天然藥物化學(xué)期末復(fù)習(xí)-課件

第六章萜類和揮發(fā)油1天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)一、萜類化合物的含義化學(xué)結(jié)構(gòu)：異戊二烯的聚合體及其衍生物；生源途徑：甲戊二羥酸（MVA）是最關(guān)鍵的前體物。定義：凡由甲戊二羥酸衍生，分子式符合通式(C5H8)n的一類天然烴類化合物。OHOHHOOC甲戊二羥酸(MVA)2天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)倍半萜153揮發(fā)油單萜102揮發(fā)油半萜 5n=1植物葉萜類的結(jié)構(gòu)分類1）根據(jù)異戊二烯單位的數(shù)目分類：二萜204樹脂、苦味質(zhì)、植物醇二倍半萜255海綿、植物病菌三萜306皂苷、樹脂、植物乳汁四萜408植物胡蘿卜素多聚萜~7.5×103至~3×105(C5H8)n橡膠、硬橡膠分類碳數(shù)(C5H8)n存

在3天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)2）根據(jù)碳環(huán)的有無和數(shù)目的多少分類：

鏈萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等

3）根據(jù)含氧官能團(tuán)分類：

醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等4天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)5天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)二、萜類的結(jié)構(gòu)分類（一）單萜（monoterpenoids)1、鏈狀單萜6天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)2、環(huán)狀單萜7天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)3、卓酚酮類(troponoides)卓酚酮類化合物是一類變形的單萜，它們的碳架不符合異戊二烯定則。

顯酸性酚羥基易于甲基化不能和一般羰基試劑反應(yīng)絡(luò)合物8天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)4、環(huán)烯醚萜（iridoids）屬雙環(huán)單萜。臭蟻二醛（iridodial）的縮醛衍生物。含環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)單元，具環(huán)狀單萜的特點(diǎn)。

9天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)（二）倍半萜（sesquiterpenoids）由3個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含15個(gè)碳原子。是揮發(fā)油高沸程部分的主要組成成分。數(shù)目和結(jié)構(gòu)骨架類型——萜類中最多的一類成分。

分類：無環(huán)倍半萜、環(huán)狀倍半萜、薁類衍生物10天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)（三）二萜（diterpenoids）由4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含20個(gè)碳原子。

分兩類：1.鏈狀二萜2.環(huán)狀二萜鏈狀二萜11天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)

環(huán)狀二萜維生素A(vitaminA)是一種重要的脂溶性維生素，主要存在于動(dòng)物肝中，特別是魚肝中含量較豐富。維生素A與眼睛的視網(wǎng)膜內(nèi)的蛋白質(zhì)結(jié)合，形成光敏感色素，是保持正常夜間視力的必需物質(zhì)，而且維生素A也是哺乳動(dòng)物生長(zhǎng)必不可缺少的物質(zhì)。12天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)三、萜類化合物的理化性質(zhì)（一）物理性質(zhì)

1、性狀（1）形態(tài)：多具有特殊香氣的油狀液體

（2）味：多具苦味（萜類又稱苦味素）（3）旋光和折光性多具有不對(duì)稱碳原子，且多有異構(gòu)體。13天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)2、溶解度

萜類親脂性強(qiáng)——易溶醇及脂溶性有機(jī)溶劑萜類對(duì)高熱、光和酸堿較為敏感，或氧化，或重排，引起結(jié)構(gòu)改變。（二）化學(xué)性質(zhì)

1.加成反應(yīng)2.氧化反應(yīng)3.脫氫反應(yīng)4.分子重排14天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)定義：指能被水蒸氣蒸餾出來與水不相溶，具有香味，易流動(dòng)的油狀液體的總稱。揮發(fā)油概述揮發(fā)油又稱精油(essentialoils)，是中草藥中分布廣泛的一類成分。15天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)1、萜類化合物化學(xué)組成2、芳香族化合物3、脂肪族化合物4、其他類化合物16天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)揮發(fā)油的提取1、水蒸氣蒸餾法揮發(fā)油的沸點(diǎn)（B.P）一般在70~300℃之間2、浸取法（油脂吸收法、溶劑萃取法、超臨界流體萃取法）3、冷壓法17天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)色譜法（絡(luò)合薄層）硅膠層析對(duì)于分離上面兩個(gè)異構(gòu)體是無能為力的。18天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)

硝酸銀薄層（即AgNO3硅膠薄層層析）利用AgNO3能與>C=C<形成絡(luò)合物，來進(jìn)行分離主要用于

1.碳原子數(shù)相等而其中雙鍵數(shù)不等的化合物

2.用于分離順反異構(gòu)體實(shí)驗(yàn)方法：2.5%AgNO3水溶液調(diào)糊制板。柱：20%AgNO3裝柱19天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)吸附規(guī)律：（吸附力大?。?/p>

(1)雙鍵>叁鍵

(2)雙鍵多>雙鍵少

(3)末端雙鍵>順式>反式

(4)環(huán)外雙鍵>環(huán)內(nèi)雙鍵20天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)第七章三萜及其苷類21天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)

三萜（triterpenoids）是由6個(gè)異戊二烯單位、30個(gè)碳原子組成。

三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖、糖醛酸等組成。(C5H8)nn=6三萜22天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)存在形式:

游離形式:難溶于水酯的形式:可溶于有機(jī)溶劑苷的形式:三萜皂苷苷元：四環(huán)三萜、五環(huán)三萜★顏色反應(yīng)★表面活性★溶血作用23天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)24天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)第八章甾體及其苷類25天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)甾體類在結(jié)構(gòu)中都具有環(huán)戊烷駢多氫菲的甾核。甾類是通過甲戊二羥酸的生合成途徑轉(zhuǎn)化而來。

26天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)甾核的特點(diǎn)：環(huán)戊烷駢多氫菲的母核

C10、C13上均有角甲基，C17連有側(cè)鏈，且大都均為β構(gòu)型根據(jù)C17側(cè)鏈的不同分類：

C21甾類：C17側(cè)鏈為羰甲基強(qiáng)心苷類：C17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)甾體皂苷：C17側(cè)鏈為具有螺原子的含氧雜環(huán)

27天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)顯色反應(yīng)：

Liebermann-Burchard反應(yīng)

Salkowski反應(yīng)

Rosen-Heimer反應(yīng)三氯化銻或五氯化銻反應(yīng)28天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)強(qiáng)心苷的分類：甲型強(qiáng)心苷元（強(qiáng)心甾烯型）乙型強(qiáng)心苷元（海蔥甾二烯型）甲型強(qiáng)心苷元20212223乙型強(qiáng)心苷元202122232429天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)僅存于強(qiáng)心苷中的

2，6-二去氧糖、2，6-二去氧糖甲醚。D-毛地黃毒糖D-毛地黃糖30天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)強(qiáng)心苷的顯色反應(yīng)

強(qiáng)心苷顏色反應(yīng)是由苷元甾核、不飽和內(nèi)酯環(huán)、2-去氧糖三部分產(chǎn)生。（1）作用于甾體母核的反應(yīng)（2）作用于不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)（活性次甲基）適用對(duì)象——主要用于甲型強(qiáng)心苷

31天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的顯色反應(yīng)（活性次甲基的顯色反應(yīng)）：32天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)2-去氧糖的顯色反應(yīng)：33天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)甾體皂苷

皂苷可分為三萜皂苷和甾體皂苷甾體皂苷的定義：一類由螺甾烷類化合物與糖結(jié)合生成的寡糖苷34天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)㈡分類

依螺甾烷結(jié)構(gòu)中C25的構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，將其分為四種類型：1．螺甾烷醇類（spirostanols）2．異螺甾烷醇類（isospirostanols）3．呋甾烷醇類（furostanols）4．變形螺甾烷醇類（pseudo-spirostanols）35天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)練習(xí)36天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)1.甘草皂苷又稱（），由于有甜味，又稱為（）。甘草皂苷在植物體內(nèi)以鉀或鈣鹽形式存在，易溶于（）。甘草皂苷在（）條件下水解可以得到甘草皂苷元。2.皂苷因其水溶液經(jīng)振搖能產(chǎn)生（）而得名，且不因加熱而消失，這是由于（）。3.三萜皂苷結(jié)構(gòu)中多具有羧基，所以又常被稱為（）皂苷。甘草酸甘草甜素水酸性泡沫皂苷具有降低水的表面張力的作用酸性37天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)1.從水液中萃取皂苷最好用（）A.丙酮B.乙醚C.醋酸乙酯D.正丁醇E.甲醇2.不符合皂苷通性的是（）A.大多為白色結(jié)晶B.味苦而辛辣C.對(duì)粘膜有刺激性D.振搖后能產(chǎn)生泡沫E.大多數(shù)有溶血作用DA38天然藥物化學(xué)-期末復(fù)習(xí)

甲型強(qiáng)心苷元17位側(cè)鏈為（）A、六元不飽和內(nèi)酯環(huán)B、五元不飽和內(nèi)酯環(huán)C、五元飽和內(nèi)酯環(huán)D、六元飽和內(nèi)酯環(huán)鑒別甾體皂苷和甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng)

（）A、LiebermanBurchard反應(yīng)B、Molish反應(yīng)C、Kedde反應(yīng)D、三氯化鐵反應(yīng)分離酸性皂苷和中性皂苷可選用的方法（