2020版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)專題22有機(jī)物的合成與推斷課件

專題22有機(jī)物的合成與推斷高考化學(xué)

(江蘇省專用)專題22有機(jī)物的合成與推斷高考化學(xué)(江蘇省專用)A組

自主命題·江蘇卷題組五年高考考點(diǎn)有機(jī)物的合成與推斷1.(2019江蘇單科,17,15分)化合物F是合成一種天然茋類化合物的重要中間體,其合成路線如

下:

(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱為

和

。A組

自主命題·江蘇卷題組五年高考考點(diǎn)有機(jī)物的合成與2(2)A→B的反應(yīng)類型為

。(3)C→D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X(分子式為C12H15O6Br)生成,寫出X的結(jié)構(gòu)簡式:

。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②堿性水解后酸化,含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1。(5)已知:R—Cl

RMgCl

(R表示烴基,R'和R″表示烴基或氫)寫出以

和CH3CH2CH2OH為原料制備

的合成路(2)A→B的反應(yīng)類型為

。3線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。答案(15分)(1)(酚)羥基羧基(2)取代反應(yīng)(3)

(4)

(5)CH3CH2CH2OH

CH3CH2CHO

線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題4解析本題涉及的考點(diǎn)有有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)等,

考查考生接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力,體現(xiàn)科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任的學(xué)科核心素養(yǎng)。(2)A→B發(fā)生的是取代反應(yīng)。(3)C與CH3OCH2Cl按物質(zhì)的量之比1∶1反應(yīng)生成D,按物質(zhì)的量之比1∶2反應(yīng)生成X。(4)符合條件的同分異構(gòu)體分子中應(yīng)含有酚羥基和酯基,由信息②可知該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式只能為

。(5)結(jié)合已知信息可知,若要制備

,首先要制備

和

,利用題中E→F的轉(zhuǎn)化可將

轉(zhuǎn)化為解析本題涉及的考點(diǎn)有有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的書寫、5

,

與HCl反應(yīng)可生成

;CH3CH2CH2OH催化氧化制得

。?,?與HCl反應(yīng)可生成?;CH3CH2CH2OH催化氧62.[2018江蘇單科,17(5),5分]丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分

路線如下:

已知:

+‖

2.[2018江蘇單科,17(5),5分]丹參醇是存在于中藥7(5)寫出以

為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和乙醇任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。答案(5)

(5)寫出以?為原料制備?的合成路線流答案(5)

?8解析(5)對(duì)照已知信息,將

在虛線處斷開即得

和

,

可由

加成后再消去得到。解題技巧

認(rèn)真研究已知反應(yīng)的特點(diǎn),掌握其本質(zhì),然后“比照葫蘆畫個(gè)瓢”即可得出(5)中合

成路線。解析(5)對(duì)照已知信息,將?在虛線處斷開即得?和解題技巧

93.[2016江蘇單科,17(5),5分]化合物H是合成抗心律失常藥物決奈達(dá)隆的一種中間體,可通過以

下方法合成:

(5)已知:①苯胺(

)易被氧化②

3.[2016江蘇單科,17(5),5分]化合物H是合成抗心10請(qǐng)以甲苯和(CH3CO)2O為原料制備

,寫出相應(yīng)的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。請(qǐng)以甲苯和(CH3CO)2O為原料制備?,寫出相應(yīng)的合成路線11答案(5)

(5分)答案(5)??????12解析(5)利用已知信息,苯胺易被氧化,因此需先將—NH2轉(zhuǎn)化為—NHCOCH3,再將—CH3氧化

為—COOH,即以甲苯和(CH3CO)2O為原料合成

的路線為

。解析(5)利用已知信息,苯胺易被氧化,因此需先將—NH2轉(zhuǎn)13方法點(diǎn)撥

有機(jī)合成推斷解題思路:①對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特征;②分析碳骨架結(jié)構(gòu)和

官能團(tuán)的變化;③結(jié)合信息推斷目標(biāo)產(chǎn)物的來源;④合理安排反應(yīng)的先后順序,對(duì)不同的合成路

線進(jìn)行優(yōu)選。易錯(cuò)警示

設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線時(shí),一定要注意反應(yīng)條件要寫正確。一般情況下評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)是:一

步出錯(cuò),則后續(xù)步驟(無論對(duì)錯(cuò))均不再給分。方法點(diǎn)撥

有機(jī)合成推斷解題思路:①對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物的144.[2015江蘇單科,17(4),5分]化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體,可以通過以下方法合成:

C14H14O2AB

C

D

E

F(4)已知:RCH2CN

RCH2CH2NH2,請(qǐng)寫出以

為原料制備化合物X4.[2015江蘇單科,17(4),5分]化合物F是一種抗心15

(結(jié)構(gòu)簡式如圖所示)的合成路線流程圖(無機(jī)試劑可任選)。合成路線流程圖示例如下:CH3CHO

CH3COOH

CH3COOCH2CH3

答案(5分)(4)

或

?(結(jié)構(gòu)簡式如圖所示)的合成路線流程圖(無機(jī)試劑可任選)。合16解析(4)對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物,結(jié)合題給信息可得該合成路線有兩條:

或

。解析(4)對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物,結(jié)合題給信息可得該合成路線有17疑難突破

設(shè)計(jì)合成路線時(shí)應(yīng)充分利用已知條件,還要關(guān)注題給合成路線的步驟,立足教材,抓

住原料與目標(biāo)產(chǎn)物的差異,結(jié)合正向、逆向合成法進(jìn)行推演。審題技巧

仔細(xì)觀察已知條件,抓住—CN的變化,勿被RCH2CN中的—CH2—干擾。疑難突破

設(shè)計(jì)合成路線時(shí)應(yīng)充分利用已知條件,還要關(guān)注題185.[2014江蘇單科,17(5),5分]非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物,可通過以下方法合

成:

5.[2014江蘇單科,17(5),5分]非諾洛芬是一種治療19

(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以

為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:CH3CH2Br

CH3CH2OH

CH3COOCH2CH3

20答案(5)

(5分)答案(5)??????21解析(5)解答此題要注意兩點(diǎn),一是在分子中引入—CN應(yīng)是

和NaCN的取代,而不能用

和HCN的加成;二是由

到

,必須先將

轉(zhuǎn)化為

,然后用

和HBr進(jìn)行加成來實(shí)現(xiàn)。解析(5)解答此題要注意兩點(diǎn),一是在分子中引入—CN應(yīng)是?22審題技巧

NaBH4是有機(jī)合成中常見的還原劑,可用于將醛基或羰基還原,本題合成路線的第

一步應(yīng)借鑒題干中的第②步。解題關(guān)鍵

本題的目標(biāo)產(chǎn)物是羧酸,且該羧酸分子比原料分子多1個(gè)C原子,要用到題干中的

④、⑤兩步的信息,在有機(jī)物中引入—CN,再水解為—COOH,是合成多一個(gè)C原子的羧酸的常

見方法。審題技巧

NaBH4是有機(jī)合成中常見的還原劑,可用于將236.[2013江蘇單科,17(5),5分]化合物A(分子式為C6H6O)是一種有機(jī)化工原料,在空氣中易被氧

化。A的有關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去):

已知:①R—Br

R—MgBr

②

6.[2013江蘇單科,17(5),5分]化合物A(分子式為24(R表示烴基,R'和R″表示烴基或氫)(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以A和HCHO為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:H2C

CH2

CH3CH2Br

CH3CH2OH答案(5)

(5分)(R表示烴基,R'和R″表示烴基或氫)答案(5)?????25解析根據(jù)題給信息可推出A的結(jié)構(gòu)為

,B為

,C為

,D為

。(5)采用逆推法完成該合成。具體思路如下:第一步:完成碳鏈增長。利用信息中已知①的方法先寫出:

第二步:結(jié)合題給原料來完成合成過程。審題方法

高中階段,在空氣中易被氧化的烴的含氧衍生物中的官能團(tuán)應(yīng)為酚羥基。解析根據(jù)題給信息可推出A的結(jié)構(gòu)為?,B為?,C為?,D為?267.[2012江蘇單科,17(5),5分]化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體,其合成路線如

下:

7.[2012江蘇單科,17(5),5分]化合物H是合成藥物27

(5)已知:

?；衔?/p>

是合成抗癌藥物美法倫的中間體,請(qǐng)寫出以

和

為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:

CH3CH2Br

CH3CH2OH

28答案(5)

答案(5)??????29解析(5)分析知要獲得目標(biāo)產(chǎn)物,必須先合成中間產(chǎn)物

,

與

發(fā)生開環(huán)加成后再與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)即可獲得目標(biāo)產(chǎn)物。而合成

需先將苯硝化后再還原。解析(5)分析知要獲得目標(biāo)產(chǎn)物,必須先合成中間產(chǎn)物?,?與308.[2011江蘇單科,17(5),5分]敵草胺是一種除草劑。它的合成路線如下:

回答下列問題:(5)已知:RCH2COOH

,寫出以苯酚和乙醇為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:8.[2011江蘇單科,17(5),5分]敵草胺是一種除草劑31H2C

CH2

CH3CH2Br

CH3CH2OH答案(5)CH3CH2OH

CH3CHO

CH3COOH

ClCH2COOH

解析(5)在該合成路線流程圖中用到了敵草胺合成過程中B

C的轉(zhuǎn)化信息,通過該信息可將

和

結(jié)合生成

。H2C?CH2?CH3CH2Br?CH3CH2OH答案(5329.[2010江蘇單科,19(5),5分]阿立哌唑(A)是一種新的抗精神分裂癥藥物,可由化合物B、C、D

在有機(jī)溶劑中通過以下兩條路線合成得到。A:

B:

C:

D:

路線一:B

E

A9.[2010江蘇單科,19(5),5分]阿立哌唑(A)是一33路線二:C

F

A(5)已知:R—CHO

,寫出由C制備化合物

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下:CH3CH2OH

路線二:C?F?A34答案(5)

(凡合理答案均可)解析(5)由C制備的化合物是含有六個(gè)碳原子的環(huán)酯,比C多兩個(gè)碳原子,根據(jù)題中所提供的

信息,不難得出答案。答案(5)??????解析(5)由C制備的化合物是含有六35B組

統(tǒng)一命題、省(區(qū)、市)卷題組考點(diǎn)有機(jī)物的合成與推斷1.(2019課標(biāo)Ⅰ,36,15分)化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:

回答下列問題:(1)A中的官能團(tuán)名稱是

。(2)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式,用星號(hào)(*)標(biāo)

出B中的手性碳

。(3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

。(不考慮立體異構(gòu),只需寫出3個(gè))B組

統(tǒng)一命題、省(區(qū)、市)卷題組考點(diǎn)有機(jī)物的合成與36(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是

。(5)⑤的反應(yīng)類型是

。(6)寫出F到G的反應(yīng)方程式

。(7)設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備

的合成路線

(無機(jī)試劑任選)。(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是

。37答案(1)羥基(2)

(3)

(4)C2H5OH/濃H2SO4、加熱(5)取代反應(yīng)(6)

答案(1)羥基38

(7)C6H5CH3

C6H5CH2BrCH3COCH2COOC2H5

39解析本題涉及的考點(diǎn)有官能團(tuán)的判斷、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、常見

有機(jī)反應(yīng)的完善及書寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì),考查學(xué)生對(duì)中學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的掌握程

度和運(yùn)用化學(xué)原理和科學(xué)方法設(shè)計(jì)合理方案的能力,體現(xiàn)了以科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí)為主的學(xué)

科核心素養(yǎng)。(2)根據(jù)手性碳的定義知,B中有兩個(gè)手性碳。(3)B的分子式為C8H14O,不飽和度為2,再根據(jù)題目設(shè)置的限制條件可推知,滿足條件的B的同分

異構(gòu)體含有一個(gè)六元環(huán),環(huán)外有一個(gè)醛基和一個(gè)飽和碳原子,據(jù)此寫出答案。(4)反應(yīng)③生成D(

),對(duì)比D與E的結(jié)構(gòu)差異可知,反應(yīng)④是酯化反應(yīng),反應(yīng)試劑和條件為C2H5OH/濃硫酸、加熱。(5)對(duì)比E與G的結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)有兩處差異,再結(jié)合⑤⑥的反應(yīng)條件可推知F的結(jié)構(gòu)為

,不難看出反應(yīng)⑤為取代反應(yīng)。解析本題涉及的考點(diǎn)有官能團(tuán)的判斷、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)反40(6)F到G是酯基先堿性水解生成羧酸鹽,再酸化得到羧酸的過程。(7)對(duì)比原料與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),由甲苯先制得

,模仿反應(yīng)⑤,

可與乙酰乙酸乙酯發(fā)生取代反應(yīng)生成

,再模仿反應(yīng)⑥便可得到目標(biāo)產(chǎn)物。(6)F到G是酯基先堿性水解生成羧酸鹽,再酸化得到羧酸的過程41易錯(cuò)提醒

判斷手性碳時(shí),不僅要看與碳原子直接相連的原子,也要看相連原子所處的化學(xué)環(huán)

境。答題規(guī)范

設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線時(shí),要注意反應(yīng)條件的書寫。模仿題干路線時(shí),注意不要漏寫反

應(yīng)條件。易錯(cuò)提醒

判斷手性碳時(shí),不僅要看與碳原子直接相連的原子422.(2019課標(biāo)Ⅲ,36,15分)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的

一種方法:

回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為

。(2)

中的官能團(tuán)名稱是

。(3)反應(yīng)③的類型為

,W的分子式為

。(4)不同條件對(duì)反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見下表:2.(2019課標(biāo)Ⅲ,36,15分)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒43實(shí)驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氫吡啶DMFPd(OAc)231.25六氫吡啶DMAPd(OAc)238.66六氫吡啶NMPPd(OAc)224.5實(shí)驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc)222.44上述實(shí)驗(yàn)探究了

和

對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外,還可以進(jìn)一步探究

等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。(5)X為D的同分異構(gòu)體,寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式

。①含有苯環(huán);②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,個(gè)數(shù)比為6∶2∶1;③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可

生成2gH2。(6)利用Heck反應(yīng),由苯和溴乙烷為原料制備

,寫出合成路線

。(無機(jī)試劑任選)上述實(shí)驗(yàn)探究了

和

對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響45答案(1)間苯二酚(1,3-苯二酚)(2)羧基、碳碳雙鍵(3)取代反應(yīng)C14H12O4(4)不同堿不同溶劑不同催化劑(或溫度等)(5)

(6)

答案(1)間苯二酚(1,3-苯二酚)46解析本題涉及的考點(diǎn)有有機(jī)官能團(tuán)的識(shí)別、有機(jī)物的命名、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)合

成路線的設(shè)計(jì)等。通過對(duì)流程圖和表格的分析,考查了接收、整合化學(xué)信息的能力。以氧化

白藜蘆醇W的合成為載體,體現(xiàn)了證據(jù)推理與模型認(rèn)知這一學(xué)科核心素養(yǎng)。同時(shí)體現(xiàn)化學(xué)在

社會(huì)發(fā)展、科技進(jìn)步、生產(chǎn)生活中的價(jià)值。(1)A中兩個(gè)酚羥基處于間位,所以A的名稱為間二苯酚或1,3-苯二酚。(2)丙烯酸中含有兩種官能團(tuán):碳碳雙鍵和羧基。(3)反應(yīng)③,D中兩個(gè)甲基被兩個(gè)氫原子取代。(4)題表6組實(shí)驗(yàn)中,堿與溶劑均為變量,探究了不同堿和不同溶劑對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。另外催

化劑具有選擇性,不同的催化劑也可能對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率有影響,還可以進(jìn)一步探究催化劑對(duì)反應(yīng)產(chǎn)

率的影響。(5)由條件②可知X分子中應(yīng)含有兩個(gè)甲基且結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱;由條件③可知X分子中應(yīng)含有兩

個(gè)酚羥基。(6)結(jié)合題中W的合成方法可知,要合成

,需合成

和解析本題涉及的考點(diǎn)有有機(jī)官能團(tuán)的識(shí)別、有機(jī)物的命名、同分異47

;結(jié)合A→B,由

合成

;結(jié)合原料

和CH3CH2Br,利用取代反應(yīng)與消去反應(yīng)合成

,據(jù)此寫出合成路線。?;結(jié)合A→B,由?合成?;結(jié)合原料?和CH3CH2Br,利483.(2019天津理綜,8,18分)我國化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了膦催化的(3+2)環(huán)加成反應(yīng),并依據(jù)該反應(yīng),發(fā)

展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。已知(3+2)環(huán)加成反應(yīng):

3.(2019天津理綜,8,18分)我國化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了膦催49回答下列問題:(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為

,所含官能團(tuán)名稱為

,分子中

手性碳原子(連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為

。(2)化合物B的核磁共振氫譜中有

個(gè)吸收峰;其滿足以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手

性異構(gòu))數(shù)目為

。①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基(—COOCH2CH3)②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上寫出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

。(3)C

D的反應(yīng)類型為

。(4)D

E的化學(xué)方程式為

,除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為

。(5)下列試劑分別與F和G反應(yīng),可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是

(填序號(hào))。a.Br2b.HBrc.NaOH溶液(6)參考以上合成路線及條件,選擇兩種鏈狀不飽和酯,通過兩步反應(yīng)合成化合物M,在方框中寫回答下列問題:50出路線流程圖(其他試劑任選)。

出路線流程圖(其他試劑任選)。51答案(18分)(1)C15H26O碳碳雙鍵、羥基3(2)25

和

(3)加成反應(yīng)或還原反應(yīng)(4)

2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇(5)b(6)答案(18分)(1)C15H26O碳碳雙鍵、羥基352

53解析本題考查了有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)、烴及烴的含氧衍生物等知識(shí),通過(3+2)環(huán)加成

反應(yīng)的信息應(yīng)用及茅蒼術(shù)醇合成路線的分析,考查了學(xué)生運(yùn)用化學(xué)術(shù)語及文字、圖表、模型

進(jìn)行表達(dá)及分析和解決化學(xué)問題的能力。通過有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式與性質(zhì)的分析和應(yīng)用,體現(xiàn)

了宏觀辨識(shí)與微觀探析的學(xué)科核心素養(yǎng)。通過中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的合成應(yīng)用體現(xiàn)了

化學(xué)的有用性和引導(dǎo)基礎(chǔ)教育關(guān)注社會(huì)發(fā)展、科技進(jìn)步和生產(chǎn)生活的態(tài)度。由(3+2)環(huán)加成反應(yīng)的信息,可推知A與B發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)生成C,C與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成D,D

與CH3OH在濃H2SO4,加熱條件下發(fā)生酯交換反應(yīng)生成E。(1)由題干中茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡式和不飽和度,先查出有15個(gè)碳原子,計(jì)算出有26個(gè)氫原子,所

以其分子式是C15H26O,所含官能團(tuán)是碳碳雙鍵、羥基。因?yàn)檫B有四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳

原子為手性碳原子,所以茅蒼術(shù)醇分子中有3個(gè)手性碳原子:

。(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式可寫成

,所以核磁共振氫譜中有兩個(gè)解析本題考查了有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)、烴及烴的含氧衍生物等54吸收峰,峰面積比為1∶3;滿足題設(shè)條件的同分異構(gòu)體有:

、

、

、

、

;其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的是

和

。(3)因?yàn)镃中五元環(huán)上有碳碳雙鍵,而D中沒有碳碳雙鍵,所以C→D的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)或還

原反應(yīng)。(4)D→E發(fā)生了取代反應(yīng)(酯交換反應(yīng)),化學(xué)方程式為

,則另一產(chǎn)物的系統(tǒng)名稱為2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇。吸收峰,峰面積比為1∶3;滿足題設(shè)條件的同分異構(gòu)體有:55(5)F和G互為同分異構(gòu)體,與HBr發(fā)生加成反應(yīng)時(shí),H原子加在連氫原子多的碳原子上,所以產(chǎn)物

相同,故選b。(6)利用(3+2)環(huán)加成反應(yīng)的信息,對(duì)M(

)進(jìn)行逆推應(yīng)該有一步加H2消除碳碳雙鍵和環(huán)加成反應(yīng),故兩種鏈狀不飽和酯應(yīng)該是:

與

或

與CH2

CHCOOCH3,依此和題干信息寫出路線流程圖。(5)F和G互為同分異構(gòu)體,與HBr發(fā)生加成反應(yīng)時(shí),H原子加56試題評(píng)析

該題難度適中,重點(diǎn)考查了學(xué)生利用陌生信息處理實(shí)際有機(jī)合成問題的能力,試題

中連續(xù)出現(xiàn)(3+2)環(huán)加成反應(yīng)、手性碳原子、乙酯基、F→G重排等新信息。在同分異構(gòu)體、

手性碳原子以及補(bǔ)充路線流程圖三個(gè)設(shè)問中增強(qiáng)了區(qū)分度。在同分異構(gòu)體書寫方面,學(xué)生容

易忽視“連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上”這條信息而產(chǎn)生錯(cuò)誤。試題評(píng)析

該題難度適中,重點(diǎn)考查了學(xué)生利用陌生信息處理574.(2018課標(biāo)Ⅰ,36,15分)化合物W可用作高分子膨脹劑,一種合成路線如下:

回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為

。(2)②的反應(yīng)類型是

。(3)反應(yīng)④所需試劑、條件分別為

。(4)G的分子式為

。(5)W中含氧官能團(tuán)的名稱是

。4.(2018課標(biāo)Ⅰ,36,15分)化合物W可用作高分子膨脹58(6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式(核磁共振氫譜為兩組峰,峰面積比為

1∶1)

。(7)苯乙酸芐酯(

)是花香型香料,設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線

(無機(jī)試劑任選)。(6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式(核磁共振59答案(1)氯乙酸(2)取代反應(yīng)(3)乙醇/濃硫酸、加熱(4)C12H18O3(5)羥基、醚鍵(6)

(7)

答案(1)氯乙酸60解析本題以有機(jī)合成為命題依據(jù),考查有機(jī)物及官能團(tuán)名稱、反應(yīng)類型的判斷、反應(yīng)試劑

及條件選擇、分子式的確定、限定條件同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等。(2)ClCH2COONa

NC—CH2COONa過程中—CN取代了—Cl,故②為取代反應(yīng)。(3)根據(jù)D、E的結(jié)構(gòu)簡式知,反應(yīng)④為酯化反應(yīng),所需試劑是CH3CH2OH,反應(yīng)條件為濃硫酸、

加熱。(4)根據(jù)G的鍵線式結(jié)構(gòu)可知G的分子式為C12H18O3。(5)W中含有兩種含氧官能團(tuán),分別為羥基和醚鍵。(6)由核磁共振氫譜信息可知,12個(gè)氫原子分為兩類,數(shù)目之比為1∶1,空間結(jié)構(gòu)完全對(duì)稱,符合

條件的E的同分異構(gòu)體為

。解析本題以有機(jī)合成為命題依據(jù),考查有機(jī)物及官能團(tuán)名稱、反應(yīng)61方法技巧

對(duì)比反應(yīng)前后有機(jī)物結(jié)構(gòu)差異可以判斷反應(yīng)類型,如本題中D→E為取代反應(yīng),進(jìn)

而可推知D→E所需試劑和反應(yīng)的條件。方法技巧

對(duì)比反應(yīng)前后有機(jī)物結(jié)構(gòu)差異可以判斷反應(yīng)類型,625.(2018北京理綜,25,17分)8-羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑,也是重要的醫(yī)

藥中間體。下圖是8-羥基喹啉的合成路線。

8-羥基喹啉已知:ⅰ.

+

ⅱ.同一個(gè)碳原子上連有2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定。5.(2018北京理綜,25,17分)8-羥基喹啉被廣泛用作63(1)按官能團(tuán)分類,A的類別是

。(2)A→B的化學(xué)方程式是

。(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡式是

。(4)C→D所需的試劑a是

。(5)D→E的化學(xué)方程式是

。(6)F→G的反應(yīng)類型是

。(7)將下列K→L的流程圖補(bǔ)充完整:

(8)合成8-羥基喹啉時(shí),L發(fā)生了

(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)還生成了水,則(1)按官能團(tuán)分類,A的類別是

。64L與G物質(zhì)的量之比為

。答案(1)烯烴(2)CH3—CH

CH2+Cl2

CH2

CH—CH2Cl+HCl(3)HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2Cl(4)NaOH,H2O(5)HOCH2CH(OH)CH2OH

+2H2O(6)取代反應(yīng)(7)

(8)氧化3∶1L與G物質(zhì)的量之比為

。答案(1)烯烴65解析本題考查了烴的取代、加成,鹵代烴的水解,醇的消去等知識(shí)。(1)A的分子式為C3H6,應(yīng)為丙烯。(2)烯烴分子和Cl2在高溫條件下發(fā)生的是取代反應(yīng)而不是加成反應(yīng),且取代反應(yīng)通常發(fā)生在烷

基上。(3)由于CH2

CH—CH2Cl(B)的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱,所以在和HOCl發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)可能生成兩種產(chǎn)物。(4)C→D的轉(zhuǎn)化過程中,C分子去掉2個(gè)Cl原子增加了2個(gè)“OH”原子團(tuán),所以該過程應(yīng)是鹵代

烴的水解反應(yīng),所需試劑是NaOH水溶液。(5)根據(jù)合成路線可知E應(yīng)是CH2

CH—CHO,所以D→E的化學(xué)方程式應(yīng)是HOCH2CH(OH)CH2OH

CH2

CHCHO+2H2O。(6)根據(jù)合成路線可知J為

,G為

。F應(yīng)是苯酚,F→G應(yīng)是苯酚與濃HNO3發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰硝基苯酚。解析本題考查了烴的取代、加成,鹵代烴的水解,醇的消去等知識(shí)66(7)根據(jù)信息ⅰ可知K→L的中間產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為:

,由中間產(chǎn)物再發(fā)生醇羥基的消去反應(yīng)得L(

)。(8)L→8-羥基喹啉,分子組成上少了2個(gè)H原子,所以L發(fā)生了氧化反應(yīng),每個(gè)

(G)中的—NO2轉(zhuǎn)化為—NH2的同時(shí)—NO2中的氧原子轉(zhuǎn)化為H2O,此時(shí)需要6個(gè)氫原子,需3個(gè)

分子來提供,所以L與G的物質(zhì)的量之比為3∶1。(7)根據(jù)信息ⅰ可知K→L的中間產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為:?,由中間產(chǎn)676.(2017課標(biāo)Ⅰ,36,15分)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H

的一種合成路線如下:

已知:①RCHO+CH3CHO

RCH

CHCHO+H2O②

+

回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱是

。(2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別是

、

。6.(2017課標(biāo)Ⅰ,36,15分)化合物H是一種有機(jī)光電材68(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為

。(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體,由F生成H的化學(xué)方程式為

。(5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體,X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2,其核磁共振氫譜顯

示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為6∶2∶1∶1。寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式

。(6)寫出用環(huán)戊烷和2-丁炔為原料制備化合物

的合成路線

(其他試劑

任選)。(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為

。69答案(1)苯甲醛(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(3)

(4)

(5)

、

、

、

中的2種(6)

答案(1)苯甲醛70解析(1)A與CH3CHO發(fā)生已知信息①的反應(yīng)生成烯醛B(

),可知A為苯甲醛(

)。(2)C為

,分析C、D的分子式可知D比C多了兩個(gè)Br原子,說明C→D為加成反應(yīng),D為

;D→E為鹵代烴的消去反應(yīng),生成的E為

;E→F為酯化反應(yīng),F為

。(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體,由F生成H為碳碳三鍵和碳碳雙鍵的加成反應(yīng),根據(jù)H的結(jié)構(gòu)推出G為

,由F生成H的化學(xué)方程式為

+

。(5)X是F的同分異構(gòu)體,能與飽和解析(1)A與CH3CHO發(fā)生已知信息①的反應(yīng)生成烯醛B(71碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2,說明分子內(nèi)含有羧基,核磁共振氫譜有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰

面積比為6∶2∶1∶1,則其結(jié)構(gòu)簡式為

、

、

、

。(6)根據(jù)已知信息②可知環(huán)戊烷需要先轉(zhuǎn)化為環(huán)戊烯,需經(jīng)過取代和消去反應(yīng),然后與2-丁炔加成,最后再與Br2加成。碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2,說明分子內(nèi)含有羧基,核磁共振氫譜72規(guī)律方法

常見的官能團(tuán)異構(gòu)組成通式可能的類別及典型實(shí)例CnH2n烯烴(CH2

CH—CH3)、環(huán)烷烴(

)CnH2n-2炔烴(

)、二烯烴(CH2

CH—CH

CH2)、環(huán)烯烴(

)CnH2nO醛(CH3CH2CHO)、酮(CH3COCH3)、烯醇(CH2

CH—CH2—OH)、環(huán)醚(CH3—

)、環(huán)醇(

)CnH2nO2羧酸(CH3COOH)、酯(HCOOCH3)、羥基醛(HO—CH2—CHO)CnH2n-6O酚(

)、芳香醚(

)、芳香醇(

)規(guī)律方法

常見的官能團(tuán)異構(gòu)組成通式可能的類別及典型實(shí)例737.(2017北京理綜,25,17分)羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物,合成路線如下圖所示:

已知:

RCOOR'+R″OH

RCOOR″+R'OH(R、R'、R″代表烴基)(1)A屬于芳香烴,其結(jié)構(gòu)簡式是

。B中所含的官能團(tuán)是

。(2)C→D的反應(yīng)類型是

。(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機(jī)原料,選用必要的無機(jī)試劑合成E,寫出有關(guān)化學(xué)方程式:

7.(2017北京理綜,25,17分)羥甲香豆素是一種治療膽74

。(4)已知:2E

F+C2H5OH。F所含官能團(tuán)有

和

。(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng),寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡式:

75答案(1)

硝基(2)取代反應(yīng)(3)2C2H5OH+O2

2CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O2

2CH3COOHCH3COOH+C2H5OH

CH3COOC2H5+H2O(4)

(5)

答案(1)?硝基76解析本題考查有機(jī)物的推斷、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式的書寫等,側(cè)重考查學(xué)生

對(duì)知識(shí)的遷移、應(yīng)用能力。A屬于芳香烴,結(jié)合C的分子式可推出A為苯;E為酯,且僅以乙醇為

原料就可合成,很容易推出E為CH3COOCH2CH3;結(jié)合2E

F+C2H5OH及羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)可推出F為

。疑難突破

(5)對(duì)比D、F及羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)簡式,充分利用題給信息,分析得出中間產(chǎn)物的

結(jié)構(gòu)簡式。解析本題考查有機(jī)物的推斷、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式的77C組

教師專用題組1.(2017課標(biāo)Ⅲ,36,15分)氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實(shí)驗(yàn)室由芳香烴A制備G的

合成路線如下:A

BC7H5Cl3

F回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為

。C的化學(xué)名稱是

。C組

教師專用題組1.(2017課標(biāo)Ⅲ,36,15分)78(2)③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是

,該反應(yīng)的類型是

。(3)⑤的反應(yīng)方程式為

。吡啶是一種有機(jī)堿,其

作用是

。(4)G的分子式為

。(5)H是G的同分異構(gòu)體,其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同,則H可能的結(jié)構(gòu)有

種。(6)4-甲氧基乙酰苯胺(

)是重要的精細(xì)化工中間體,寫出由苯甲醚(

)制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線

(其他試劑任選)。(2)③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是

,79答案(1)

三氟甲苯(2)濃HNO3/濃H2SO4、加熱取代反應(yīng)(3)

+

+HCl吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl,提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(4)C11H11F3N2O3(5)9(6)

答案(1)?三氟甲苯80解析(1)A為芳香烴,其與Cl2在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈上的取代,結(jié)合B的分子式可推知A的結(jié)

構(gòu)簡式為

;C的化學(xué)名稱為三氟甲苯。(2)反應(yīng)③是在C的苯環(huán)上引入—NO2,反應(yīng)試劑及條件為濃硝酸/濃硫酸、加熱,此反應(yīng)的類型

為取代反應(yīng)。(3)反應(yīng)⑤是

取代氨基上的氫原子,反應(yīng)方程式為

+

+HCl;吡啶的作用是吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl,提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。(4)根據(jù)有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)簡式可知,G的分子式為C11H11F3N2O3。(5)當(dāng)苯環(huán)上有三個(gè)不同的取代基時(shí),共有10種同分異構(gòu)體(見下圖,三個(gè)取代基分別用—X、—

Y、—Z表示):解析(1)A為芳香烴,其與Cl2在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈上的取81

、

、

、

、

、

、

、

、

、

,除去G本身還有9種。(6)完成這一合成需三步:首先在苯環(huán)上引入硝基(類似流程中的③),然后將硝基還原為氨基(類

似流程中的④),最后發(fā)生類似流程中⑤的反應(yīng)。?、?、?、?、?、?、82知識(shí)拓展

同分異構(gòu)體的書寫1.分類①碳鏈異構(gòu),如

和

。②位置異構(gòu),如

和

。③官能團(tuán)異構(gòu),如

和

。2.苯環(huán)上有三個(gè)不同的取代基時(shí),書寫同分異構(gòu)體的原則是“定二動(dòng)一”,“定”有三種情況,

即鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系,“動(dòng)”的同時(shí)避免重復(fù)。知識(shí)拓展

同分異構(gòu)體的書寫1.分類2.苯環(huán)上有三個(gè)不同832.(2016課標(biāo)Ⅰ,38,15分)秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原

料合成聚酯類高分子化合物的路線:

回答下列問題:(1)下列關(guān)于糖類的說法正確的是

。(填標(biāo)號(hào))a.糖類都有甜味,具有CnH2mOm的通式b.麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c.用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全2.(2016課標(biāo)Ⅰ,38,15分)秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜84d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應(yīng)類型為

。(3)D中的官能團(tuán)名稱為

,D生成E的反應(yīng)類型為

。(4)F的化學(xué)名稱是

,由F生成G的化學(xué)方程式為

。(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體,0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液

反應(yīng)生成44gCO2,W共有

種(不含立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡

式為

。(6)參照上述合成路線,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備對(duì)苯二甲

酸的合成路線

。d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物85答案(1)cd(2)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)(4)己二酸

(5)12

(6)

答案(1)cd86解析本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化,化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體的書寫等。(1)a項(xiàng),如

淀粉、纖維素沒有甜味,脫氧核糖的分子式為C5H10O4,不符合CnH2mOm的通式;b項(xiàng),麥芽糖水解

生成葡萄糖,蔗糖水解才生成葡萄糖和果糖。(3)D生成E時(shí)只是在六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳原子上去掉了4個(gè)氫原子,符合消去反應(yīng)的特征,屬于消

去反應(yīng)。(5)0.5molW與足量的NaHCO3反應(yīng)生成1molCO2,說明W中含有兩個(gè)羧基,滿足要求的W有

、

、

、

,以及上述四種結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)的間位和對(duì)位結(jié)構(gòu),共12種。(6)由(反,反)-2,4-己二烯和C2H4為原料合成對(duì)苯二甲酸,應(yīng)先用(反,反)-2,4-己二烯和C2H4反應(yīng)

生成

,然后再用Pd/C作催化劑,加熱,消去4個(gè)氫原子,生成

,最后再用KMnO4(H+)氧化生成對(duì)苯二甲酸。解析本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化,化學(xué)方程式和同分異構(gòu)87知識(shí)拓展

1,3-丁二烯和乙烯的加成反應(yīng)化學(xué)方程式為

+‖

,這一反應(yīng)在有機(jī)合成中具有很重要的作用。知識(shí)拓展

1,3-丁二烯和乙烯的加成反應(yīng)883.(2016課標(biāo)Ⅲ,38,15分)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),稱為Glaser反應(yīng)。該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備

化合物E的一種合成路線:A

回答下列問題:(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為

,D的化學(xué)名稱為

。(2)①和③的反應(yīng)類型分別為

、

。(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為

。用1molE合成1,4-二苯基丁烷,理論上需要消耗氫

氣

mol。(4)化合物(

)也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物,該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。3.(2016課標(biāo)Ⅲ,38,15分)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)89(5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體,其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,數(shù)目比為3∶1,寫出

其中3種的結(jié)構(gòu)簡式

。(6)寫出用2-苯基乙醇為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備化合物D的合成路線

。(5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體,其分子中只有兩種不同化學(xué)90答案(1)

(1分)苯乙炔(1分)(2)取代反應(yīng)(1分)消去反應(yīng)(1分)(3)

(2分)4(1分)(4)

(2分)(5)

、

、

、

、

(任意三種)(3分)(6)

(3分)答案(1)?(1分)苯乙炔(1分)?(3分)91解析依據(jù)化合物E的合成路線及反應(yīng)條件,可以推斷出A為

,A在AlCl3、加熱條件下與CH3CH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成B(

),B與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C(

),C在NaNH2和H2O作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成D(

),結(jié)合已知Glaser反應(yīng)原理可判斷出E的結(jié)構(gòu)簡式為

。(3)由E的結(jié)構(gòu)簡式可以看出E中含有兩個(gè)

,則1molE合成1,4-二苯基丁烷,理論上需消耗氫氣4mol。(4)根據(jù)Glaser反應(yīng)原理,可推知

發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。(5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體,說明F中含有苯環(huán),F分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,數(shù)目

比為3∶1,說明苯環(huán)上的兩個(gè)—Cl或兩個(gè)—CH3在鄰位或?qū)ξ?則F的結(jié)構(gòu)簡式為解析依據(jù)化合物E的合成路線及反應(yīng)條件,可以推斷出A為?,A92

、

、

、

、

。(6)2-苯基乙醇(

)在濃H2SO4、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成

,

與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成

,再結(jié)合合成路線中反應(yīng)③知,

在NaNH2和H2O作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成化合物D(

)。思路分析①結(jié)合反應(yīng)條件及已知物質(zhì)分子式,判斷出結(jié)構(gòu)簡式;②分析合成路線,確定反應(yīng)類

型;③利用已知合成路線,遷移應(yīng)用設(shè)計(jì)合成路線。?、?、?、?、?。(6)2-苯基乙醇思路分析①結(jié)合反應(yīng)條934.(2016北京理綜,25,17分)功能高分子P的合成路線如下:

(1)A的分子式是C7H8,其結(jié)構(gòu)簡式是

。(2)試劑a是

。(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式:

。(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團(tuán):

。(5)反應(yīng)④的反應(yīng)類型是

。(6)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式:

。(7)已知:2CH3CHO

。以乙烯為起始原料,選用必要的無機(jī)試劑合成E,寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機(jī)物,用箭頭

表示轉(zhuǎn)化關(guān)系,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。4.(2016北京理綜,25,17分)功能高分子P的合成路線94答案(17分)(1)

(2)濃HNO3和濃H2SO4(3)

+NaOH

+NaCl(4)碳碳雙鍵、酯基(5)加聚反應(yīng)(6)

+nH2O

+nC2H5OH(7)H2C

CH2

C2H5OH

CH3CHO

CH3CH

CHCHO

CH3CH

CHCOOH

CH3CH

CHCOOC2H5

答案(17分)(1)?95解析(1)高分子P中含有苯環(huán),而A的分子式是C7H8,符合苯及其同系物的通式,故A是甲苯。(2)由P可推知D為

,則C為

,B為

,從而可確定試劑a為濃HNO3、濃H2SO4的混合液。(4)由P可推知G為

,結(jié)合E的分子式及轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知E為

,所以E中含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵和酯基。(7)首先用乙烯制取乙醇,然后用乙醇的催化氧化反應(yīng)來制取乙醛,再利用已知反應(yīng)制取

,后面的幾步則不難寫出。易錯(cuò)易混此題難度不大,但有幾個(gè)點(diǎn)容易失分。第一,問題(2)中只答濃HNO3,不答濃H2SO4;

第二,問題(4)中用符號(hào)表達(dá),但不夠規(guī)范;第三,化學(xué)方程式的書寫出錯(cuò),如未配平或未寫反應(yīng)條

件。解析(1)高分子P中含有苯環(huán),而A的分子式是C7H8,符合965.(2015課標(biāo)Ⅰ,38,15分)A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異

戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示:

回答下列問題:(1)A的名稱是

,B含有的官能團(tuán)是

。(2)①的反應(yīng)類型是

,⑦的反應(yīng)類型是

。(3)C和D的結(jié)構(gòu)簡式分別為

、

。(4)異戊二烯分子中最多有

個(gè)原子共平面,順式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡式為

。5.(2015課標(biāo)Ⅰ,38,15分)A(C2H2)是基本有機(jī)97(5)寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體

(填結(jié)構(gòu)簡式)。(6)參照異戊二烯的上述合成路線,設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線

。(5)寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體98答案

(15分)(1)乙炔碳碳雙鍵和酯基(1分,2分,共3分)(2)加成反應(yīng)消去反應(yīng)(每空1分,共2分)(3)

CH3CH2CH2CHO(每空1分,共2分)(4)11

(每空1分,共2分)(5)

、

、

(3分)(6)

(3分)答案

(15分)(1)乙炔碳碳雙鍵和酯基(1分,2分99解析(1)依題意可知A是乙炔,B是

與CH3COOH發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物即

,含有的官能團(tuán)有碳碳雙鍵(

)和酯基(

。(2)反應(yīng)①是

與CH3COOH的加成反應(yīng);反應(yīng)⑦是醇分子內(nèi)脫水的消去反應(yīng)。(3)依題意,C是

發(fā)生水解反應(yīng)生成的聚乙烯醇即

,由C及聚乙烯醇縮丁醛的結(jié)構(gòu)簡式可確定D為丁醛(CH3CH2CH2CHO)。(4)在異戊二烯(

)分子中,只有甲基上的2個(gè)氫原子與其他原子不可能共平面,其余11個(gè)原子均可以在同一平面內(nèi)。(5)分子式為C5H8的炔烴有3種:

、

和

。解析(1)依題意可知A是乙炔,B是?與CH3COOH發(fā)生加100(6)模仿題給異戊二烯的合成路線,不難確定用

和CH3CHO為原料制備1,3-丁二烯的合成路線,詳見答案。(6)模仿題給異戊二烯的合成路線,不難確定用?和CH3CHO101A組

2017—2019年高考模擬·考點(diǎn)基礎(chǔ)題組考點(diǎn)有機(jī)物的合成與推斷三年模擬1.[2019揚(yáng)州一模,17(5)]沙羅特美是一種長效平喘藥,其合成的部分路線如下:

(5)請(qǐng)寫出以

、(CH3)2C(OCH3)2、CH3NO2為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。[說明:第(3)小題中已解出B的結(jié)構(gòu)簡式為

]A組

2017—2019年高考模擬·考點(diǎn)基礎(chǔ)題組三年模102答案(5)

(其他合理答案均給分,最后兩步順序調(diào)換也得分)答案(5)103解析(5)模仿B轉(zhuǎn)化為E、F轉(zhuǎn)化為沙羅特美的過程,

與(CH3)2C(OCH3)2反應(yīng)生成

,然后與CH3NO2發(fā)生加成反應(yīng)生成

,然后醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成

,再與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)生成

,最后與氨氣作用得到目標(biāo)產(chǎn)物。解析(5)模仿B轉(zhuǎn)化為E、F轉(zhuǎn)化為沙羅特美的過程,?與(C104解題關(guān)鍵

①首先確定所要合成的有機(jī)物含什么官能團(tuán),碳鏈具有什么特點(diǎn),屬于何類物質(zhì),以

及題中所給定的條件與所要合成的有機(jī)物之間的關(guān)系。②從以下兩方面分析原料與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu):Ⅰ.碳鏈有何變化(一般碳鏈的變化有:碳鏈增長或縮短、增加或減少支鏈、碳鏈與碳環(huán)的互

變);Ⅱ.官能團(tuán)的差異。解題關(guān)鍵

①首先確定所要合成的有機(jī)物含什么官能團(tuán),碳鏈105方法歸納

有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)方法總結(jié)①選擇合適的合成路線的推導(dǎo)方法。一般有兩種方法:順推法和逆推法。②從題給的合成路線、已知信息中尋找線索,認(rèn)真分析信息與反應(yīng)物、生成物、中間產(chǎn)物的

關(guān)系。③在合成某一產(chǎn)物時(shí),可能會(huì)有多種不同的方法和途徑,應(yīng)當(dāng)在兼顧“原料省、產(chǎn)率高”的前

提下選擇最合理、最簡單的方法和途徑。④注意反應(yīng)條件的正確選擇。方法歸納

有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)方法總結(jié)1062.[2019泰州一模,17(5)]那可汀是一種藥物,該藥適用于刺激性干咳病人服用,無成癮性?；?/p>

物I是制備該藥物的重要中間體,合成路線如下:

(5)寫出以

和

為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。[說明:第(3)小題中已解出C的結(jié)構(gòu)簡式為

]2.[2019泰州一模,17(5)]那可汀是一種藥物,該藥適107答案(5)

解析(5)先制得苯甲醛,再模仿E→G的反應(yīng)機(jī)理和

發(fā)生反應(yīng),最后模仿G→I的反應(yīng)機(jī)理便可合成目標(biāo)物質(zhì)。答案(5)解析(5)先制得苯甲醛,再模仿E→G的反應(yīng)機(jī)理1083.[2019南京、鹽城一模,17(5)]化合物H(碘他拉酸)可用于CT檢查,動(dòng)、靜脈造影等,其一種合

成路線如下:

E

3.[2019南京、鹽城一模,17(5)]化合物H(碘他拉酸109(5)泛影酸丙酯(

)是一種醫(yī)學(xué)診斷劑,寫出以

、CH3CH2CH2Cl和(CH3CO)2O為原料制備泛影酸丙酯的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。[說明:第(3)小題中已解出E的結(jié)構(gòu)簡式為

](5)泛影酸丙酯(?)是一種醫(yī)學(xué)診斷劑,寫出以110答案(5)

解析(5)采用逆推法,“逐層剝離”,推導(dǎo)至原料:

能仿照題給步驟的,盡可能仿照題給步驟;沒有可以仿照的,再結(jié)合已學(xué)知識(shí)進(jìn)行推導(dǎo),由此可

整理出合成路線。答案(5)解析(5)采用逆推法,“逐層剝離”,推導(dǎo)至原料1114.[2019蘇州期末,17(5)]利用蒈烯(A)為原料可制得殺蟲劑菊酯(H),其合成路線可表示為:

已知:R1CHO+R2CH2CHO

(5)寫出以

和CH3CH2OH為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。[說明:第(3)小題中已解出G的結(jié)構(gòu)簡式為

]4.[2019蘇州期末,17(5)]利用蒈烯(A)為原料可制112答案(5)CH3CH2OH

CH3CHO

答案(5)CH3CH2OH?CH3CHO??113解析(5)通過比較原料

、CH3CH2OH和產(chǎn)物

的結(jié)構(gòu),再結(jié)合已知信息所給出的反應(yīng)可知,應(yīng)先將CH3CH2OH氧化得到乙醛,再模仿已知信息和

反應(yīng)生成

,然后催化氧化得到

,最后和乙醇酯化得到目標(biāo)產(chǎn)物

。易錯(cuò)警示

在書寫合成路線流程圖時(shí),除了要注意反應(yīng)物和反應(yīng)條件,還要檢查設(shè)計(jì)的順序合

不合理。解析(5)通過比較原料?、CH3CH2OH和產(chǎn)物?的結(jié)構(gòu),1141.[2019南通一模,17(5)](5分)苯達(dá)莫司汀是一種抗癌藥物。苯達(dá)莫司汀的一種合成路線如下:

(5)已知:

。請(qǐng)寫出以

、乙醇為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。B組

2017—2019年高考模擬·專題綜合題組時(shí)間:50分鐘分值:50分非選擇題(每題5分,共50分)1.[2019南通一模,17(5)](5分)苯達(dá)莫司汀是一種115[說明:第(3)小題中已解出E的結(jié)構(gòu)簡式為

]答案(5)

[說明:第(3)小題中已解出E的結(jié)構(gòu)簡式為?]答案(5)116解析(5)已知:

。

、濃硝酸在濃硫酸催化下發(fā)生硝化反應(yīng)生成

,

與氫氣發(fā)生反應(yīng)生成

;乙醇氧化得到乙酸,乙酸在催化劑、加熱條件下轉(zhuǎn)化為乙酸酐,乙酸酐與

反應(yīng)生成

,具體合成路線流程圖見答案。解題技巧

合成路線的設(shè)計(jì)需注意:①目標(biāo)產(chǎn)物的“切割”;②對(duì)題給流程的模仿;③基團(tuán)的

保護(hù)。解析(5)已知:???。?、濃硝酸在濃硫酸催化解題技巧

1172.[2019常州教育學(xué)會(huì)學(xué)業(yè)水平監(jiān)測(cè),17(6)](5分)有機(jī)化合物G是合成降糖藥格列美酮的重要原

料,其可由化合物A經(jīng)如下步驟合成。

(6)已知:①

;②

;③RCN

RCOOH(R、R'為烴基)。2.[2019常州教育學(xué)會(huì)學(xué)業(yè)水平監(jiān)測(cè),17(6)](5分)118請(qǐng)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以乙醛和甲苯為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。[說明:第(3)小題中已解出X的結(jié)構(gòu)簡式為

]請(qǐng)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以乙醛和甲苯為原料制備?的119答案(6)

解析(6)對(duì)比原料與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),可知要想將甲苯的碳鏈增長,可先將其鹵化再水解獲得

苯甲醛。再利用題干流程中的反應(yīng)②得到氰基,再與乙醛反應(yīng),最后水解便可得到目標(biāo)產(chǎn)物。答案(6)??????解析(6)對(duì)比原料與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)120疑難突破

有機(jī)合成題中常采用的一種方法是“逆合成法”,即將所要合成的產(chǎn)物逐一分解

成若干片段,然后再逐一合成片段,在合成中有時(shí)需要運(yùn)用流程中的信息,故流程中的陌生信息

要深入分析并加以運(yùn)用。命題歸納

進(jìn)行有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)時(shí)一定要注意運(yùn)用題目流程中或者題給信息中的反應(yīng),特

別是官能團(tuán)的引入或碳鏈的增長等,不能憑空捏造。疑難突破

有機(jī)合成題中常采用的一種方法是“逆合成法”,1213.[2019江蘇四校調(diào)研,17(5)](5分)有機(jī)物F是合成藥物“銀屑靈”的中間體,其合成流程如下:

B

AC

D

E3.[2019江蘇四校調(diào)研,17(5)](5分)有機(jī)物F是合122

F(5)已知:①

;②

。以苯甲醇、乙醛為原料制備

,寫出相應(yīng)的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。[說明:第(3)小題中已解出B的結(jié)構(gòu)簡式為

]

123答案(5)

(5分)(說明:1步1分,5步全對(duì)得5分,第3步使用O2/催化劑、加熱也得分,第4步不酸化或其他條件、中

間產(chǎn)物有錯(cuò)反應(yīng)即終止,后面不得分)答案(5)?????124解析(5)對(duì)比原料與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可知,目標(biāo)產(chǎn)物的碳原子個(gè)數(shù)等于苯甲醇與乙醛的碳原

子個(gè)數(shù)之和,所以想辦法將苯甲醇與乙醛碳鏈相連,同時(shí)引入新的官能團(tuán)羰基和碳碳雙鍵。解題關(guān)鍵

本題中目標(biāo)產(chǎn)物很顯然是在苯甲醇的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上增長側(cè)鏈,而且目標(biāo)產(chǎn)物的碳原

子個(gè)數(shù)恰好等于苯甲醇與乙醛的碳原子個(gè)數(shù)之和,所以不難想到應(yīng)將兩種原料碳鏈相連。分

析題干中的信息發(fā)現(xiàn)C→D是一個(gè)可以實(shí)現(xiàn)碳鏈增長的反應(yīng),于是我們模仿此反應(yīng)將苯甲醇氧

化成苯甲醛,再與乙醛發(fā)生反應(yīng)。再根據(jù)補(bǔ)充信息,設(shè)計(jì)出醛基→羧基→酰氯→取代苯環(huán)上的

氫成環(huán)即可。解析(5)對(duì)比原料與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可知,目標(biāo)產(chǎn)物的碳原子個(gè)1254.[2019南京、鹽城二模,17(5)](5分)氟喹諾酮是人工合成的抗菌藥,其中間體G的合成路線如

下:

(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以

和ClMgCH(COOC2H5)2為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。[說明:第(3)小題中已解出X的結(jié)構(gòu)簡式為

]4.[2019南京、鹽城二模,17(5)](5分)氟喹諾酮是126答案(5)

答案(5)????127解析(5)通過對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物,可設(shè)計(jì)如下思路:

發(fā)生催化氧化生成

,進(jìn)一步氧化生成

,再與SOCl2作用生成

,進(jìn)一步與ClMgCH(COOC2H5)2反應(yīng)生成

,最后水解生成

。易錯(cuò)提醒

注意有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)中反應(yīng)條件的書寫,光照、加熱、催化劑一定要區(qū)分清

楚。解析(5)通過對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物,可設(shè)計(jì)如下思路:?發(fā)生催128解題技巧

有機(jī)合成題的解題思路導(dǎo)圖

解題技巧

有機(jī)合成題的解題思路導(dǎo)圖1295.[2019無錫期中,17(5)](5分)納多洛爾是臨床常用的治療高血壓的藥物,可以通過以下方法合

成:

(5)已知

,請(qǐng)寫出以甲苯、(CH3CO)2O和CH3OH為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合