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第四章有機(jī)反應(yīng)中的活性中間體在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中有些反應(yīng)是一步完成的如鹵代烷三的SN2反應(yīng)等,但更多的有機(jī)反應(yīng)則不止一步,這些多步反應(yīng)過程中常常會生成活性中間體如叔鹵烷的水解首先生成叔正碳離子,然后水解得到水解產(chǎn)物。第一步,C-Br鍵解離:CH31慢CH3CHa-C→BrG…Br--cHs3-0++BrCH3CH3(B)過渡態(tài)I活性中間體第二步,生成C一O鍵:+0H快CH3-C…0HCH2-C-OHCH3CH3CH3(D)(E)活性中間體過渡態(tài)ⅡSN反應(yīng)的能量變化過程(B)(A)CAH反應(yīng)進(jìn)程活性中間體或反應(yīng)中間體與過渡態(tài)不同在反應(yīng)進(jìn)程中的能峰圖上,活性中間體處于低谷而過渡態(tài)處于峰頂。一步反應(yīng)沒有活性中間體生成。(2)活性中間體具有一定的壽命,雖然常活潑,但仍有一定的相對穩(wěn)定性,可以檢測其存在,有些在一定條件下甚至可以分離,而過渡態(tài)則是壽命極短的極不穩(wěn)定的狀態(tài),即不能分離也無法檢測箕存在。(3)在表示方法上,活性中間體可以用通常的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)表示,而過渡態(tài)是活性絡(luò)合物,只能以部分成鍵的絡(luò)合過渡態(tài)代表活性中間體在有機(jī)反應(yīng)中雖然壽命不長,但它是由反應(yīng)物生成,而最終產(chǎn)物又是由它衍生得到,因此對活性中間體的生成、結(jié)構(gòu)和轉(zhuǎn)變的研究對有機(jī)化學(xué)是反應(yīng)歷程的闡明是十分重要的,是研究反應(yīng)歷程的主要課題之一。§4-1正碳離子、正碳離子的生成1.中性化合物的異裂直接離子化化合物在離解過程中,與碳原子連接的基團(tuán)帶著對電子離去,發(fā)生共價(jià)鍵的異裂,產(chǎn)生正碳離子,這是生成正碳子的通常途
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