火中用惰性介質(zhì)氣體進(jìn)行置換、充壓輸送、滅火撲救是行之有效的方法。 ⑥、通風(fēng)措施:通風(fēng)是防止燃燒爆炸混合物形成、減少職業(yè)危害的重要措施之一。在廠房的設(shè)計(jì)、工藝管道和設(shè)備的安裝必須確保車間內(nèi)有效通風(fēng)條件,盡可能利用自然通風(fēng),如自然通風(fēng)不足,則要考慮強(qiáng)制通風(fēng)。對(duì)化工生產(chǎn)企業(yè)使用敞開式廠房對(duì)安全生產(chǎn)是有利的。67 2、化工操作中的工藝參數(shù)控制措施: 在化工生產(chǎn)操作過程中,正確控制工藝參數(shù)是防止超溫、超壓、溢料、跑料、沖料事故的發(fā)生,防止火災(zāi)爆炸、環(huán)境污染發(fā)生的重要措施。 ①、溫度、速度控制措施:化學(xué)反應(yīng)的速度與溫度有密切關(guān)系,在操作中應(yīng)及時(shí)的密切觀察控制以下幾方面情況: a、控制升溫速率:升溫速率必須嚴(yán)格控制,一定要根據(jù)設(shè)備的能力和工藝要求逐步分階段進(jìn)行,嚴(yán)禁升溫速度過快,否則反應(yīng)劇烈,就有可能由于設(shè)備能力不夠或冷卻量不足而無法控制,導(dǎo)致內(nèi)壓升高,造成沖料、爆炸事故的發(fā)生。68
b、防止加料時(shí)溫度過低或過高:化學(xué)反應(yīng)與溫度有直接關(guān)系,如起始溫度過低或過高,對(duì)安全生產(chǎn)都是不利的。好起始溫度過低,化學(xué)反應(yīng)前期反應(yīng)緩慢或不反應(yīng),這樣會(huì)使投入的物質(zhì)前期參加反應(yīng)量減少而累積,當(dāng)溫度升高到一定溫度后,會(huì)使前期未參加反應(yīng)的物質(zhì)在后期參加反應(yīng),使反應(yīng)突然加劇,就有可能由于設(shè)備能力不夠或冷卻量不足而無法控制,導(dǎo)致內(nèi)壓升高,造成沖料、爆炸事故的發(fā)生。反之,投料時(shí)起始溫度過高,也是非常危險(xiǎn)的,物料反應(yīng)一開就非常激烈,溫度很難控制好。所以,在生產(chǎn)中必須嚴(yán)格執(zhí)行工藝操作規(guī)程,嚴(yán)格控制投料速度、升溫速率、投料量、反應(yīng)溫度。 c、防止攪拌中斷:攪拌的作用可以加速傳熱和傳質(zhì),使反應(yīng)物料溫度均勻,反應(yīng)徹底、完全,防止局部反應(yīng)過熱。 一般在作業(yè)時(shí)先加入溶劑,然后開攪拌,之后按規(guī)定分批逐步投入其它物料。如果同時(shí)投料,而后再開攪拌,則有可能在投料時(shí)因局部反應(yīng)劇烈而發(fā)生事故,這是非常危險(xiǎn)的。
69在生產(chǎn)中如發(fā)生停電、攪拌斷落或脫落,應(yīng)立即停止加熱,采取降溫措施,嚴(yán)密監(jiān)視溫度或容器內(nèi)反應(yīng)物的情況,視溫度、壓力等情況作緊急排放處理等措施,直至完全恢復(fù)正常。 d、防止干燥溫度過高:有些物料在高溫下會(huì)發(fā)生溶解、燃燒或使物料焦化使質(zhì)量下降。所以要嚴(yán)格控制烘干溫度,必須控制在規(guī)定范圍內(nèi),一旦超溫必須先降至常溫,方可進(jìn)行檢查。(案例,九洲氯霉素分拆烘房火災(zāi)) ②、投料控制措施:主要控制投料速度、配比、順序、原料、純度以及投料量等嚴(yán)格按工藝要求執(zhí)行,對(duì)確保安全生產(chǎn)有很大的關(guān)系。 a、控制投料速度:對(duì)于放熱反應(yīng),投料速度不能超過設(shè)備傳熱能力。如果投料速度太快,會(huì)引起溫度猛升;如投料速度太慢,會(huì)使生產(chǎn)時(shí)間拖延,所以講,必須嚴(yán)格控制投料速度。
70b、控制投料配比:對(duì)反應(yīng)物的濃度、比重、重量、體積、流量(管道輸送)等都要作認(rèn)真、準(zhǔn)確分析和計(jì)算,從安全方面考慮,準(zhǔn)確的計(jì)算出經(jīng)濟(jì)投料配比。投料配比的不當(dāng)或不準(zhǔn),會(huì)造成物料的浪費(fèi)損失,有些反應(yīng)還會(huì)生成危險(xiǎn)的過反應(yīng)物。如:三氯化磷的生產(chǎn)是將氯氣通入黃磷中,如果通氯過量,則會(huì)生成極易分解的五氯化磷而造成爆炸事故;又如卡馬西平生產(chǎn)中有一道溴化反應(yīng),溴素滴加中,如果滴加過量,會(huì)造成損失,污染環(huán)境,如果滴加不足則會(huì)生成雙氫卡馬,從而影響產(chǎn)品的質(zhì)量。所以在投料中一定要嚴(yán)格控制投料的配比量。 C、控制投料順序:對(duì)某些物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng),物料投放前、后順序有嚴(yán)格的要求,否則會(huì)發(fā)生意外事故,在生產(chǎn)中要高度重視,嚴(yán)格按操作規(guī)程要求的順序進(jìn)行投料。
71 d、控制原料純度:在化工生產(chǎn)中,物料的純度會(huì)影響產(chǎn)品的質(zhì)量、色澤,同時(shí)也會(huì)發(fā)生安全事故,因此,對(duì)原料的純度要嚴(yán)格,確保生產(chǎn)安全。如果反應(yīng)物料中含有過量的雜物,有可能會(huì)發(fā)生燃燒爆炸事故。如電石,在生產(chǎn)乙炔時(shí),如果電石中含磷量超過0.08%,則就會(huì)發(fā)生爆炸事故。(這是因?yàn)殡娛械牧谆}遇水后生成會(huì)生成會(huì)自燃的磷化氫,而在乙炔氣的制備中會(huì)有乙炔、空氣混合物存在,極易發(fā)生爆炸事故。) e、控制投料量:化工生產(chǎn)的反應(yīng)設(shè)備(反應(yīng)罐、貯罐、鋼瓶等容器)大小是根據(jù)生產(chǎn)規(guī)模大小,經(jīng)專業(yè)人員按有關(guān)規(guī)定要求計(jì)算出來的,他必須考慮安全容積。對(duì)帶有攪拌器的反應(yīng)設(shè)備考慮液體加熱后的體積增加量和攪拌時(shí)液面的升高量,對(duì)儲(chǔ)罐、氣瓶要考慮溫度升高后液面的升高量和內(nèi)壓的增加量。如果盲目的提高產(chǎn)量或因失誤而多投了反應(yīng)物料,超過了安全容積系數(shù),往往會(huì)引起溢料或超壓事故的發(fā)生。如果投料過少,也有可能發(fā)生事故(攪拌、溫度計(jì)、夾套加熱冷卻不勻等原因)。因此,根據(jù)不同的設(shè)備容器,控制一定的投料量,也是必須嚴(yán)格掌據(jù)的重要方面。72 ③、防止跑料、溢料和沖料措施:化工生產(chǎn)中發(fā)生跑料、溢料和沖料是操作人員粗心大意和誤操作而造成的。一旦易燃、易爆物料大量跑料、溢料和沖料,有可能會(huì)引起火災(zāi)爆炸事故和環(huán)境污染事故。因此,嚴(yán)格廠規(guī)、廠紀(jì)并按工藝操作規(guī)程操作,及時(shí)進(jìn)行巡回檢查和及時(shí)調(diào)節(jié)控制,是完全可以避免事故的發(fā)生。 一旦發(fā)生跑料、溢料、沖料事故,應(yīng)冷靜對(duì)待,查明原因,對(duì)癥處理,情況嚴(yán)重要及時(shí)報(bào)告,切斷一切著火源,絕不要驚慌失措而無從著手,結(jié)果釀成大禍。 ④、緊急情況停車處理措施: 當(dāng)發(fā)生突然停電、停汽、停水、火災(zāi)爆炸、嚴(yán)重自然災(zāi)害等緊急情況時(shí),操作人員必須沉著冷靜,密切觀察系統(tǒng)設(shè)備運(yùn)行和溫度、壓力的變化情況,正確判斷及時(shí)排除險(xiǎn)情,防止事故擴(kuò)大,情況危急及時(shí)報(bào)告,一定要首先確保人員安全。733、安全保護(hù)裝置措施:為避免人員操作控制和觀察判斷的失誤,確保生產(chǎn)的安全。根據(jù)工藝過程的危險(xiǎn)性和安全要求,可分別選用符合規(guī)定要求的安全裝置,如阻火裝置(安全液封、阻火器和單向閥)、防爆泄壓設(shè)施(安全閥、爆破膜‘片’、防爆門和放空管等)、消防設(shè)施(如各種滅火劑水、水蒸汽、泡沫液、二氧化碳、氮?dú)?、干粉和其它滅火設(shè)施)等。安全保護(hù)裝置,效果好且安全可靠,應(yīng)盡量安裝使用。 ①、信號(hào)報(bào)警:利用聲、光等信號(hào),當(dāng)反應(yīng)溫度、壓力、液位、爆炸極限等超過正常操作控制值時(shí),報(bào)警系統(tǒng)就會(huì)發(fā)出聲、光信號(hào)及時(shí)報(bào)警。如溫度、壓力、超限、防爆、防盜報(bào)警器等 ②、保險(xiǎn)裝置:當(dāng)系統(tǒng)出現(xiàn)不正常情況有發(fā)生危險(xiǎn)狀況時(shí),保險(xiǎn)裝置能自動(dòng)地消除不正常狀況。如安全閥、爆破片、限位器等③、安全聯(lián)鎖:對(duì)系統(tǒng)某個(gè)部位和對(duì)整個(gè)系統(tǒng)安全有特殊要求的,為確保生產(chǎn)操作萬無一失,防止操作失誤而設(shè)置的安全聯(lián)鎖裝置。聯(lián)鎖裝置有機(jī)械和電氣(電腦程序控制)等幾種。74 4、做好清潔文明生產(chǎn)工作措施: 清潔文明生產(chǎn)有二種含義,一是要做好清潔生產(chǎn),二是要做好文明生產(chǎn)。 清潔生產(chǎn)工作一定要從源頭抓起,從項(xiàng)目的引進(jìn)、試驗(yàn)、設(shè)計(jì)開始就注重三廢,采取先進(jìn)的,在生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生三廢或少產(chǎn)生三廢的工藝和設(shè)備,從源頭對(duì)產(chǎn)生的三廢進(jìn)行控制,設(shè)法回收利用或進(jìn)行無害處理。把環(huán)境污染降到最低程度。文明生產(chǎn)工作就要我們?cè)谏a(chǎn)過程中經(jīng)常保持生產(chǎn)場(chǎng)所的清潔、整齊、衛(wèi)生。做到物料、生產(chǎn)工用具等要定量、定置存放,保持設(shè)備整齊、色澤光亮、場(chǎng)所寬敞、明亮、整潔,保持工作平臺(tái)無雜物,樓梯、通道要暢通,以利緊急情況時(shí)的搶救和撤離。75 4、做好清潔文明生產(chǎn)工作措施: 清潔文明生產(chǎn)有二種含義,一是要做好清潔生產(chǎn),二是要做好文明生產(chǎn)。 清潔生產(chǎn)工作一定要從源頭抓起,從項(xiàng)目的引進(jìn)、試驗(yàn)、設(shè)計(jì)開始就注重三廢,采取先進(jìn)的,在生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生三廢或少產(chǎn)生三廢的工藝和設(shè)備,從源頭對(duì)產(chǎn)生的三廢進(jìn)行控制,設(shè)法回收利用或進(jìn)行無害處理。把環(huán)境污染降到最低程度。文明生產(chǎn)工作就要我們?cè)谏a(chǎn)過程中經(jīng)常保持生產(chǎn)場(chǎng)所的清潔、整齊、衛(wèi)生。做到物料、生產(chǎn)工用具等要定量、定置存放,保持設(shè)備整齊、色澤光亮、場(chǎng)所寬敞、明亮、整潔,保持工作平臺(tái)無雜物,樓梯、通道要暢通,以利緊急情況時(shí)的搶救和撤離。76第三章危險(xiǎn)化學(xué)品概念危險(xiǎn)化學(xué)品管理
1化學(xué)品概念國際勞工組織為化學(xué)品所下的定義:
化學(xué)品是指各種化學(xué)元素、由元素組成的化合物及其混合物,無論是天然的或人造的。按此定義,可以說人類生存的地球和大氣層中所有有形物質(zhì)包括固體、液體和氣體都是化學(xué)品。不是化學(xué)品的物質(zhì)是組成元素的基本粒子等。危險(xiǎn)化學(xué)品管理2危險(xiǎn)化學(xué)品的概念一般的定義:化學(xué)品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蝕特性,對(duì)人員、設(shè)施、環(huán)境造成傷害或損害的化學(xué)品屬危險(xiǎn)化學(xué)品。比較嚴(yán)格的定義:化學(xué)品中符合有關(guān)危險(xiǎn)化學(xué)品(物質(zhì))分類標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的化學(xué)品(物質(zhì))屬于危險(xiǎn)化學(xué)品。如氯氣有毒、有刺激性,硝酸有強(qiáng)烈腐蝕性,均屬危險(xiǎn)化學(xué)品。具有實(shí)際操作意義的定義:國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局公布的《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》中的化學(xué)品是危險(xiǎn)化學(xué)品。除了已公認(rèn)不是危險(xiǎn)化學(xué)品的物質(zhì)(如純凈食品、水、食鹽等等)之外,《名錄》中未列的化學(xué)品一般都應(yīng)經(jīng)實(shí)驗(yàn)加以鑒別認(rèn)定。危險(xiǎn)化學(xué)品管理
國際通用的危險(xiǎn)化學(xué)品分類標(biāo)準(zhǔn)有兩個(gè):《聯(lián)合國危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸建議書》規(guī)定了9類危險(xiǎn)化學(xué)品的鑒別指標(biāo);“危險(xiǎn)化學(xué)品鑒別分類的國際協(xié)調(diào)系統(tǒng)(GHS)”規(guī)定了26類危險(xiǎn)化學(xué)品的鑒別指標(biāo)和測(cè)定方法,這一指標(biāo)已為先進(jìn)工業(yè)國接受,但尚未形成全球共識(shí),全球采納只是時(shí)間問題。我國國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)也有兩個(gè):《常用危險(xiǎn)化學(xué)品分類與標(biāo)志》GB13690-92,將危險(xiǎn)化學(xué)品分為8大類21小項(xiàng),也規(guī)定了相應(yīng)的的指標(biāo);《危險(xiǎn)貨物分類與品名編號(hào)》GB6944-86,該標(biāo)準(zhǔn)節(jié)選自《聯(lián)合國危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸建議書》,沒有包括實(shí)驗(yàn)測(cè)定方法及一些附加說明,將危險(xiǎn)化學(xué)品分為9類。危險(xiǎn)化學(xué)品管理危險(xiǎn)化學(xué)品的分類與標(biāo)志依據(jù)GB13690-92《常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志》和GB6944-86《危險(xiǎn)貨物分類與品名編號(hào)》,將化學(xué)品按其危險(xiǎn)性分為8大類21項(xiàng)。第1類:爆炸品第2類:壓縮氣體和液化氣體第3類:易燃液體第4類:易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品第5類:氧化劑和有機(jī)過氧化物第6類:毒害品和感染性物品第7類:放射性物品第8類:腐蝕品危險(xiǎn)化學(xué)品管理第1類爆炸品
本類化學(xué)品系指在外界作用下(如受熱、受壓、撞擊等),能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),瞬時(shí)產(chǎn)生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發(fā)生爆炸,對(duì)周圍環(huán)境造成破壞的物品,也包括無整體爆炸危險(xiǎn),但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險(xiǎn),或僅產(chǎn)生熱、光、音響或煙霧等一種或幾種作用的煙火物品。危險(xiǎn)化學(xué)品管理爆炸品具有以下特性:1爆炸性強(qiáng)爆炸品都具有化學(xué)不穩(wěn)定性,在一定外因的作用下,能以極快的速度發(fā)生猛烈的化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生大量氣體和熱量,使周圍的溫度迅速升高并產(chǎn)生巨大的壓力而引起爆炸。2敏感度高
爆炸的難易程度取決物質(zhì)本身的敏感度,敏感度是確定爆炸品爆炸危險(xiǎn)性的一個(gè)非常重要的標(biāo)志。一般來講,敏感度越高的物質(zhì)越易爆炸。在外界條件作用下,炸藥受熱、撞擊、摩擦、遇明火或酸堿等因素的影響都易發(fā)生爆炸。3有的爆炸品還有一定的毒性
例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。4與酸、堿、鹽、金屬發(fā)生反應(yīng)有些爆炸品與某些化學(xué)品如酸、堿、鹽發(fā)生化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)的生成物是更容易爆炸的化學(xué)品。如:苦味酸遇某些碳酸鹽能反應(yīng)生成更易爆炸的苦味酸鹽;苦味酸受銅、鐵等金屬撞擊,立即發(fā)生爆炸。危險(xiǎn)化學(xué)品管理第2類壓縮氣體和液化氣體本類化學(xué)品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并應(yīng)符合下述兩種情況之一者:
1)臨界溫度低于50℃時(shí),或在50℃時(shí),其蒸氣壓力大于294KPa的壓縮或液化氣體;
2)溫度在21.1℃時(shí),氣體的絕對(duì)壓力大于275KPa,或在54.4℃時(shí),氣體的絕對(duì)壓力大于715KPa的壓縮氣體;或在37.8℃時(shí),雷德蒸氣壓大于275KPa的液化氣體或加壓溶解氣體。危險(xiǎn)化學(xué)品管理按其性質(zhì)分為以下三項(xiàng):
第1項(xiàng)易燃?xì)怏w此類氣體極易燃燒,與空氣混合能形成爆炸性混合物。在常溫常壓下遇明火、高溫即會(huì)發(fā)生燃燒或爆炸。第2項(xiàng)不燃?xì)怏w(包括助燃?xì)怏w)
不燃?xì)怏w系指無毒、不燃?xì)怏w,包括助燃?xì)怏w。但高濃度時(shí)有窒息作用。助燃?xì)怏w有強(qiáng)烈的氧化作用,遇油脂能發(fā)生燃燒或爆炸。第3項(xiàng)有毒氣體該類氣體有毒,毒性指標(biāo)與第6類毒性指標(biāo)相同。對(duì)人畜有強(qiáng)烈的毒害、窒息、灼傷、刺激作用。其中有些還具有易燃、氧化、腐蝕等性質(zhì)。危險(xiǎn)化學(xué)品管理壓縮氣體和液化氣體特性如下:1可壓縮性一定量的氣體在溫度不變時(shí),所加的壓力越大其體積就會(huì)變得越小,若繼續(xù)加壓會(huì)壓縮成液態(tài)。2膨脹性氣體在光照或受熱后,濕度升高,分子間的熱運(yùn)動(dòng)加劇,體積增大,若在一定密閉容器內(nèi),氣體受熱的溫度越高,其膨脹后形成的壓力越大。一般壓縮氣體和液化氣體都盛裝在密閉的容器內(nèi),如果受高溫、曝曬,氣體極易膨脹產(chǎn)生很大的壓力。當(dāng)壓力超過容器的耐壓強(qiáng)度時(shí),就會(huì)造成爆炸事故。3易燃可燃?xì)怏w與空氣能形成爆炸性混合物,遇明火極易發(fā)生燃燒爆炸。4除具有易燃性、毒性外,還有刺激性、致敏性、腐蝕性、窒息性等。危險(xiǎn)化學(xué)品管理第3類易燃液體指易燃的液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體,但不包括由于其危險(xiǎn)性已列入其它類別的液體。其閉杯閃點(diǎn)等于或低于61℃。按閃點(diǎn)高低分為以下三項(xiàng):第1項(xiàng)低閃點(diǎn)液體
指閉杯閃點(diǎn)低于-18℃的液體;第2項(xiàng)中閃點(diǎn)液體指閉杯閃點(diǎn)在-18℃至<23℃的液體;第3項(xiàng)高閃點(diǎn)液體
指閉杯閃點(diǎn)在23℃至61℃的液體。
危險(xiǎn)化學(xué)品管理易燃液體的特性:1易揮發(fā)性易燃液體大部分屬于沸點(diǎn)低、閃點(diǎn)低、揮發(fā)性強(qiáng)的物質(zhì)。隨著溫度的升高,蒸發(fā)速度加快,當(dāng)蒸氣與空氣達(dá)到一定濃度時(shí)遇火源極易發(fā)生燃燒爆炸。2易流動(dòng)擴(kuò)散性易燃液體具有流動(dòng)和擴(kuò)散性,大部分粘度較小,易流動(dòng),有蔓延和擴(kuò)大火災(zāi)的危險(xiǎn)。3受熱膨脹性易燃液體受熱后,體積膨脹,液體表面蒸氣壓同時(shí)隨之增加,部分液體揮發(fā)成蒸氣。在密閉容器中貯存時(shí),常常會(huì)出現(xiàn)鼓桶或揮發(fā)現(xiàn)象,如果體積急劇膨脹就會(huì)引起爆炸。危險(xiǎn)化學(xué)品管理4帶電性大部分易燃液體為非極性物質(zhì),在管道、貯罐、槽車、油船的輸送、灌裝、搖晃、攪拌和高速流動(dòng)過程中,由于摩擦易產(chǎn)生靜電,當(dāng)所帶的靜電荷聚積到一定程度時(shí),就會(huì)產(chǎn)生靜電火花,有引起燃燒和爆炸的危險(xiǎn)。5毒害性大多數(shù)易燃液體都有一定的毒性,對(duì)人體的內(nèi)臟器官和系統(tǒng)有毒性作用。危險(xiǎn)化學(xué)品管理第4類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品
本類物品易于引起和促成火災(zāi),按其燃燒特性分為以下三項(xiàng):第1項(xiàng)易燃固體本項(xiàng)化學(xué)品系指燃點(diǎn)低、對(duì)熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點(diǎn)燃,燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體,但不包括已列入爆炸品的物質(zhì)。
第2項(xiàng)自燃物品
本項(xiàng)化學(xué)品系指自燃點(diǎn)低,在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng),放出熱量,而自行燃燒的物品。危險(xiǎn)化學(xué)品管理第3項(xiàng)遇濕易燃物品
本項(xiàng)化學(xué)品系指遇水或受潮時(shí),發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品。有些不需明火,即能燃燒或爆炸。遇濕易燃物質(zhì)除遇水反應(yīng)外,遇到酸或氧化劑也能發(fā)生反應(yīng),
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