第三章表面活性劑知識介紹參考課件

第三章表面活性劑知識介紹優(yōu)選第三章表面活性劑知識介紹SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類概念結(jié)構(gòu)特征吸附性SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun概念溶液的表面張力因溶質(zhì)的加入而發(fā)生變化，水溶液表面張力的大小因溶質(zhì)不同而改變，如一些無機鹽可以使水的表面張力略有增加，一些低級醇則使水的表面張力略有下降，而肥皂和洗衣粉可使水的表面張力顯著下降。

表面活性－使液體表面張力降低的性質(zhì)。表面活性劑－是指那些具有很強表面活性、能使液體的表面張力顯著下降的物質(zhì)。表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun結(jié)構(gòu)特征表面活性劑分子由具有極性的親水基和非極性的親油基組成，而且兩部分分處兩端。表面活性劑具有既親水又親油的兩親性質(zhì)，但具有兩親性的分子不一定都是表面活性劑。例：肥皂是脂肪酸類（R-COO-）表面活性劑，其結(jié)構(gòu)中的脂肪酸碳鏈(R-)為親油基團，解離的脂肪酸根（COO-）為親水基團。表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun吸附性表面活性劑在溶液中的正吸附表面活性劑在固體表面的吸附表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun吸附性表面活性劑在溶液中的正吸附表面活性劑在固體表面的吸附正吸附－表面活性劑在溶液表面層聚集的現(xiàn)象稱為正吸附。表面活性劑濃度越低，而降低表面張力越顯著，則表面活性越強，越容易形成正吸附。表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類表面活性劑可破壞蛋白質(zhì)二維結(jié)構(gòu)中的鹽鍵、氫鍵和疏水鍵，從而使蛋白質(zhì)各殘基之間的交聯(lián)作用減弱，螺旋結(jié)構(gòu)變得無序或受到破壞，最終使蛋白質(zhì)發(fā)生變性。SE是單酯、雙酯及三酯的混合物，改變其比例，其親水性就發(fā)生變化，HLB值5～13。十二烷基硫酸鈉產(chǎn)生損害濃度為20%以上。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunTween80（聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯）表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun是由失水山梨醇脂肪酸酯與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成的親水性化合物。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun起泡劑：表面活性劑通常有較強的親水性和較高的HLB值，在溶液中可降低液體的界面張力而使泡沫穩(wěn)定，這些物質(zhì)即為“起泡劑”。（1）陰離子表面活性劑堿金屬皂硬脂酸鈉，硬脂酸鉀Ciriticalmicellconcentration,CMCSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun親水親油平衡值（HLB）主要用做W/O型輔助乳化劑用40％司盤60（HLB=4.由于強烈的靜電中和形成溶解度很小的離子化合物，從溶液中沉淀出來。表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類可增進藥物的吸收也可降低藥物的吸收SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun1.離子表面活性劑2.非離子表面活性劑陰離子表面活性劑陽離子表面活性劑兩性離子表面活性劑脂肪酸甘油酯多元醇型聚氧乙烯型聚氧乙烯－聚氧丙烯共聚物表面活性劑的種類SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun極性親水非極性疏水Na+-活性部位（-）（1）陰離子表面活性劑1.離子表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun①高級脂肪酸鹽②硫酸化物③磺酸化物④膽鹽（1）陰離子表面活性劑表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性劑，降低表面張力由于強烈的靜電中和形成溶解度很小的離子化合物，從溶液中沉淀出來。其中b至少為15，a為化合物總量的10~80％。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun結(jié)構(gòu)由蔗糖分子中一個或數(shù)個羥基與脂肪酸（硬脂酸、軟脂酸、棕櫚酸等）酯化而成。完全由親水性的氧乙烯基組成的聚氧乙烯的HLB＝20；表面活性劑在固體表面的吸附烷基苯基磺酸鹽通式RC6H5SO3－M＋，氧乙烯鏈節(jié)數(shù)約為20，可加成在山梨醇的多個羥基上，所以也是一種復(fù)雜的混合物。混合體系的CMC與各組分摩爾分數(shù)不呈線性關(guān)系，也不等于簡單加和平均值。如潔爾滅、新潔爾滅等。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun脂肪酸或脂肪醇經(jīng)磺酸化后，用堿中和所得到的化合物。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun潤濕作用：促進液體在固體表面鋪展或滲透的作用。③蔗糖脂肪酸酯(sucroseesters，SE)混合乳化劑的HLB值的計算③蔗糖脂肪酸酯(sucroseesters，SE)磷脂酰甘油PGspan20（脫水山梨醇單月桂酸酯）分子量越大體積越大增溶量磷脂酰色氨酸PSSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun①高級脂肪酸鹽通式(RCOO－)nMn＋脂肪酸鏈C11~C17堿金屬皂硬脂酸鈉，硬脂酸鉀堿土金屬皂Ca2＋，Mg2＋，Al3＋，有機胺皂脂肪酸＋三乙醇胺（1）陰離子表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun②硫酸化物主要是硫酸化油和高級脂肪醇硫酸酯類通式ROSO3－M＋，脂肪烴鏈C12~C18十二烷基硫酸鈉(SDS，月桂醇硫酸鈉)十六烷基硫酸鈉（鯨蠟醇硫酸鈉）十八烷基硫酸鈉（硬脂醇硫酸鈉）特點乳化性能強，較肥皂類穩(wěn)定，較耐酸和鈣、鎂鹽。缺點可與一些高分子陽離子藥物發(fā)生作用而產(chǎn)生沉淀，對粘膜有一定的刺激性，用途主要用做外用軟膏的乳化劑，有時也用于片劑等固體制劑的潤濕劑或增溶劑（1）陰離子表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun③磺酸化物脂肪酸或脂肪醇經(jīng)磺酸化后，用堿中和所得到的化合物。脂肪族磺酸化物和烷基芳基磺酸化物烷基磺酸鹽通式RSO3－M＋，如二己基琥珀酸磺酸鈉烷基苯基磺酸鹽通式RC6H5SO3－M＋，如十二烷基苯磺酸鈉（1）陰離子表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun①胺鹽型[RNH3+]X，[R2NH2+]X，如氯芐甲乙胺等。②季銨鹽型特點水溶性大；穩(wěn)定；有殺菌作用。如潔爾滅、新潔爾滅等。（2）陽離子表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun①氨基酸型通式R＋NH2CH2CH2COO－②甜菜堿型通式R(CH3)2N+CH2COO③磷脂類天然表面活性劑，含有磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸等。（3）兩性離子表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun磷脂酰部分頭基名稱縮寫磷脂酰膽堿PC磷脂酰乙醇胺PE磷脂酰色氨酸PS磷脂酰甘油PG磷脂酸PA磷脂酰肌醇PISUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunHHHSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun1.離子表面活性劑2.非離子表面活性劑陰離子表面活性劑陽離子表面活性劑兩性離子表面活性劑脂肪酸甘油酯多元醇型聚氧乙烯型聚氧乙烯－聚氧丙烯共聚物表面活性劑的種類SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun結(jié)構(gòu)分子中親水基團的是甘油、聚乙二醇和山梨醇等多元醇；親油基團的是長鏈脂肪酸或長鏈脂肪醇以及烷基或芳基等，它們以酯鍵或醚鍵與親水基團結(jié)合。特點毒性低，在水中不解離，不受溶液pH的影響能與多數(shù)藥物配伍用途廣泛用于外用、口服制劑和注射劑，個別品種也用于靜脈注射劑。2.非離子型表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun（1）脂肪酸甘油酯2.非離子型表面活性劑脂肪酸單甘油酯脂肪酸二甘油酯表面活性較弱，HLB為3～4，主要用做W/O型輔助乳化劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun（2）多元醇型2.非離子型表面活性劑脂肪酸山梨坦聚山梨酯蔗糖脂肪酸酯SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun①脂肪酸山梨坦（司盤型Span）（2）多元醇型該表面活性劑為脂肪酸與山梨醇脫水而環(huán)合。span20（脫水山梨醇單月桂酸酯）span40(脫水山梨醇單棕櫚酸酯)span60（脫水山梨醇單硬脂酸酯）span65（脫水山梨醇三硬脂酸酯）span80（脫水山梨醇單油酸酯）span85（脫水山梨醇三油酸酯）SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun②聚山梨酯（Polysorbate）（吐溫型Tween）Tween20（聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯）Tween40（聚氧乙烯脫水山梨醇單棕櫚酸酯）Tween60（聚氧乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯）Tween80（聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯）Tween85（聚氧乙烯脫水山梨醇三油酸酯）是由失水山梨醇脂肪酸酯與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成的親水性化合物。氧乙烯鏈節(jié)數(shù)約為20，可加成在山梨醇的多個羥基上，所以也是一種復(fù)雜的混合物。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun結(jié)構(gòu)由蔗糖分子中一個或數(shù)個羥基與脂肪酸（硬脂酸、軟脂酸、棕櫚酸等）酯化而成。SE是單酯、雙酯及三酯的混合物，改變其比例，其親水性就發(fā)生變化，HLB值5～13。由于SE分子中同時存在性質(zhì)相反的兩親性基團結(jié)構(gòu)，且保持一定的均衡性，因此具有較好的降低表面張力的作用。特點是無毒、無味、無嗅、無刺激性，在體內(nèi)能降解成脂肪酸和蔗糖，兼具營養(yǎng)價值。③蔗糖脂肪酸酯(sucroseesters，SE)SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun（3）聚氧乙烯型脂肪酸酯型脂肪醇醚型2.非離子型表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun脂肪酸酯型由聚乙二醇與長鏈脂肪酸縮合而成的酯，通式RCOOCH2(CH2OCH2)nCH2OH；種類由于乙二醇部分的分子量和脂肪酸品種不同而有不同品種。特點:水溶性較強，乳化能力強，為O/W型乳化劑。賣澤(Myrij)類，如聚氧乙烯40硬脂酸酯。2.非離子型表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun脂肪醇醚型由聚乙二醇與脂肪醇縮合而成的醚，通式RO(CH2OCH2)nH，芐澤(Brij)類表面活性劑。如Brij30與Brij35是不同分子量PEG與月桂醇的聚合物。例CremophoreEL為聚氧乙烯蓖麻油甘油醚，氧乙烯單位為35～40，HLB=12～14。2.非離子型表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun泊洛沙姆，Poloxamer，結(jié)構(gòu)由聚氧乙烯和聚氧丙烯聚合而成，結(jié)構(gòu)式HO(C2H4O)a(CHCH2(CH3)O)b(C2H4O)aH其中b至少為15，a為化合物總量的10~80％。特點無毒、無抗原性、無致敏性、無刺激性、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、不溶血，是目前能應(yīng)用于靜脈注射乳劑的一種合成的乳化劑。2.非離子型表面活性劑（4）聚氧乙烯－聚氧丙烯型SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun2.非離子型表面活性劑（4）聚氧乙烯－聚氧丙烯型SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun1.離子表面活性劑2.非離子表面活性劑陰離子表面活性劑陽離子表面活性劑兩性離子表面活性劑脂肪酸甘油酯多元醇型聚氧乙烯型聚氧乙烯－聚氧丙烯共聚物表面活性劑的種類SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun這類表面活性劑的相對分子質(zhì)量在數(shù)千以上，有時達數(shù)十萬；分子內(nèi)有極性和非極性部分，它又可分為非離子型、陰離子型、陽離子型和兩性離子型。聚氧乙烯聚氧丙烯二醇醚是非離子型聚丙烯酸鈉是陰離子型:高分子型表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun聚4乙烯溴化十二烷基吡啶是陽離子型表面活性劑。常用的水溶性高分子化合物如蛋白質(zhì)、樹脂、海藻酸鈉、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酰胺、聚乙二醇等，都是高分子表面活性劑。高分子型表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)表面活性劑的應(yīng)用表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性膠團（膠束）克氏點和曇點親水親油平衡值（HLB）表面活性劑的配伍SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性使液體表面張力降低的性質(zhì)。影響表面活性的因素濃度分子結(jié)構(gòu)碳鏈的長短不飽和程度解離程度SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性膠團（膠束）克氏點和曇點親水親油平衡值（HLB）表面活性劑的配伍SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑溶液表面吸附層結(jié)構(gòu)示意圖（a）極稀溶液；（b）稀溶液；（c）臨界膠束濃度溶液臨界膠束濃度Ciriticalmicellconcentration,CMCSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun十二烷基硫酸鈉8℃使液體表面張力降低的性質(zhì)。脂肪酸鏈C11~C17增溶劑（solubilizers）通式(RCOO－)nMn＋由于強烈的靜電中和形成溶解度很小的離子化合物，從溶液中沉淀出來。（1）陰離子表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun十六烷基硫酸鈉（鯨蠟醇硫酸鈉）SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun乳化劑（emulsifier）由聚乙二醇與長鏈脂肪酸縮合而成的酯，表面活性劑分子的碳氫鏈支鏈結(jié)構(gòu)分子內(nèi)有極性和非極性部分，它又可分為非離子型、陰離子型、陽離子型和兩性離子型。由于強烈的靜電中和形成溶解度很小的離子化合物，從溶液中沉淀出來。親水親油平衡值（HLB）聚丙烯酸鈉是陰離子型:表面活性劑可破壞蛋白質(zhì)二維結(jié)構(gòu)中的鹽鍵、氫鍵和疏水鍵，從而使蛋白質(zhì)各殘基之間的交聯(lián)作用減弱，螺旋結(jié)構(gòu)變得無序或受到破壞，最終使蛋白質(zhì)發(fā)生變性?？稍鲞M藥物的吸收也可降低藥物的吸收SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)膠團（膠束）臨界膠束濃度(criticalmicelleconcentration)

表面活性劑在溶液中超過一定濃度時會從單體締合成為膠態(tài)聚合物，即膠束(或稱膠團)。開始形成膠束的濃度稱為臨界膠束濃度(criticalmicelleconcentration)或稱臨界膠團濃度(CMC)。形成膠束后溶液的性質(zhì)如滲透壓、濃度、界面張力、摩爾電導(dǎo)等都存在突變現(xiàn)象。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunCMC的測定表面張力法電導(dǎo)法染料吸收光度法熒光光度法核磁共振法ABSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun膠束的結(jié)構(gòu)表面活性劑膠束SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun影響CMC的因素表面活性劑分子中碳氫鏈鏈長表面活性劑分子的碳氫鏈支鏈結(jié)構(gòu)表面活性劑分子中的親水基團溫度表面活性劑混合體系添加物表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性膠團（膠束）克氏點和曇點親水親油平衡值（HLB）表面活性劑的配伍兩種離子型表面活性劑的碳氫鏈長度越相近以及碳氫鏈越長，增溶作用也越強。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun可增進藥物的吸收也可降低藥物的吸收混合乳化劑的HLB值的計算001%SDS溶液就有強烈的溶血作用。表面活性劑在固體表面的吸附（1）陰離子表面活性劑磷脂酰色氨酸PSSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun泊洛沙姆，Poloxamer，脂肪酸或脂肪醇經(jīng)磺酸化后，用堿中和所得到的化合物。表面活性劑，降低表面張力磷脂酰甘油PG混合乳化劑的HLB值的計算增溶劑的用量及加入方法各類表面活性劑都可外用，但長期應(yīng)用或高濃度使用可能出現(xiàn)皮膚或粘膜損害。表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)優(yōu)選第三章表面活性劑知識介紹span20（脫水山梨醇單月桂酸酯）表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun克氏點和曇點Krafft點十二烷基硫酸鈉在水中的溶解度與溫度關(guān)系SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun克氏點和曇點Krafft點對于離子型表面活性劑，溫度升高，表面活性劑的溶解度增加，當溫度升高至某一溫度時，其溶解度急劇升高，該溫度成為Krafft點。注意：Krafft點是離子型表面活性劑的特征值。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunKrafft點是離子表面活性劑的特征值；Krafft點是表面活性劑應(yīng)用溫度的下限,只有在溫度高于Krafft點時表面活性劑才能更大程度地發(fā)揮作用。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun思考題：在室溫下，下列哪個表面活性劑作為增溶劑較好？為什么？十二烷基硫酸鈉8℃十二烷基磺酸鈉70℃Krafft點克氏點和曇點SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun曇點（cloudpoint）對于聚氧乙烯型非離子表面活性劑，溫度升高可導(dǎo)致聚氧乙烯鏈與水之間的氫鍵斷裂，當溫度上升到一定程度時，聚氧乙烯鏈可發(fā)生強烈脫水和收縮，使增溶空間減小，增溶能力下降，表面活性劑溶解度急劇下降和析出，溶液出現(xiàn)混濁，這種因加熱聚氧乙烯型非離子表面活性劑溶液而發(fā)生混濁的現(xiàn)象稱為起曇，此時的溫度稱為濁點或曇點（cloudpoint）?？耸宵c和曇點SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun聚氧乙烯鏈相同時，碳氫鏈越長，濁點越低；碳氫鏈長相同時，聚氧乙烯鏈越長則濁點越高。例吐溫20為90℃，吐溫60為76℃，吐溫80為93℃，大多數(shù)此類表面活性劑的濁點在70～100℃，但很多聚氧乙烯類非離子表面活性劑在常壓下觀察不到濁點，如泊洛沙姆108，泊洛沙姆188克氏點和曇點曇點（cloudpoint）SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性膠團（膠束）克氏點和曇點親水親油平衡值（HLB）表面活性劑的配伍表面活性劑分子中親水和親油基團對油或水的綜合親和力稱為親水親油平衡值（hydrophile－lipophilebalance，HLB）。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun被增溶物增溶質(zhì)（solubilizates）SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑分子由具有極性的親水基和非極性的親油基組成，而且兩部分分處兩端。脂肪酸或脂肪醇經(jīng)磺酸化后，用堿中和所得到的化合物。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun種類由于乙二醇部分的分子量和脂肪酸品種不同而有不同品種。在室溫下，下列哪個表面活性劑作為增溶劑較好？為什么？SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunspan60（脫水山梨醇單硬脂酸酯）親油基大于親水基W/O001%SDS溶液就有強烈的溶血作用。兩種離子型表面活性劑的碳氫鏈長度越相近以及碳氫鏈越長，增溶作用也越強。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑，降低表面張力十二烷基磺酸鈉70℃SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun陰離子型>陽離子型>非離子型SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑分子中親水和親油基團對油或水的綜合親和力稱為親水親油平衡值（hydrophile－lipophilebalance，HLB）。一般，將表面活性劑的HLB值范圍限定在0～40，非離子表面活性劑的HLB值范圍為0～20；完全由疏水碳氫基團組成的石蠟分子的HLB＝0；完全由親水性的氧乙烯基組成的聚氧乙烯的HLB＝20；既有碳氫鏈又有氧乙烯鏈的表面活性劑的HLB值則介于兩者之間。親水親油平衡值（HLB）SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun根據(jù)HLB值可確定乳劑的類型HLB值小的油溶性乳化劑可形成W/O型乳劑；HLB值較大的水溶性乳化劑可形成O/W型乳劑；HLB值不能說明乳化能力的大小。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunSUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunHLB值的理論計算法表面活性劑的HLB值是分子中各種結(jié)構(gòu)基團貢獻的總和，則每個基團對HLB值的貢獻可以用數(shù)值表示，這些數(shù)值稱為HLB基團數(shù)（groupnumber），按下式可求得：HLB=Σ(親水基團HLB數(shù))–Σ(親油基團HLB數(shù))+7

試計算十二烷基硫酸鈉的HLB值？SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunHLB值的理論計算法SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunHLB值的理論計算法HLB=Σ(親水基團HLB數(shù))–Σ(親油基團HLB數(shù))+7

十二烷基硫酸鈉的HLB值為：

HLB=38.7-（0.475×12）+7=40.0SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun混合乳化劑的HLB值的計算非離子型表面活性劑的HLB值具有加和性注意：上式不能用于混合離子型表面活性劑HLB值的計算。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun混合乳化劑的HLB值的計算例用40％司盤60（HLB=4.7）和60％的吐溫60（HLB=14.9）組成的混合表面活性劑的HLB值是多少？HLBAB=4.7×40%+14.9×60%=10.82SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun其它非離子表面活性劑HLB值的計算也有規(guī)定：親油性強的油酸的HLB＝1，親水性強的油酸鈉的HLB＝18，由此可以相對地定出其他表面活性劑的HLB值。親水基重量所占的比例越大時親水性也愈大。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性膠團（膠束）克氏點和曇點親水親油平衡值（HLB）表面活性劑的配伍SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的配伍與中性無機鹽配伍有機添加劑水溶性高分子表面活性劑混合體系同系物非離子型與離子型陽離子型與陰離子型短鏈醇，與表面活性劑分子形成混合膠束，對碳氫化合物的增溶量增加；一些短鏈醇可能破壞膠束的形成，使CMC升高，如C1～C6的醇等；極性有機物如尿素、乙二醇等均升高表面活性劑的CMC，因為增加了表面活性劑的溶解度。明膠、PVA、PEG及PVP等水溶性高分子對表面活性劑分子有吸附作用，減少溶液中游離表面活性劑分子數(shù)量，CMC因此升高。陽離子表面活性劑與含羧基的羧甲基纖維素、阿拉伯膠、海藻酸以及含磷酸根的核糖核酸、去氧核糖核酸等生成不溶性復(fù)凝聚物?？扇苄缘闹行詿o機鹽的加入使離子表面活性劑的CMC降低，從而增加了膠束數(shù)量，增加了烴類增溶質(zhì)的增溶量。不溶性無機鹽如硫酸鋇能化學(xué)吸附陰離子表面活性劑，使溶液中表面活性劑濃度下降。而皂土、白陶土、滑石粉等具負電荷的固體也可與陽離子表面活性劑生成不溶性復(fù)合物。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的配伍表面活性劑混合體系同系物混合體系非離子型與離子型陽離子型與陰離子型

二個同系物等量混合體系的表面活性介于各自表面活性之間，而且更趨于活性較高的組分（即碳氫鏈更長的同系物），對CMC較小組分有更大的影響?；旌象w系的CMC與各組分摩爾分數(shù)不呈線性關(guān)系，也不等于簡單加和平均值。容易形成混合膠束，CMC介于兩種表面活性劑CMC之間或低于其中任一CMC。對于陰離子型表面活性劑──聚氧乙烯型非離子表面活性劑體系，當聚氧乙烯數(shù)增加時，可能發(fā)生更強的協(xié)同作用，而電解質(zhì)的加入可使協(xié)同作用減弱。疏水基相同的聚氧乙烯型非離子表面活性劑，與陰離子型表面活性劑配伍的協(xié)同作用強于與陽離子的配伍。由于強烈的靜電中和形成溶解度很小的離子化合物，從溶液中沉淀出來。在水溶液中，帶有相反電荷的離子型表面活性劑的適當配伍可形成具有很高表面活性的分子復(fù)合物，對潤濕、增溶等有增效作用。如辛基硫酸鈉與溴化辛基三甲銨以1:1配伍時，復(fù)合物的CMC僅為兩種表面活性劑CMC的1/20～1/35。兩種離子型表面活性劑的碳氫鏈長度越相近以及碳氫鏈越長，增溶作用也越強。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)表面活性劑的應(yīng)用表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun對藥物吸收的影響與蛋白質(zhì)的相互作用表面活性劑的毒性表面活性劑的刺激性表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun對藥物吸收的影響可增進藥物的吸收也可降低藥物的吸收藥物在膠束中的擴散、生物膜的通透性改變、對胃空速率的影響、粘度等。表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun對藥物吸收的影響促進藥物吸收機制與生物膜融合性△C增加屏障的通透性表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun與蛋白質(zhì)的相互作用蛋白質(zhì)發(fā)生解離而帶有電荷，在不同帶電情況下，分別與陽離子表面活性劑或陰離子表面活性劑發(fā)生電性結(jié)合。表面活性劑可破壞蛋白質(zhì)二維結(jié)構(gòu)中的鹽鍵、氫鍵和疏水鍵，從而使蛋白質(zhì)各殘基之間的交聯(lián)作用減弱，螺旋結(jié)構(gòu)變得無序或受到破壞，最終使蛋白質(zhì)發(fā)生變性。表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的毒性陽離子型>陰離子型>非離子型表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun例0.001%SDS溶液就有強烈的溶血作用。溶血作用陰離子型>陽離子型>非離子型非離子表面活性劑的溶血作用較輕微，聚氧乙烯烷基醚>聚氧乙烯烷芳基醚>聚氧乙烯脂肪酸酯>吐溫類；吐溫20>吐溫60>吐溫40>吐溫80。一般吐溫類表面活性劑只用于某些肌肉注射液中。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的刺激性各類表面活性劑都可外用，但長期應(yīng)用或高濃度使用可能出現(xiàn)皮膚或粘膜損害。例季銨鹽類化合物濃度高于1%即可對皮膚產(chǎn)生損害十二烷基硫酸鈉產(chǎn)生損害濃度為20%以上。一些聚氧乙烯醚類表面活性劑濃度在5%以上即產(chǎn)生損害作用。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun表面活性劑的概念、結(jié)構(gòu)特征和種類表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)表面活性劑的應(yīng)用表面活性劑SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun增溶劑（solubilizers）乳化劑（emulsifier）潤濕劑（wetters）起泡劑與消泡劑（foamingagentandantifoamingagent）去污劑（decontaminatingagent）消毒劑和殺菌劑（decontaminantanddisinfectant）表面活性劑的應(yīng)用SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshun1.增溶劑（solubilizers）表面活性劑達到或超過CMC后，形成的膠束能夠增加難溶于水的物質(zhì)的溶解度，稱為增溶作用。表面活性劑增溶劑（solubilizers）被增溶物增溶質(zhì)（solubilizates）最大增溶量1g增溶劑能增溶藥物的最大克數(shù)。SUNYAT-SENUNIVERSITY-ZhaoChunshunFigureSchematicrepresentationofsitesofsolubilisationinIonicandn