苯乙烯運(yùn)輸和倉儲過程-聚合風(fēng)險(xiǎn)課件

PolymerisationRisksDuringTransportationandStorage苯乙烯運(yùn)輸和倉儲過程聚合風(fēng)險(xiǎn)PolymerisationRisksDuringTr苯乙烯運(yùn)輸和倉儲過程-聚合風(fēng)險(xiǎn)ppt課件2惠州大亞灣興達(dá)化工苯乙烯罐起火

2012年5月28日13時(shí)10分大亞灣石化區(qū)惠州興達(dá)石化工業(yè)有限公司一儲罐發(fā)生著火事故，經(jīng)過5個(gè)多小時(shí)的撲救，于18時(shí)29分明火被撲滅，現(xiàn)場無人員傷亡報(bào)告事故發(fā)生后，廣東省消防總隊(duì)緊急調(diào)集惠州、深圳、佛山、廣州等地各種消防救援車78輛，518名消防隊(duì)員參與搶險(xiǎn)救援。據(jù)悉，惠州興達(dá)石化工業(yè)有限公司于2009年7月投產(chǎn)，以生產(chǎn)聚苯乙烯珠體為主，年產(chǎn)量18萬噸。其中一容量為3000立方米的罐體發(fā)生火災(zāi)，實(shí)際存儲約有900立方米，此次事故導(dǎo)致900立方米的苯乙烯燃燒殆盡。

惠州大亞灣興達(dá)化工苯乙烯罐起火

2012年5月28日13時(shí)3惠州大亞灣興達(dá)化工苯乙烯罐起火總共使用約6000噸消防水。事故處置指揮部調(diào)集了36輛槽罐車和13臺水泵參與污水轉(zhuǎn)運(yùn)工作，通過管道輸送和槽罐車轉(zhuǎn)運(yùn)，將約4000噸事故洗消水通過管道輸送到石化區(qū)清源污水處理廠的水解酸化池暫時(shí)貯存，1000噸洗消水運(yùn)至中海煉化污水處理廠進(jìn)行處理，尚有約1000噸存儲于事故槽罐區(qū)圍堰和容積為1924

m3應(yīng)急池。

惠州大亞灣興達(dá)化工苯乙烯罐起火總共使用約6000噸消防水。事4惠州大亞灣興達(dá)化工苯乙烯罐起火

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8惠州大亞灣興達(dá)化工苯乙烯罐起火惠州大亞灣興達(dá)化工苯乙烯罐起火9ConsequencesandCauses后果和原因?ConsequencesandCauses后果和原因?10目錄：SM單體物理性質(zhì)聚合風(fēng)險(xiǎn)聚合動力學(xué)國際標(biāo)準(zhǔn)阻止聚合的預(yù)防措施發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施最近事故總結(jié)：儲罐最低和建議標(biāo)準(zhǔn)目錄：SM單體物理性質(zhì)11SM單體物理性質(zhì)沸點(diǎn)，℃145熔點(diǎn)，℃-31閃點(diǎn)，℃

32自燃溫度，℃490相對密度(水=1)0.9相對蒸氣密度(空氣=1)3.6蒸氣壓力，KPa(20℃的絕對值)0.67水溶性，g/100ml0.3爆炸極限，vol%空氣中 UEL6.1LEL1.1電導(dǎo)率，pS/m<50相對分子質(zhì)量104SM單體物理性質(zhì)沸點(diǎn)，℃12SM單體物理性質(zhì)無色液體，具特殊氣味穩(wěn)定性：與空氣接觸時(shí)氧化。危險(xiǎn)聚合：暴露于光、熱和大多數(shù)鹵化物時(shí)放熱。危險(xiǎn)分解產(chǎn)物：在正常存放時(shí)不會形成。應(yīng)避免產(chǎn)生的條件：熱、火焰和火花。暴露于空氣或陽光。灌注、清空或處理過程中，禁止使用壓縮空氣。由于液體的低傳導(dǎo)性，流動、攪拌等可能增加靜電荷。應(yīng)避免接觸的材料：強(qiáng)氧化劑、鹵化物。與鐵銹、酸或過氧化物反應(yīng)劇烈，并有著火和爆炸的危險(xiǎn)。腐蝕銅的速度緩慢。吸收途徑：可通過吸入、皮膚吸收或攝入而進(jìn)入身體。在大約20℃時(shí)因蒸發(fā)可使有害空氣濃度緩慢地升高，但形成懸浮微粒時(shí)升高速度會很快。即時(shí)反應(yīng)：吸入肺中可導(dǎo)致可致命性化學(xué)性肺炎。刺激眼睛、皮膚和呼吸道。長時(shí)間/重復(fù)暴露后的反應(yīng)：.重復(fù)暴露可導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)疾病、肝損傷或影響呼吸系統(tǒng)。SM單體物理性質(zhì)無色液體，具特殊氣味13目錄：SM單體物理性質(zhì)聚合風(fēng)險(xiǎn)聚合動力學(xué)國際標(biāo)準(zhǔn)阻止聚合的預(yù)防措施發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施最近事故總結(jié)：儲罐最低和建議標(biāo)準(zhǔn)目錄：SM單體物理性質(zhì)14聚合風(fēng)險(xiǎn)-介紹產(chǎn)品分子和其它分子連接形成聚合物：聚苯乙烯,SAN,ABS,SBR,...產(chǎn)品的聚合特性:使苯乙烯成為化工行業(yè)使用廣泛的原料之一需要采取特別的措施控制儲運(yùn)過程中的聚合反應(yīng)，避免質(zhì)量或安全事故

行業(yè)歷史上有很多失控聚合的案例多數(shù)案例發(fā)生在生產(chǎn)裝置（批反應(yīng)器）極少數(shù)發(fā)生在儲運(yùn)過程中的事故見于文字聚合風(fēng)險(xiǎn)-介紹產(chǎn)品分子和其它分子連接形成聚合物：15Polymerizationrisks-IntroductionStyrenemonomermoleculescanbelinkedtoothermoleculestoformpolymersPolystyrene,SAN,ABS,SBR,...Thecharacteristictopolymerise:makesstyreneoneofthemostversatilechemicalsinthechemicalindustryrequiresspecificmeasurestoavoiduncontrolledpolymerisationduringstorageandtransportation,resultinginqualityproblemsorHSErisksManyrunawaypolymerisationincidentsareknownintheindustrymostincidentsoccurinproductionfacilities(batchreactors)hardlyanymajorrunawayincidentsinstorageortransportationarefoundinliteraturePolymerizationrisks-Introduc16聚合風(fēng)險(xiǎn)SM單體易發(fā)生聚合：高溫，暴露于光、熱酸性物質(zhì)過氧化物氧化物一些污垢，碎片等聚合風(fēng)險(xiǎn)SM單體易發(fā)生聚合：17聚合風(fēng)險(xiǎn)影響產(chǎn)品質(zhì)量設(shè)備管線變硬變脆堵塞管線設(shè)備嚴(yán)重情況下造成火災(zāi)爆炸聚合風(fēng)險(xiǎn)影響產(chǎn)品質(zhì)量18苯乙烯運(yùn)輸和倉儲過程-聚合風(fēng)險(xiǎn)ppt課件19苯乙烯運(yùn)輸和倉儲過程-聚合風(fēng)險(xiǎn)ppt課件20苯乙烯運(yùn)輸和倉儲過程-聚合風(fēng)險(xiǎn)ppt課件21苯乙烯運(yùn)輸和倉儲過程-聚合風(fēng)險(xiǎn)ppt課件22苯乙烯運(yùn)輸和倉儲過程-聚合風(fēng)險(xiǎn)ppt課件23目錄：SM單體物理性質(zhì)聚合風(fēng)險(xiǎn)聚合動力學(xué)國際標(biāo)準(zhǔn)阻止聚合的預(yù)防措施發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施最近事故總結(jié)：儲罐最低和建議標(biāo)準(zhǔn)目錄：SM單體物理性質(zhì)24化學(xué)反應(yīng)式C=CC=CC=C-C–C–C–C-HeatEtc....-C–C–C–C-C=C-C–C–C–C–C–C-Heat++化學(xué)反應(yīng)式C=CC=CC=C-C–C–C–C25聚合動力學(xué) 1/2苯乙烯聚合是放熱反應(yīng)兩個(gè)分子聚合會釋放熱量

溫度升高聚合反應(yīng)加?。L雪球效應(yīng)）

引發(fā)

苯乙烯聚合引發(fā)物：鐵銹，酸，過氧化物，氯化鐵...擴(kuò)散如果沒有阻聚或冷卻，聚合反應(yīng)會隨溫度升高越來越劇烈

終止

當(dāng)全部苯乙烯單體聚合后，反應(yīng)終止

聚合動力學(xué) 1/2苯乙烯聚合是放熱反應(yīng)26Polymerisationkinetics 1/2Styrenepolymerisationisanexothermicreaction.HeatisreleasedwhentwomoleculeschaintogetherReactionrateincreaseswithincreasingtemperature(snowballing)InitiationStyrenepolymerisationcanbeinitiatedbyrust,acids,peroxides,ironchlorides,...PropagationIfnotinhibitedorcooled,theinitiatedreactionwillcontinuefasterandfasterastemperatureincreasesTerminationPolymerisationstopswhenallofthestyrenehaspolymerisedPolymerisationkinetics 1/2S27苯乙烯運(yùn)輸和倉儲過程-聚合風(fēng)險(xiǎn)ppt課件28聚合動力學(xué)2/2

純苯乙烯單體起始溫度升高，反應(yīng)加劇在20°C條件下，需要25天升高10°C在30°C條件下,只需要8天升高10°C聚合動力學(xué)29Polymerisationkinetics 2/2UninhibitedpurestyrenemonomerReactionrateishigherwithincreasingstartingtempAt20°C,ittakes25daysfor10°CtemperatureincreaseAt30°C,ittakes8daysfor10°CtemperatureincreasePolymerisationkinetics 2/2U30目錄：SM單體物理性質(zhì)聚合風(fēng)險(xiǎn)聚合動力學(xué)國際標(biāo)準(zhǔn)阻止聚合的預(yù)防措施發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施最近事故總結(jié)：儲罐最低和建議標(biāo)準(zhǔn)目錄：SM單體物理性質(zhì)31Internationalstandardsforstyrenehandling

苯乙烯產(chǎn)品國際標(biāo)準(zhǔn)StyreneproducershavestyrenehandlingandstorageguidelinespubliclyavailableShellCanadaLyondellDowChevronPhilipsNova...StyreneproducersarejoinedinaCEFICstyrenesectorgroupCEFICissuesaEuropeanstyrenehandlingandstorageguideVariousofthesesourcesareavailable/accessiblewithinShellThirdparties(tollers,hauliers,terminals,etc.)donotalwaysfollowtheseguidelinesInternationalstandardsforst32目錄：SM單體物理性質(zhì)聚合風(fēng)險(xiǎn)聚合動力學(xué)國際標(biāo)準(zhǔn)阻止聚合的預(yù)防措施發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施最近事故總結(jié)：儲罐最低和建議標(biāo)準(zhǔn)目錄：SM單體物理性質(zhì)33阻止聚合的預(yù)防措施

恰當(dāng)?shù)脑O(shè)計(jì)存儲和運(yùn)輸過程中注入阻聚劑

控制阻聚劑濃度控制溫度保持系統(tǒng)清潔阻止聚合的預(yù)防措施

恰當(dāng)?shù)脑O(shè)計(jì)34苯乙烯罐基本設(shè)計(jì)罐體管線材料(不銹鋼；鋅涂層)罐體一定要清潔不許用銅或它的合金拱頂一定要光滑，不可有內(nèi)部結(jié)構(gòu)支撐需要配備尾氣排放系統(tǒng)需要保持罐體低溫(~10°C,不高于25°C)應(yīng)提供這些附屬設(shè)施滿足應(yīng)急需要：調(diào)節(jié)阻聚劑濃度、向泵入口、和/或循環(huán)系統(tǒng)注入空氣或氧氣阻止聚合的預(yù)防措施

苯乙烯罐基本設(shè)計(jì)阻止聚合的預(yù)防措施

35管道管線設(shè)計(jì)方面處理與操作所有管線要具有傾斜度盡量避免低點(diǎn)，死角泵要設(shè)計(jì)可以排空所有苯乙烯殘留所有管線，罐，閥，可能有苯乙烯的地方要定期沖洗。提醒：所有運(yùn)送苯乙烯的泵不可以關(guān)閉出口閥門，而運(yùn)轉(zhuǎn)阻止聚合的預(yù)防措施管道管線設(shè)計(jì)方面處理與操作阻止聚合的預(yù)防措施36阻止聚合的預(yù)防措施：－

注入阻聚劑inhibitors阻聚劑Retarders

用來減緩生產(chǎn)過程的聚合(e.g.DNBP)用于短停留時(shí)間（如分餾塔的冷凝器）

抑制劑Inhibitors（純）抑制劑（p-TBC)加入產(chǎn)品中,避免在存儲條件下聚合反應(yīng)用于相對較長時(shí)間的（存儲，運(yùn)輸）（純）抑制劑與自由基反應(yīng)后失去活性溶在苯乙烯內(nèi)的氧氣，是抑制劑有效所必須的阻止聚合的預(yù)防措施：－注入阻聚劑inhibitors阻聚37InhibitorsRetardersRetarders(e.g.DNBP)areusedtoslowdownpolymerisationunderprocessconditionsUsedwhereresidencetimesareshort(e.g.condensersofdistillationcolumns)Inhibitors(True)inhibitors(e.g.pTBC)areaddedtothefinishedproducttoavoidpolymerisationunderstorageconditionsUsedwhereresidencetimesarelonger(storage,transportation)(True)inhibitormoleculesbecomeinactiveafterreactingwithafreeradicalOxygen,dissolvedinthestyrenemonomer,isrequiredforaneffectiveinhibitingeffectofpTBCInhibitorsRetarders38抑制劑inhibitor與阻聚劑retardant抑制劑inhibitor與阻聚劑retardant39P-TBC在存儲中的作用只有在氧氣有效的溶在苯乙烯液體中起作用

儲罐如氮封，需加6-8vol.%氧氣如果沒有氮封，苯乙烯認(rèn)為已富含氧如沒有有效混合，pTBC將不會有效pTBC傾向沉積在罐底聚合反應(yīng)可能在罐頂部開始

建議在濃度10-15ppmwt以避免聚合。pTBC含量在4ppmwt以下，

聚合可能發(fā)生

抑制聚合過程，pTBC會消耗，因此

含量需定期檢測

當(dāng)含量下降時(shí)，需要添加新pTBC損耗率隨溫度上升增加

P-TBC在存儲中的作用只有在氧氣有效的溶在苯乙烯液體中起40FlammabilityDiagramfor“Styrene/Oxygen/Nitrogen”

SM/氮?dú)?氧氣燃燒性圖表FlammabilityDiagramfor“Styr41pTBCinstoragepTBConlyworkseffectivelyifoxygenisdissolvedinbulkliquidIftankisblanketedwithinertgas6-10vol.%oxygenistobeaddedWithoutinertgasblanketing,styreneliquidissaturatedwithoxygenWithoutmixingofbulkcontentspTBCisnoteffectivepTBCtendstosinktothebottomofthestoragetankPolymerisationreactioncanoccurathigherlevelsofbulk10-15ppmwtisrecommendedtoavoidpolymerisationduringstorageBelowaminimumof4ppmwtofpTBC(accelerated)polymerisationwilloccurpTBCisconsumedwhileinhibitingpolymerisationConcentrationneedstobemonitoredFreshpTBCneedstobedosedwhenthelevelsbecometoolowpTBCdepletionrateincreaseswithincreasingtemperaturepTBCinstoragepTBConlyworks42

pTBC在運(yùn)輸中的作用

因?yàn)闆]有氮封，苯乙烯會富含氧

苯乙烯液體在運(yùn)輸過程中因晃動會充分的混合

在運(yùn)輸時(shí)添加足量的pTBC，以保證運(yùn)輸過程可能延誤的時(shí)間pTBC在運(yùn)輸中的作用因?yàn)闆]有氮封，苯乙烯會富含氧43pTBCduringtransportationStyreneisusuallysaturatedwithoxygen,sincenoblanketingisappliedBulkliquidisusuallyhomogeneouslymixedduetothemovementsoftherail/roadcarorvesselEnoughpTBCneedstobeaddedtocoverforthetransportationtime,withsomeslackfordelayspTBCduringtransportationStyr44OxygenDepletioninStyreneat40°C

40°C下苯乙烯中氧氣損耗速度AtlowTBClevelsoxygendepletionisrapidandtheinhibitionsystemwillquicklybecomeineffective.OxygenDepletioninStyreneat45苯乙烯保質(zhì)期1/2保質(zhì)期與溫度，氧含量，阻聚劑濃度有關(guān)

12to15ppmpTBC50to75ppmpTBC溫度[°C]富含氧量

氧含量少于3ppm富含氧量

165to6月.10to15天超過1年.291to2月4to5天3to4月438to12天少于24小時(shí)少于30天苯乙烯保質(zhì)期1/2保質(zhì)期46Shelflifeofstyrenemonomer1/2Timethatstyrenemonomercanbeexpectedtoremainwithinspecificationsatvarioustemperaturesandstartinginhibitorandoxygenlevels12to15ppmpTBC50to75ppmpTBCTemp[°C]Saturatedw/oxygenLessthan3ppmoxygenSaturatedw/oxygen165to6mo.10to15d.Morethan1y.291to2mo.4to5d.3to4mo.438to12d.Lessthan24hrLessthan30d.Shelflifeofstyrenemonomer47

苯乙烯保質(zhì)期 2/2在最低氧含量及pTBC濃度條件下，建議的存儲時(shí)間

溫度[°C]最長存儲時(shí)間

353天292周245周183月苯乙烯保質(zhì)期 2/2在最低氧含量及pTBC濃度條件下，建議48Shelflifeofstyrenemonomer2/2RecommendedstoragetimeatminimumoxygenandpTBClevelsTemperature[°C]Max.StorageTime353days292weeks245weeks183monthsShelflifeofstyrenemonomer49pTBC損耗pTBC初始濃度為10ppmwt,需6周時(shí)間使得阻聚劑失效(<4ppmwt)pTBC損耗pTBC初始濃度為10ppmwt,需6周時(shí)50pTBCdepletionAtaninitialpTBCconcentrationof10ppmwt,ittakes6weeksbeforetheinhibitorbecomesinactive(<4ppmwt)pTBCdepletionAtaninitialpT51阻止聚合的預(yù)防措施：highlights存儲過程

操作管理措施知曉風(fēng)險(xiǎn)(MSDS,行業(yè)導(dǎo)則）阻聚劑＋氧氣(保持適當(dāng)?shù)臐舛?均勻混合(再循環(huán))冷卻(~10°C,不高于25°C)裝卸管線使用后的吹掃、排空設(shè)施清潔(清除引發(fā)劑)盡早發(fā)現(xiàn)聚合(適當(dāng)?shù)臏囟葓?bào)警，如每天升高2-3°C)阻止聚合的預(yù)防措施：highlights存儲過程操作管52Preventionofpolymerisationproblems1/2DuringstorageUnderstandrisks(MSDS,industryguidelines)Materialofconstruction(stainlesssteel,coating)Smoothsurfaces(coating,nozzlesbelowliquidlevel)Inhibitor+Oxygen(continuouslyenough)Homogeneity(re-circulation)Cooling(~10°C,nothigherthan25°C)Slopedlines,nolowpoints(avoidstagnancy)Blow/drainloading/dischargelinesemptyafteruseCleanequipment(noinitiatingcontaminants)Earlydetectionofpolymerisation(adequatetemperaturealarms,2-3°Ctemperatureincreaseinoneday)Preventionofpolymerisationp53阻止聚合的預(yù)防措施：highlights運(yùn)輸過程操作管理措施知曉風(fēng)險(xiǎn)(MSDS,行業(yè)導(dǎo)則）阻聚劑(保證保質(zhì)期大于運(yùn)輸時(shí)間)氧氣(通常低風(fēng)險(xiǎn))均勻混合

隔熱Insulation(特別在炎熱氣候下)設(shè)施清潔（清除引發(fā)劑）

適當(dāng)轉(zhuǎn)載計(jì)劃(遠(yuǎn)離熱源，如

聚醚多元醇)阻止聚合的預(yù)防措施：highlights運(yùn)輸過程操作管理措施54Preventionofpolymerisationproblems2/2DuringtransportationUnderstandrisks(MSDS,industryguidelines)Materialofconstruction(stainlesssteel,coating)SmoothsurfacesInhibitor(addenoughtoguaranteeashelflife>transporttime)Oxygen(usuallynoproblemduringtransportation,sincenoblanketing)Homogeneity(automaticallyduetomovementsoftransportmedium)Insulation(especiallyinhotterclimates)Cleanequipment(noinitiatingcontaminants)Properstowageplan(notadjacenttoheat,e.g.caradols)Preventionofpolymerisationp55目錄：SM單體物理性質(zhì)聚合風(fēng)險(xiǎn)聚合動力學(xué)國際標(biāo)準(zhǔn)阻止聚合的預(yù)防措施發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施最近事故總結(jié)：儲罐最低和建議標(biāo)準(zhǔn)目錄：SM單體物理性質(zhì)56發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施（主動）

冷卻通過冷卻器循環(huán)在確保人身安全的情況下實(shí)施噴淋添加阻聚劑

(p-TBC）(50-100ppm)產(chǎn)品循環(huán)再循環(huán)使用盡量少的連接，裝卸管線，如沒有其它設(shè)施氣泡用惰性溶劑（乙苯，二甲苯，甲苯）進(jìn)行稀釋如果有足夠的空間清空（焚化）撤離（如溫度顯著增加）謹(jǐn)記：立即行動

發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施（主動）冷卻57Mitigation(active)CoolingCirculationthroughcoolerifavailableShoweringofcontainerifpersonnelcanapproachsafelyAddmoreinhibitor(startwith50-100ppm)MixingRe-circulationUseminimumflowlines,loadinglines,etc,ifnootherfacilitiesarepresentBubblingair(e.g.injectioninpumpsuctionline)Quenchingwithinertdiluents(EB,xylenes,toluene,...)IfsufficientroomleftincontainerEmptyingofcontainer(incineration)Evacuation(iftemperatureincreasesexponentially)Butalways:Immediateaction!Mitigation(active)Cooling58發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施(被動的)罐體設(shè)計(jì)

足夠的排空能力避免過壓

易碎罐頂

發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施(被動的)罐體設(shè)計(jì)59WeakpointStrongpointlockShoreTankSafetyWeakStrongpointlockShoreTank60X

ShoreTankSafetyXShoreTankSafety61Mitigation(passive)TankdesignSufficientventingcapacitytoavoidover-pressurisationFrangibleroofMitigation(passive)Tankdesig62目錄：SM單體物理性質(zhì)聚合風(fēng)險(xiǎn)聚合動力學(xué)國際標(biāo)準(zhǔn)阻止聚合的預(yù)防措施發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施最近事故總結(jié)：儲罐最低和建議標(biāo)準(zhǔn)目錄：SM單體物理性質(zhì)63臺灣XXX儲罐區(qū)事故地點(diǎn):

位于高雄市的第三方儲罐事故時(shí)間:2005年8月18日__9月16日事故簡介:

一個(gè)儲存69噸的儲罐發(fā)生失控的聚合反應(yīng).聚合物的含量在一個(gè)月的時(shí)間內(nèi)從很少的PPM數(shù)逐步增高達(dá)到數(shù)千ＰＰＭ．在此情況下，曾嘗試向罐中添加阻聚劑（Ｐ－ＴＢＣ）以停止和控制聚合的速度．但聚合物持續(xù)不斷的增加（見附圖）．結(jié)果，整個(gè)罐中的產(chǎn)品不得不用槽車運(yùn)到經(jīng)批準(zhǔn)的焚燒廠處理．結(jié)果:實(shí)際后果:資產(chǎn)損失（６９噸產(chǎn)品）,廢品處置費(fèi)用等）.).潛在后果：儲藏破壞，釋放有毒蒸氣，火災(zāi)／爆炸臺灣XXX儲罐區(qū)事故地點(diǎn):位于高雄市的第三方儲罐64臺灣XXX儲罐區(qū)臺灣XXX儲罐區(qū)65臺灣XXX儲罐區(qū)原因:在罐底取樣中發(fā)現(xiàn)銹蝕樣本水和顏色均不符合規(guī)格在一個(gè)月內(nèi)聚合物濃度從１ppm增加到6800ppm在最后幾天內(nèi)聚合物的生成迅猛增加.存儲設(shè)施缺陷

沒有再循環(huán)

沒有冷卻系統(tǒng)

廢棄處理用槽車將聚合的苯乙烯送到附近的焚化爐

反應(yīng)速率《運(yùn)輸時(shí)間

50ppmpTBC加入槽車防止延誤引起的事故

臺灣XXX儲罐區(qū)原因:66臺灣XXX儲罐區(qū)特別提示:迅速增加的聚合速度表明有可能發(fā)生失控的聚合反應(yīng)．如每天溫度增加１度，建議提高戒備并不斷監(jiān)測溫度．循環(huán)可停止溫度的增加．每天增加２到３度是明顯表示失控聚合的開始，應(yīng)不間斷的監(jiān)測溫度．如發(fā)現(xiàn)失控的聚合反應(yīng)，建議按如下次序采取措施:產(chǎn)品循環(huán)添加阻聚劑(p-TBC)注入空氣用惰性溶劑（乙苯，二甲苯，甲苯）進(jìn)行稀釋產(chǎn)品／罐降溫冷卻將產(chǎn)品送到合格的焚燒設(shè)施進(jìn)行廢棄處置撤離人員（如溫度顯著增加）臺灣XXX儲罐區(qū)特別提示:67BorgfeltTankTerminal,TaiwanPotentialrunawaypolymerisationInadequatestoragefacilitiesNore-circulationoftankcontentsNocoolingfacilitiesTankemptiedbymovingcontentswithroadcarstonearbyincineratorReactionrate<transportationtime50ppmpTBCaddedtoroadcarstoavoidproblemsinthecaseofdelaysConfidentialBorgfeltTankTerminal,Taiwan68SadafmixedresiduetankInhomogeneousmixtureHighoperatingtemperature(90°C)bottomflowofSMfinishingcolumnmainlyviscousheavyendsSmallconcentrationofstyrene(<30wt.%)InsufficientventingcapacityFrangibleroofComparablewithScotford’sincidentConfidentialSadafmixedresiduetankInhomo69WestlakerailcarincidentLongresidencetime(“months”)AllpTBCconsumedtoallowpolymerisationExplosionavoidedbyleakingrailcarandunmannedwatersprayWestlakerailcarincidentLong70事故案例學(xué)習(xí):溫州鞋廠20噸苯乙烯泄露

事故案例學(xué)習(xí):溫州鞋廠20噸苯乙烯泄露71溫州鞋廠20噸苯乙烯泄露時(shí)間：2009年7月19日下午13時(shí)20分許地點(diǎn)：浙江溫州龍灣一制鞋企業(yè)

事故和救援經(jīng)過：該企業(yè)囤積了約20噸苯乙烯，作為制鞋的原料。7月18日，工人打開儲罐上的蓋子準(zhǔn)備使用苯乙烯原料時(shí)，發(fā)現(xiàn)罐內(nèi)的苯乙烯溫度很高，且出現(xiàn)了少量的蒸氣，于是利用自來水對罐體進(jìn)行稀釋冷卻，但效果不明顯。為了防止儲罐爆炸，就將儲罐上的蓋子保持打開狀態(tài)，7月19日下午1點(diǎn)20分左右，大量的高溫蒸氣從儲罐頂部的罐口溢出。消防部門接到報(bào)警后趕往現(xiàn)場救援，利用移動泡沫和霧化水槍對泄漏苯乙烯泄漏體繼續(xù)進(jìn)行冷卻和泄漏氣體稀釋

。7月19日深夜12點(diǎn)，事故得到的控制。溫州鞋廠20噸苯乙烯泄露時(shí)間：2009年7月19日下午13時(shí)72溫州鞋廠20噸苯乙烯泄露事故后果：3名現(xiàn)場工人發(fā)生輕度中毒而嘔吐人員疏散：工廠及四周企業(yè)1000多名人員聚合產(chǎn)品：約20噸可能事故原因：由于苯乙烯存放時(shí)間長，加之氣溫居高不下，苯乙烯發(fā)生失控聚合反應(yīng)，導(dǎo)致大量氣體泄漏

溫州鞋廠20噸苯乙烯泄露事故后果：73苯乙烯發(fā)生聚合反應(yīng)后產(chǎn)生大量有毒白霧和刺鼻氣味

苯乙烯發(fā)生聚合反應(yīng)后產(chǎn)生大量有毒白霧和刺鼻氣味74臺灣高雄苯乙烯罐車爆炸臺灣高雄苯乙烯罐車爆炸75目錄：SM單體物理性質(zhì)聚合風(fēng)險(xiǎn)聚合動力學(xué)國際標(biāo)準(zhǔn)阻止聚合的預(yù)防措施發(fā)生聚合應(yīng)急處理措施最近事故總結(jié)：儲罐最低和建議標(biāo)準(zhǔn)目錄：SM單體物理性質(zhì)76ProposedMinimumandRecommendedControlsforShellmanagedorcontractedStyreneMonomerStorageTanks

Circulationcapability循環(huán)能力MaximumstoragetemperatureforStyreneMonomeris25degreesC苯乙烯的最大儲存溫度為25攝氏度Temperatureindicatorandhightemperaturealarmfittedonstoragetankandsetat30degreesC儲罐裝溫度計(jì)量儀,高溫報(bào)警器(設(shè)定在30度)Tanklinings-stainlesssteelorlinedcarbonsteel(inorganiczincsilicate,bakedphenolicandmodifiedepoxycoatings).儲罐內(nèi)襯-不銹鋼或加噴涂的碳素鋼(無機(jī)鋅硅酸鹽,烘培石碳酸和改良環(huán)氧涂料)Pumpsandlines-stainlesssteel,galvanisedsteelorcarbonsteel泵和管線-不銹鋼,鍍鋅鋼和碳素鋼Effectivecleaningprocedures有效的清洗程序Purenitrogenblanketingisnotacceptable純凈的氮封是不可接受的Assumingminimumcirculationcapability-appropriateoxygen(minimumoxygenconcentrationinvapourgap,6-8%)andinhibitorlevels(min10ppmpTBC)mustbemaintainedduringstorage假定最小的循環(huán)能力-適當(dāng)?shù)难鯕夂?氣相中氧氣含量最小為6-8%)和抑聚劑水平(最小10ppmPtbc)必須在儲存期間有效保留Tanksmustbedesignedaccordingtorecognisedinternationalstandardse.g.API650,API2000,BS2654.儲罐應(yīng)按國際標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì),如API650,BS2654Facilitytotestforcriticalparameters測試關(guān)鍵參數(shù)的設(shè)施ProposedMinimumandRecommend77MinimumControls_Facilitytotestforcriticalparameters測試關(guān)鍵參數(shù)的設(shè)施CriticalParameter/Method關(guān)鍵參數(shù)/方法Frequency頻率In