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一、選擇題:每小題2分,共20分。(B)1.對(duì)于單組分系統(tǒng)的氣液平衡,若InP與1/T成直線關(guān)系,則氣化時(shí)A:AH=0 B:AH=常數(shù)S=0 D:AH=f(T)VapmVapmVapmVapm(C)2.lmol純液體在其正常沸點(diǎn)時(shí)汽化為蒸氣,該過程中增大的量是:A:蒸氣壓 B:汽化熱C:熵D:吉布斯函數(shù)(B)3.Z>1,表示實(shí)際氣體:A:易壓縮 B:不易壓縮C:易液化 D:不易液化(C)4.下列說法中,哪一種與熱力學(xué)第一定律不符?A:在隔離系統(tǒng)中能量的總值不變B:對(duì)于封閉系統(tǒng)在經(jīng)歷某過程時(shí),系統(tǒng)內(nèi)能的增加等于所吸收的熱和所獲得的功之和。C:對(duì)于封閉系統(tǒng),在恒溫過程中內(nèi)能不變。D:在絕熱過程中,系統(tǒng)所做的功等于其內(nèi)能的變化值。(C)5.過冷水結(jié)成同溫度的冰,則過程中:A: △S >0 B: △S <0 C: △S >0 D: △S <0sys amb iso isoA:BCD:(A:BCD:C6H5C2H5(g) =C6H5C2H3(g) +H2(g)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)1.5H2(g)+0.5N2(g)=NH3(g)CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=H2O(l)+C2H5COOCH3(l)(B)7.影響任意一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)平衡常數(shù)K?數(shù)值的因素為A:催化劑B:溫度 C:壓力D:濃度(B)8.理想氣體狀態(tài)方程實(shí)際上概括了三個(gè)實(shí)驗(yàn)定律,它們是A:波義爾定律分壓定律分體積定律B:波義爾定律蓋?呂薩克定律阿佛加德羅定律C:波義爾定律分體積定律阿佛加德羅定律D:波義爾定律蓋?呂薩克定律分壓定律(A)9.理想液態(tài)混合物的通性為A:△V=0mix△H=0mix△ S>0mix△G<0mixB:△V=0mix△H=0mix△ S<0mix△G>0mixC:△V>0mix△H>0mix△ S>0mix△G<0mixD:△V=0mix△H=0mix△ S<0mix△G=0mix(D)10.苯和甲苯能形成理想液態(tài)混合物,在293K時(shí),P*=9959Pa,PJ=2973Pa,則同溫苯 甲苯下等摩爾的苯和甲苯的混合液呈平衡的蒸氣中苯的摩爾分?jǐn)?shù)y苯為:苯A:1 B:0.3 C:0.23 D:0.77(B)11.lmol理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹,其體積增加為原體積的10倍,則系統(tǒng)的熵變?yōu)椋篈:&=0 B:^S=19.1J^K-1C: ^S>19.1JK1 D:&<19.1J?K-1(A)12.物質(zhì)的量為n的理氣處于狀態(tài)I25°C,101.325KPa,其化學(xué)勢(shì)為|J[,標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)為MI。;若此氣體處于狀態(tài)II25°C,202.65KPa,其化學(xué)勢(shì)為|Jn,標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)為|J胃。A: M i<m i Mi0=M i0 B: M i<m i Mi0>M i0C: M I=M ][ MI0<M 肆 D: M I>M n MI0=M n0(A)13.工作在373K和298K的兩大熱源間的卡諾機(jī),其效率是:A:20%B:25% C:75%D:80%(B)14.二組分理想液態(tài)混合物的總蒸氣壓是:A:與溶液的組成無關(guān) B:介于兩純組分蒸氣壓之間C:大于任一純組分的蒸氣壓D:小于任一純組分的蒸氣壓(A)15.對(duì)一個(gè)化學(xué)反應(yīng),若知其EvC(B)〈0,則Bp,mA:△謚隨溫度升高而減小; B:△謊隨溫度升高而增大;r rC:△謚不隨溫度升高而改變; D:△謊隨溫度變化沒有規(guī)律。r r(C)16.理氣反應(yīng)CO(g)+2H(g)=CHOH(g)的△G0與T的關(guān)系為△G023mm/(KJ?mol-i)=-21660+52.92T/K,若使K?!?,則應(yīng)控制的反應(yīng)溫度必須A:低于409.3C B:高于409.3K C:低于409.3KD:等于409.3K(B)17.彎曲液面所產(chǎn)生的附加壓力一定A:等于零 B:大于零 C:小于零(B)18.在外加電場(chǎng)作用下,膠體粒子在分散介質(zhì)中移動(dòng)的現(xiàn)象稱為A:電滲 B:電泳 C:沉降 D:擴(kuò)散二、判斷題:正確畫“W,錯(cuò)誤畫“X”,每小題1分,共15分。(7)1.100C時(shí),1molH2O(1)向真空蒸發(fā)變成1molH2O(g),這個(gè)過程的熱量即為電0(1)在100C的摩爾汽化焓。(7)2.因S、A、G都是狀態(tài)函數(shù),所以,狀態(tài)一定,它們均有定值;一旦狀態(tài)發(fā)生變化,它們的值也隨之發(fā)生變化。(x)3.在一定溫度、壓力條件下,某化學(xué)反應(yīng)已達(dá)到平衡,若各組分的量變了,其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)也隨之改變。(x)4.水可以在恒溫恒壓下電解生成H2和O2,此過程中ZH=QP。(x)5.內(nèi)能是狀態(tài)的單值函數(shù),所以兩個(gè)狀態(tài)相同,其內(nèi)能必然相同;那么,兩個(gè)狀態(tài)的內(nèi)能相同時(shí),這兩個(gè)狀態(tài)也必然相同。(7)6.為了解決多組分系統(tǒng)的容量性質(zhì)具備加和性,才提出偏摩爾量的概念。(x)7.因可逆體積功W=-JPdVP、V均是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù),所以,可逆體積功也是狀態(tài)數(shù)。(x)8.一定量的氣體,狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),吸收100J的熱量,對(duì)外做功200J,這不符合熱力學(xué)第一定律。(x)9.同一個(gè)理想氣體的化學(xué)反應(yīng),必然有QP>QV。(x)10.凡是ZG>0的過程都不可能發(fā)生。(x)11.范德華方程是在理想氣體狀態(tài)方程的基礎(chǔ)上考慮了實(shí)際氣體的特征而推導(dǎo)出來的,因此,用它描述氣體的PVT行為更具有準(zhǔn)確性。(x)12.101.325KPa、lOOVT,lmolH2O(])蒸發(fā)成水蒸氣,因此過程恒溫,所以ZU=O,ZH=O。2 (l)(7)13.系統(tǒng)做一不可逆循環(huán),熵變等于零。(x)14.在一可逆過程中,系統(tǒng)的熵變不變。(x)15.凡是遵守能量守恒與轉(zhuǎn)化定律的一切過程,都能自發(fā)進(jìn)行。(x)16.恒容熱是系統(tǒng)在恒容變化過程中與環(huán)境交換的熱。(7)17.如果一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的△朋不隨溫度變化,則其AS辟也不隨溫度變化。rr(x)18.在一定溫度條件下,化學(xué)反應(yīng)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),要想提高N2或H2的轉(zhuǎn)化率,(x)18.必須增加反應(yīng)的總壓,同時(shí)加入惰性氣體。(7)19.阿馬格定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式是:V=》VB*B(x)2O.因化學(xué)勢(shì)也是偏摩爾量,所以它只能解決系統(tǒng)某容量性質(zhì)的加和性,但不能作為方向、限度的判據(jù)。(x)21.298.15K、lOOKPa下,反應(yīng):CO()+%02()=C02()的AH是C02()的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。(g) 2(g) 2(g)rm2(g)(x)22.氣體化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式中,y(T)?是該氣體處于溫度T、壓力P?時(shí)的純氣體的化學(xué)勢(shì)。三、填空:每空1分,共20分。1?卡諾循環(huán)的一個(gè)重要性質(zhì)是:—Q1/I1±Q2ZT2=0—。2?范德華方程的常數(shù)a、b與氣體性質(zhì)有關(guān),是氣體的一種特性常數(shù) 。3?內(nèi)能又稱為熱力學(xué)能 。4?熱力學(xué)第二定律是用來判斷過程可能性的基本定律,而第三定律則是為了確定化學(xué)反應(yīng)過程熵值計(jì)算的基準(zhǔn)。5?卡諾定理指的是:工作于高、低溫兩熱源間的所有熱機(jī),可逆熱機(jī)的效率最高。6?化學(xué)反應(yīng)平衡的條件是丄-。7?理想氣體的特征一分子本身不占有體積、分子之間無相互作用力。8.Z的物理意義是 同T、同P下真實(shí)氣體的摩爾體積與理想氣體摩爾體積的比值 。9?氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是P0下的具有理想氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài) 。10?影響化學(xué)反應(yīng)平衡的因素有溫度、壓力、惰性氣體、反應(yīng)物配比。11.卡諾熱機(jī)的效率只與高低溫?zé)嵩吹臏囟扔嘘P(guān),與工質(zhì)及變化的種類種類無關(guān)。12?熱力學(xué)第一定律的本質(zhì)是:能量轉(zhuǎn)化與守恒定律,它不能用數(shù)學(xué)來證明,是經(jīng)驗(yàn)定律。熱力學(xué)第三定律是以修正后的普朗克說法為基準(zhǔn),內(nèi)容是0K時(shí)純物質(zhì)完美晶體的熵為零,原始形式是能斯特?zé)岫ɡ怼?死妪埛匠虘?yīng)用于純物質(zhì)的任意兩相平衡,克勞修斯一克拉佩龍方程應(yīng)用于純物質(zhì)的氣一液平衡或氣一固平衡。15.Cp與物種、相態(tài)、溫度有關(guān),CP嚴(yán)格與溫度區(qū)間有關(guān)。P,m P,m16?自發(fā)過程具有方向性,一定是不可逆過程,它的進(jìn)行造成系統(tǒng)作功能力的損失。拉烏爾定律適用于稀溶液中的溶劑和理想液態(tài)混合物的任一組分?;瘜W(xué)反應(yīng)的Ke只與溫度有關(guān),其數(shù)值的大小取決于反應(yīng)系統(tǒng)的本性。稀溶液的依數(shù)性包括蒸氣壓下降、沸點(diǎn)升高(溶質(zhì)不揮發(fā))、凝固點(diǎn)降低(只析出固態(tài)純?nèi)軇?、滲透壓。系統(tǒng)處于平衡態(tài)應(yīng)滿足的條件是:熱平衡、力平衡、相平衡、化學(xué)平衡。亨利定律適用于稀溶液中的揮發(fā)性溶質(zhì)。22?亨利常數(shù)與溶劑、溶質(zhì)的性質(zhì)、溫度有關(guān)。23.熱力學(xué)第二定律的克勞修斯說法是:熱不能自動(dòng)地從低溫流向高溫。24?確定反應(yīng)級(jí)數(shù)的常用方法微分法、積分法(嘗試法、半衰期法)。25.分子活化的方式有熱活化、光活化、電活化等。四、計(jì)算題:每小題8分,共32分。某雙原子理想氣體1mol從始態(tài)350K,200KPa經(jīng)過如下兩個(gè)不同過程達(dá)到各自的平衡態(tài),求各過程的體積功W。(要求畫狀態(tài)圖)恒溫可逆膨脹到50KPa。絕熱可逆膨脹到50KPa。2mol某理想氣體,C=3.5R。由始態(tài)100KPa,50dm3,先恒容加熱使壓力升高至200KPa,p,m再恒壓冷卻使體積縮小至25dm3。求整個(gè)過程的W、Q、皿、△Ho(要求畫狀態(tài)圖)卡諾熱機(jī)在T1=900K的高溫?zé)嵩春蚑2=300K的低溫?zé)嵩撮g工作。求:熱機(jī)效率n;當(dāng)向低溫?zé)嵩捶艧酫2=-100KJ時(shí),系統(tǒng)從高溫?zé)嵩次鼰酫]及對(duì)環(huán)境所作的功Wo25°C下,由各為1mol的A和B混合形成理想液態(tài)混合物。試求混合過程的ZV'ZU、△H、ZS、ZA、ZGo在一個(gè)抽空的恒容容器中引入氯氣和二氧化硫,若它們之間沒有發(fā)生反應(yīng),則在375.3K時(shí)的分壓分別為47.836KPa和44.786KPa。將容器保持在此溫度,一段時(shí)間后,總壓減少為86.096KPa,且維持不變。求下列反應(yīng)的K?和厶G?。rmSO2Cl2(g)=SO2(g)+Cl2(g)80C時(shí)純苯的蒸氣壓為100KPa,純甲苯的蒸氣壓為38.7KPa。兩液體可形成理想液態(tài)混合物。若有苯-甲苯的氣-液平衡混和物,80C時(shí)氣相中苯的摩爾分?jǐn)?shù)y宀=0.300,求液相(苯)的組成。已知水在100C的飽和蒸氣壓PS=101.325KPa,在此溫度、壓力下水的摩爾蒸發(fā)焓△H=40.668KJ?moH。求在100C,101.325KPa下使1Kg水蒸氣全部凝結(jié)成液體水時(shí)vapm的W、Q、ZU、ZH、ZS、ZA、ZG。水蒸氣可看成理想氣體。(已知水的摩爾質(zhì)量是18.02g?mol-1)(要求畫狀態(tài)圖)&已知四氧化二氮的分解反應(yīng):N204 =2NO2 在298.15K時(shí),ZG*=4.75KJ?mol-1。24(g) 2(g) rm試判斷在此溫度及下列條件下,反應(yīng)進(jìn)行的方向。(1)N2O4(100KPa),NO2(1000KPa);(2)N2O4(1000KPa),NO2(100KPa);(3)N2O4(300KPa),NO2(200KPa)。五、分析題:共13分某A-B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如下圖:(1) 指出各相區(qū)穩(wěn)定存在時(shí)的相;(4.5分)(2) 指出圖中的三相線。在三相線上哪幾個(gè)相成平衡?三者之間的相平衡關(guān)系如何?(2分)⑶繪出圖中狀態(tài)點(diǎn)為a、b、c三個(gè)樣品的冷卻曲線,并注明c曲線各階段時(shí)的
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