鹵代烴的分類和命名課件

有機(jī)化學(xué)主

編

陳任宏副主編

王穎歐妲崔英南粵高等職業(yè)教育藥學(xué)類“十三五”專業(yè)規(guī)劃教材有機(jī)化學(xué)主編陳任宏南粵高等職業(yè)教育藥學(xué)類“十1第六章鹵代烴王穎制作第六章鹵代烴王穎制作2第六章鹵代烴一、鹵代烴的分類和命名二、鹵代烴的性質(zhì)目錄第六章鹵代烴目錄3知識(shí)要求1．掌握鹵代烴的分類和命名；親核加成反應(yīng)、消除反應(yīng)以及與金屬鎂生成格氏試劑等主要性質(zhì)。2．熟悉鹵代烴的親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)機(jī)理。3．了解重要的鹵代烴在醫(yī)藥上的應(yīng)用。學(xué)習(xí)目標(biāo)知識(shí)要求學(xué)習(xí)目標(biāo)能力目標(biāo)1．能對(duì)鹵代烴進(jìn)行命名；判斷不同結(jié)構(gòu)鹵代烴與硝酸銀醇溶液反應(yīng)活性。2．會(huì)區(qū)分乙烯型鹵代烯烴、烯丙型鹵代烯烴和隔離型鹵代烯烴。能力目標(biāo)案例導(dǎo)入案例：三氯甲烷俗名氯仿，能溶解許多高分子化合物，如油脂、有機(jī)玻璃、橡膠等，常用作有機(jī)溶劑。曾被用作外科手術(shù)的麻醉劑，但不安全，因?yàn)槁确略谌展庀驴杀豢諝庋趸捎袆《镜墓鈿狻Ｂ确卤仨毐４嬖诿荛]的棕色瓶中，常加入1%乙醇以破壞可能生成的光氣。討論：你知道氯仿是哪一類有機(jī)物嗎？組成氯仿分子有哪些元素？案例導(dǎo)入案例：三氯甲烷俗名氯仿，能溶解許多高分子化合物，如油定義烴分子中的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被鹵原子取代所得到的化合物稱為鹵代烴。通式R―X或Ar―X—X：

—F、—Cl、—Br、—I（氟、氯、溴、碘）。―X（鹵原子）官能團(tuán)定義烴分子中的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被鹵原子取代所得到的化施多寧血防846

（抗HIV-1病毒藥）

（血吸蟲藥）化學(xué)與專業(yè)施多寧1．根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)不同。例如：在不飽和鹵代烴中，根據(jù)鹵原子與碳碳雙鍵的相對(duì)位置不同，又可分為乙烯型鹵代烯烴、烯丙型鹵代烯烴和隔離型鹵代烯烴。CH3CH2CH2Br一、鹵代烴的分類和命名(一)鹵代烴的分類1．根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)不同。例如：在不飽和鹵代烴中，根據(jù)鹵原子與碳2．根據(jù)飽和鹵代烴碳原子類型不同。例如：2．根據(jù)飽和鹵代烴碳原子類型不同。例如：3．根據(jù)鹵原子種類不同。例如：4．根據(jù)鹵原子數(shù)目不同。例如：

CH3CH2F

CH3CH2Cl

CH3CHBrCH3

CH3ICH3ClCH2Cl2

CH3Cl

CCl43．根據(jù)鹵原子種類不同。例如：4．根據(jù)鹵原子數(shù)目不同。例如：1.普通命名法簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)的鹵代烴可用普通命名法命名，通常以鹵原子作為取代基，稱為“某鹵烴”。例如：三碘甲烷溴乙烯氯化芐也可以烴基作為取代基，稱為“某基鹵”。例如：

叔丁基氯環(huán)己基溴乙烯基氯(二)鹵代烴的命名1.普通命名法三碘甲烷溴乙烯

2.系統(tǒng)命名法（1）系統(tǒng)命名法是把鹵代烴看作烴的鹵素衍生物，即以烴為母體，鹵原子只作為取代基。因此，其命名原則與相應(yīng)烴的原則相同。2-甲基-4-溴戊烷3-氯-4-溴己烷S-2-溴丁烷2.系統(tǒng)命名法2-甲基-4-溴戊烷（2）鹵代烯烴命名時(shí)，編號(hào)時(shí)使雙鍵位次最小。4-氯-1-戊烯2-甲基-5-碘-3-己炔(E)-2-苯基-3-溴-2-丁烯（2）鹵代烯烴命名時(shí)，編號(hào)時(shí)使雙鍵位次最小。4-氯-1-戊烯（3）命名芳香族鹵代烴，可將芳烴或脂肪烴作為母體。1-苯基-1-氯丙烷4-溴乙苯1-甲基-5-溴萘（α-氯正丙苯）（3）命名芳香族鹵代烴，可將芳烴或脂肪烴作為母體。1-苯基-課堂互動(dòng)請(qǐng)說出下列化合物屬于哪種類型的鹵代烴，并對(duì)它們進(jìn)行命名。課堂互動(dòng)請(qǐng)說出下列化合物屬于哪種類型的鹵代烴，并對(duì)它們進(jìn)行命1.物態(tài)在常溫常壓下，除氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯為氣體外，其余多為液體，高級(jí)或一些多元鹵代烴為固體。2.沸點(diǎn)在鹵原子相同的同一系列的鹵代烴中，沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增加而升高。在烴基相同的鹵代烷中，沸點(diǎn)的規(guī)律是：RI>RBr>RCl。在脂鹵烴的異構(gòu)體中，與烷烴相似，支鏈愈多的鹵代烴沸點(diǎn)愈低。

二、鹵代烴的性質(zhì)(一)鹵代烴的物理性質(zhì)1.物態(tài)在常溫常壓下，除氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯為(二)鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)(二)鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)親核試劑反應(yīng)底物產(chǎn)物

離去基團(tuán)常見親核試劑：H2O,NH3,OH-,RO-,CN-等。

親核取代反應(yīng):由親核試劑進(jìn)攻而引起的取代反應(yīng)。1.親核取代反應(yīng)

親核試劑反應(yīng)底物（1）水解例如：（1）水解例如：（2）醇解合成混合醚的重要方法，稱為Williamson合成法。R-X一般為伯1°RX（仲鹵代烷與醇鈉反應(yīng)時(shí)，得到取代產(chǎn)物和消除產(chǎn)物的混合物，叔鹵代烷與醇鈉反應(yīng)時(shí)，主要發(fā)生消除反應(yīng)生成烯烴）。（2）醇解合成混合醚的重要方法，稱為Williamson合（3）氨解因?yàn)樯傻牟啡允且粋€(gè)親核試劑，它可以繼續(xù)與鹵代烷作用，生成仲胺或叔胺的混合物，故反應(yīng)要在過量氨(胺)的存在下進(jìn)行。例如：（3）氨解因?yàn)樯傻牟啡允且粋€(gè)親核試劑，它可以繼續(xù)與鹵代烷（4）氰解該反應(yīng)的重要意義除可增長(zhǎng)碳鏈外，還可以通過氰基轉(zhuǎn)化為―COOH、―CONH2等官能團(tuán)。該反應(yīng)與鹵代烷的醇解相似，亦不能使用叔鹵烷，否則將主要得到烯烴。（4）氰解該反應(yīng)的重要意義除可增長(zhǎng)碳鏈外，還可以通過氰基轉(zhuǎn)化(5)與AgNO3/醇溶液反應(yīng)此反應(yīng)可用于鑒別鹵化物，因鹵原子不同、或烴基不同的鹵代烴，其親核取代反應(yīng)活性有差異。一般認(rèn)為：鹵原子相同烷基不同時(shí)鹵代烷烴與的AgNO3反應(yīng)活性為：

R3CX>R2CHX>RCH2X烴基相同鹵原子不同時(shí)鹵代烴與的AgNO3反應(yīng)活性為：R-I>R-Br>R-Cl(5)與AgNO3/醇溶液反應(yīng)此反應(yīng)可用于鑒別鹵化物，因鹵鹵代烴類型與硝酸銀醇溶液的反應(yīng)現(xiàn)象鹵原子的活性烯丙型鹵代烯烴芐基型鹵代烴室溫下馬上生成AgX沉淀最活潑叔鹵代烷室溫下振蕩即生成AgX沉淀較活潑仲鹵代烷加熱即生成AgX沉淀較不活潑伯鹵代烷隔離型鹵代烯烴加熱幾分鐘后生成AgX沉淀不活潑乙烯型鹵代烯烴鹵代芳烴或多鹵代烷加熱也不產(chǎn)生AgX沉淀最不活潑鹵代烴類型與硝酸銀醇溶液的反應(yīng)現(xiàn)象鹵原子的活性烯丙型鹵代烯烴課堂互動(dòng)用化學(xué)方法區(qū)分下列化合物1-氯丁烷、2-氯丁烷、2-甲基-2-氯丙烷

課堂互動(dòng)用化學(xué)方法區(qū)分下列化合物仲鹵代烷和叔鹵代烷脫HX時(shí),主要從含氫較少的β-碳原子上脫去氫原子,這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律稱為扎依采夫規(guī)則。

2.消除反應(yīng)

仲鹵代烷和叔鹵代烷脫HX時(shí),主要從含氫較少的β-碳原子上脫一般規(guī)律是：伯鹵烷、稀堿、強(qiáng)極性溶劑及較低溫度有利于取代反應(yīng)；叔鹵烷、濃的強(qiáng)堿、弱極性溶劑及高溫有利于消除反應(yīng)。鹵代烷烴消除反應(yīng)的反應(yīng)活性

R3CX>R2CHX>RCH2X取代反應(yīng)與消除反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)一般規(guī)律是：伯鹵烷、稀堿、強(qiáng)極性溶劑及較低溫度有利于取代反應(yīng)課堂互動(dòng)請(qǐng)比較2-溴丁烷與KOH作用，在下列條件溶液中反應(yīng)的產(chǎn)物是否相同？1.H2O2.CH3CH2OH課堂互動(dòng)請(qǐng)比較2-溴丁烷與KOH作用，在下列條件溶液中反應(yīng)的金屬與碳直接相連的一類化合物稱為有機(jī)金屬化合物。CH3Li甲基鋰

CH3CH2HgCl氯化乙基汞

(CH3CH2)2Hg二乙基汞格氏試劑（Grignardreagent）3.與金屬反應(yīng)

例如：金