考研農學門類聯(lián)考《315化學》歷年考研真題詳解

2008年考研農學門類聯(lián)考《化學》真題及詳解

 

一、單項選擇題（共30小題，每小題2分，共60分。下列每題給出的四個選項中，只有一個選項是符合題目要求的）

1反應在100kPa，298K時不能正向自發(fā)進行，但在1000K時能夠正向自發(fā)進行，說明該反應（）。

A．ΔrHm?＞0，ΔrSm?＜0

B．ΔrHm?＞0，ΔrSm?＞0

C．ΔrHm?＜0，ΔrSm?＜0

D．ΔrHm?＜0，ΔrSm?＞0

【答案】B查看答案

【解析】高溫條件下自發(fā)進行，低溫條件下不能自發(fā)進行，反應吸熱，所以ΔrHm?＞0，ΔrSm?＞0。

 

2以波函數(shù)表示原子軌道時，下列表示正確的是（）。

A．

B．

C．

D．

【答案】C查看答案

【解析】A項，l的取值范圍為0～（n－1）的整數(shù)；B項，m取值為0，±1，…，±1；D項，l為0時，m只能取0。

 

3有a、b、c三種主族元素，若a元素的陰離子與b、c元素的陽離子具有相同的電子結構，且b元素的陽離子半徑大于c元素的陽離子半徑，則這三種元素的電負性從小到大的順序是（）。

A．b＜c＜a

B．a＜b＜c

C．c＜b＜a

D．b＜a＜c

【答案】A查看答案

【解析】由題可知a元素在b、c元素的上一個周期，又b元素的陽離子半徑大于c元素的陽離子半徑，可知b元素在c元素左側。元素周期表中，電負性從左到右遞增，從上到下遞減。

 

4由計算器計算（6.626×8.3145）÷（9.11×0.1000）的結果為60.474069，按有效數(shù)字運算規(guī)則，其結果應表示為（）。

A．60

B．60.5

C．60.47

D．60.474

【答案】B查看答案

【解析】根據(jù)有效數(shù)字運算規(guī)則，乘除法計算中按照有效數(shù)字最少的數(shù)字保留。

 

5反應的ΔrGm?＝190.44kJ·mol－1，則的ΔfGm?為（）。

A．－95.22kJ·mol－1

B．＋95.22kJ·mol－1

C．－190.44kJ·mol－1

D．＋190.44kJ·mol－1

【答案】A查看答案

【解析】根據(jù)公式

計算得ΔfGm?＝－95.22kJ·mol－1

 

6將某聚合物2.5g溶于100.0mL水中，在20℃時測得的滲透壓為101.325Pa。已知R＝8.314kPa·L·mol－1·K－1，該聚合物的摩爾質量是（）。

A．6.0×102g·mol－1

B．4.2×104g·mol－1

C．6.0×105g·mol－1

D．2.1×106g·mol－1

【答案】C查看答案

【解析】滲透壓計算公式為，由c計算出該聚合物的摩爾質量。

 

7某反應在716K時，k1＝3.10×10－3mol－1·L·min－1；745K時，k1＝6.78×10－3mol－1·L·min－1，該反應的反應級數(shù)和活化能分別為（）。

A．1和－119.7kJ·mol－1

B．1和119.7kJ·mol－1

C．2和－119.7kJ·mol－1

D．2和119.7kJ·mol－1

【答案】D查看答案

【解析】根據(jù)克拉貝龍-克勞休斯方程：

可計算出反應級數(shù)和活化能。

 

8用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定0.10mol·L－1H2C2O4溶液，應選擇的指示劑為（）。

A．溴甲酚綠

B．甲基紅

C．酚酞

D．中性紅

【答案】C查看答案

【解析】可知滴定產物為NaC2O4為堿性物質。選項中只有酚酞的顯色范圍為堿性。

 

9若用失去部分結晶水的Na2B4O7·10H2O標定HCl溶液的濃度，標定的結果將（）。

A．偏高

B．偏低

C．無影響

D．不確定

【答案】B查看答案

【解析】失去部分結晶水會使基準物質的質量偏小。根據(jù)計算公式可知

標定結果將偏低。

 

10有利于配位化合物轉化為難溶物質的條件是（）。

A．Ksp?愈大，Kf?愈大

B．Ksp?愈小，Kf?愈大

C．Ksp?愈大，Kf?愈小

D．Ksp?愈小，Kf?愈小

【答案】D查看答案

【解析】對于同一難溶物，Ksp?越大，溶解度越大，越容易溶解；對于同一配合物，Kf?越大，越容易形成配合物。

 

11某基元反應2A（g）＋B（g）＝C（g）＋D（g）的初始分壓pA＝81.04kPa，pB＝60.78kPa。當反應至pC＝20.2kPa時，反應速率大約是初始速率的（）。

A．1/6

B．1/16

C．1/24

D．1/48

【答案】A查看答案

【解析】基元反應的反應速率與反應系數(shù)有關。以反應aA＋bB＝cC＋dD為例，。當反應至pC＝20.2kPa時，pA＝40kPa，pB＝40kPa。

 

12CaSO4沉淀轉化成CaCO3沉淀的條件是（）。

A．c（SO42－）/c（CO32－）＜Ksp?（CaSO4）/Ksp?（CaCO3）

B．c（SO42－）/c（CO32－）＞Ksp?（CaSO4）/Ksp?（CaCO3）

C．c（SO42－）/c（CO32－）＞Ksp?（CaCO3）/Ksp?（CaSO4）

D．c（SO42－）/c（CO32－）＜Ksp?（CaCO3）/Ksp?（CaSO4）

【答案】A查看答案

【解析】在同樣的離子濃度條件下，若使CaSO4轉化為CaCO3，則Ksp?（CaSO4）＞Ksp?（CaCO3），而c（CO32－）的增高又會促進沉淀的轉化。

 

13某金屬指示劑HIn在溶液中存在下列平衡：

它與金屬離子形成紅色的配合物。使用該指示劑的pH范圍及滴定終點時溶液的顏色分別是（）。

A．pH＜12.41，紅色

B．pH＞12.41，紅色

C．pH＞12.41，黃色

D．pH＜12.41，黃色

【答案】D查看答案

【解析】只有在pH＜12.41的條件下才會解離出與金屬離子結合形成配合物。滴定終點時溶液的顏色為HIn的顏色，所以為黃色。

 

14在25℃時，反應2A3＋＋3B＝2A＋3B2＋組成原電池，標準電動勢為E?。改變反應體系中物質濃度后，電動勢變?yōu)镋。該反應的lgK?值為（）。

A．3×E?/0.0592

B．6×E?/0.0592

C．6×E/0.0592

D．3×E/0.0592

【答案】B查看答案

【解析】由反應式可知，一共轉移了6個電子。lgK?＝6×E?/0.0592。K?不受物質濃度影響。

 

15分光光度法測Fe2＋時，用2cm比色皿在處測得溶液的吸光度是0.90。為減少誤差，可采用的方法是（）。

A．增大溶液濃度

B．增加測定次數(shù)

C．改變測定波長

D．改用1cm比色皿

【答案】D查看答案

【解析】由公式可知，改用1cm比色皿可以減少誤差。

 

16下列可用于制備化合物的方法是（）。

A．

B．

C．

D．

【答案】C查看答案

【解析】反應重點為氰基的代入。一般的制備方法為將重氮鹽溶液加到熱的氰化亞銅-氰化鉀溶液中，則重氮基被氰基取代生成苯腈。

 

17內消旋酒石酸的Newman投影式是（）。

A．

B．

C．

D．

【答案】D查看答案

【解析】分子內含有不對稱性的原子，但因具有對稱因素而形成的不旋光性化合物稱為內消旋化合物。其中兩個手性C原子構型相反。

 

18下列化合物在堿性水溶液中，最容易按單分子取代反應歷程水解生成醇的是（）。

A．伯鹵代烴

B．仲鹵代烴

C．叔鹵代烴

D．芳基型鹵代烴

【答案】C查看答案

【解析】取代反應的反應活性，叔＞仲＞伯。

 

19下列基團連接在苯甲酸羧基的對位上，可以使羧基酸性增強的是（）。

A．—Cl

B．—OH

C．—OCH3

D．—CH3

【答案】A查看答案

【解析】A項，—Cl誘導效應大于共軛效應，－I效應大于＋C效應，使羧基的酸性增強；BCD三項，—OH，—OCH3和—CH3的＋C效應均大于－I效應，可使羧基的酸性減弱。

 

20化合物的系統(tǒng)命名是（）。

A．3-羥基-4-羧基異丙苯

B．2-羧基-5-異丙基苯酚

C．4-異丙基-2-羥基苯甲酸

D．1-異丙基-3-羥基-4-羧基苯

【答案】C查看答案

【解析】首先選擇主體，根據(jù)優(yōu)先順序，主體為苯甲酸。羥基優(yōu)先于異丙基，編號在前。

 

21同時含有伯、仲、叔、季碳原子的化合物是（）。

A．2，2，4-三甲基戊烷

B．2，3，4-三甲基戊烷

C．2，2，3，3-四甲基戊烷

D．2，2，4，4-四甲基戊烷

【答案】A查看答案

【解析】連有三個氫原子的碳原子為伯碳原子，連有兩個氫原子的為仲碳原子，連有一個氫原子的為叔碳原子，無氫原子的為季碳原子。B項，化學式為（CH3）2CHCHCH3CH（CH3）2不含仲、季碳原子；C項，化學式為CH3C（CH3）2C（CH3）2CH2CH3，不含叔碳原子；D項，化學式為（CH3）3CCHC（CH3）3不含仲碳原子。

 

22下列各組糖中，與苯肼作用生成不同構型糖脎的是（）。

A．D-葡萄糖與D-果糖

B．D-葡萄糖與D-半乳糖

C．D-甘露糖與D-果糖

D．D-葡萄糖與D-甘露糖

【答案】B查看答案

【解析】D-葡萄糖與D-果糖、D-甘露糖均能形成相同構型的糖脎。

 

23下列化學反應中，不能用于制備醇的是（）。

A．格氏試劑與羰基化合物加成

B．硼氫化鈉與羰基化合物反應

C．腈的水解

D．鹵代烷的水解

【答案】C查看答案

【解析】A項，格氏試劑與羰基化合物加成后水解能形成多一個C原子的醇；C項，腈的水解生成羧酸或酰胺，不能用于制備醇。

 

241-甲基-4-叔丁基環(huán)己烷最穩(wěn)定的異構體是（）。

A．順式

B．反式

C．a，a-型

D．a，e-型

【答案】B查看答案

【解析】直立鍵（a鍵）和平伏鍵（e鍵）是有機物分子中的兩種化學結構鍵。椅式構象的直立鍵和平伏鍵能發(fā)生相互轉變，較大基團在平伏鍵上較穩(wěn)定。

 

25下列氨基酸在pH＝4.0的溶液中，以負離子形式存在的是（）。

A．谷氨酸

B．甘氨酸

C．丙氨酸

D．賴氨酸

【答案】A查看答案

【解析】谷氨酸是一種酸性氨基酸。在酸性溶液中以負離子形式存在。

 

26在標準條件下，測定某旋光性物質的比旋光度時，測量管長度為250mm，樣品濃度為100mg·mL－1，測得旋光度為＋25°。該物質的比旋光度是（）。

A．＋1°

B．＋10°

C．＋50°

D．＋100°

【答案】D查看答案

【解析】旋光度是從旋光儀上直接測出來的數(shù)值，比旋光度是旋光度排除了溶液濃度（或密度）和比色管長度的影響之后得出的數(shù)值。

 

27下列化合物中，熔點最高的是（）。

A．

B．

C．

D．

【答案】D查看答案

【解析】D項為氨基酸，可在固態(tài)或水溶液中形成內鹽，因此熔點最高。

 

28化合物的系統(tǒng)命名是（）。

A．（2E，4E）-3-甲基-2，4-己二烯

B．（2E，4Z）-3-甲基-2，4-己二烯

C．（2Z，4E）-4-甲基-2，4-己二烯

D．（2E，4Z）-4-甲基-2，4-己二烯

【答案】B查看答案

【解析】烯烴的命名注意說明順式和反式。

 

29下列化合物中，不易與NaHSO3發(fā)生加成反應的是（）。

A．3-戊酮

B．戊醛

C．2-戊酮

D．2-甲基丁醛

【答案】A查看答案

【解析】由于醛和酮的α-H的活潑性，具有α-H的醛和酮可以與NaHSO3反應，BCD三項，均有α-H。

 

30分子式為C5H10O的化合物不可能是（）。

A．飽和環(huán)醚

B．飽和脂肪醛

C．飽和脂環(huán)醇

D．不飽和環(huán)醚

【答案】D查看答案

【解析】計算該分子式的不飽和度為1，而不飽和環(huán)醚的不飽和度為2。

 

二、填空題（31～59小題，共35空。每空1分，共35分）

31在氫原子中，4s和3d軌道的能量高低為______；在鉀原子中，4s和3d軌道的能量高低為______（填“＞”“＜”或“＝”）

【答案】＞；＜查看答案

【解析】氫原子中，4s和3d軌道中都無電子，能級越大，能量越高，4s軌道能量較高；鉀原子中，電子先排在4s軌道中，后排3d軌道，所以3d軌道能量較高。

 

32某混合堿以酚酞作指示劑，用HCl標準溶液滴定到終點時，消耗HCl標準溶液V1mL；再以甲基橙作指示劑滴定到終點時，又消耗HCl標準溶液V2mL。若V2＜V1，則該混合堿由______組成。

【答案】NaOH和Na2CO3（或KOH和K2CO3）

 

【解析】以酚酞作指示劑顯色時溶液呈堿性，堿性物質為NaHCO3，以甲基橙作指示劑顯色時溶液呈酸性，堿性物質全部被中和。若V2＜V1，該混合堿由NaOH，Na2CO3組成；若V1＜V2＜2V1，該混合堿的組成為NaOH和NaHCO3；若V2＞V1，則為Na2CO3和NaHCO3的混合物。

 

33在定量分析中，某學生使用萬分之一分析天平和50mL滴定管，將稱量和滴定的數(shù)據(jù)分別記為0.25g和24.1mL，正確的數(shù)據(jù)記錄為______g和______mL。

【答案】0.2500；24.10查看答案

【解析】萬分之一分析天平讀取數(shù)據(jù)精確到小數(shù)點后四位；50mL滴定管讀取數(shù)據(jù)精確到小數(shù)點后兩位。

 

34在25℃和100kPa時，Zn和CuSO4溶液的反應在可逆電池中進行，放熱6.00kJ·mol－1，并作電功200kJ·mol－1。此過程的ΔrSm?為______。

【答案】－20.1J·mol－1·K－1

【解析】因為該過程可逆，則根據(jù)熵變的定義式積分：，計算得，該過程為放熱過程，熵變?yōu)樨撝怠?/p>

 

35將氧化還原反應

設計成原電池，該電池的符號為______。

【答案】

【解析】明確正負極發(fā)生的反應，正極反應：Cl2＋2e－＝2Cl－；負極反應：MnO4－＋8H＋＋5e－＝Mn2＋＋4H2O。

 

36用0.1000mol·L－1NaOH標準溶液滴定0.10mol·L－1HCl和0.10mol·L－1H3PO4混合溶液時，可能有______個滴定突躍。已知H3PO4的Ka1?＝7.5×10－3，Ka2?＝6.2×10－8，Ka3?＝2.2×10－13。

【答案】2查看答案

【解析】多元弱酸（堿）可被準確分步滴定的條件：若Ka1?/Ka2?≥105，且，則副反應干擾較小，主反應完成程度較高，在第一計量點附近pH突躍足夠大，即可被分步滴定至第一終點。同理，第二個計量點也可被準確滴定。

 

37已知[Co（NH3）6]3＋的μ＝0，則Co3＋雜化軌道的類別是______，配離子的空間構型是______。

【答案】d2sp3；正八面體

【解析】μ＝0，說明該化合物中心原子的軌道雜化方式為內軌型雜化，中心原子外六個配體，配離子的空間構型為正八面體。

 

38在一定波長下，用2cm比色皿測得Al3＋-鉻天青S的透光度為60.0%；改用3cm比色皿時，此溶液的吸光度為______。

【答案】0.333查看答案

【解析】由公式和A＝lg（1/T）可以計算出答案。

 

39的系統(tǒng)命名是______。

【答案】二氯化一氯·五水合鉻（Ⅲ）

【解析】命名時陰離子在分子之前。

 

40已知反應的ΔrHm?＞0。在恒壓降溫時，平衡向______移動。（填“左”或“右”）

【答案】左查看答案

【解析】ΔrHm?＞0，該反應為吸熱反應，當降溫時，反應向放熱反應方向移動，即平衡向左移動。

 

41向濃度均為0.010mol·L－1的Ag＋和Pb2＋溶液中，滴加K2CrO4溶液，先產生的沉淀是______。

已知Ksp?（Ag2CrO4）＝1.1×10－12，Ksp?（PbCrO4）＝1.8×10－14。

【答案】PbCrO4

【解析】Ag＋開始沉淀時所需c（CrO42－）：

c（CrO42－）/c?＝Ksp?（Ag2CrO4）/{c（Ag＋）/c?}2

c（CrO42－）＝1.12×10－8mol·L－1

Pb2＋開始沉淀時所需c（CrO42－）：

c（CrO42－）/c?＝Ksp?（PbCrO4）/{c（Pb2＋）/c?}

c（CrO42－）＝1.77×10－12mol·L－1

所以首先生產的沉淀為PbCrO4。

 

42在相同溫度下，Cl2O（g）、F2（g）、Cl2（g）和H2（g）的Sm?由大到小的順序是______。

【答案】Cl2O（g）＞Cl2（g）＞F2（g）＞H2（g）

【解析】一般情況下，相同狀態(tài)（固態(tài)、液態(tài)或氣態(tài)）的物質，相對分子質量越大，Sm?越大。

 

43完成反應式（只寫主產物）：______。

【答案】

【解析】比較不同位置鹵素的反應活性，—Br基團所連C的雙鍵與苯環(huán)形成π-π共軛體系，相當于—Br直接連在苯環(huán)上，性質穩(wěn)定，較難取代，而—Cl基團連在芐基上，性質較為活潑，容易取代。

 

44環(huán)戊二烯正離子、環(huán)戊二烯自由基、環(huán)戊二烯負離子三種結構中，具有芳香性的是______。

【答案】環(huán)戊二烯負離子查看答案

【解析】根據(jù)休克爾規(guī)則，只有當π電子數(shù)為4n＋2的化合物，具有芳香性。環(huán)戊二烯負離子π電子數(shù)為6，具有芳香性。

 

45S-2-溴戊烷在氫氧化鈉水溶液中水解，發(fā)生構型轉化，產物的名稱是______；此反應主要是按______反應歷程進行的。

【答案】R-2-戊醇；SN2

【解析】SN2歷程即雙分子歷程，它表現(xiàn)為二級反應，通常發(fā)生構型轉化。

 

46丙酰乙酸異丙酯的結構式是______。

【答案】

【解析】丙酰乙酸與異丙醇發(fā)生酯化反應生成丙酰乙酸異丙酯，根據(jù)反應特點即可寫出生成物結構。

 

47完成反應式（只寫主產物）：

【答案】

【解析】鹵代烷和某些活潑的鹵代物與吡啶反應生成季銨鹽。

 

48S-2-丁醇用D、L標記法標記時，其構型是______型。

【答案】D查看答案

【解析】規(guī)定，在甘油醛的費歇爾投影式中，羥基在碳鏈右側為D構型，羥基在碳鏈左側為L構型。

 

49相對分子質量為60的某酸性化合物，其實驗式是CH2O，結構式為______。

【答案】

【解析】M（CH2O）n＝60，計算可得n＝2，又因為化合物為酸性，所以結構式為。

 

50完成反應式（只寫主產物）：

【答案】CH3CH2COOH

【解析】二元羧酸的脫羧反應。

 

51R-乳酸的Fischer投影式是______。

【答案】

【解析】明確Fischer投影式的書寫方式和R/S構型的判斷方法。

 

52化合物的系統(tǒng)命名（標明構型）是______。

【答案】E-2-氯-5-溴-2-戊烯查看答案

【解析】命名化合物時，首先明確編號順序，其次判斷雙鍵的順反構型。有手性碳原子的還要判斷R/S構型。

 

53α-D-呋喃-2-脫氧核糖的Haworth式是______。

【答案】

【解析】明確Haworth式的書寫方法和旋光性L/D的判斷方法。

 

54完成反應式（只寫主產物）：

【答案】

【解析】2，4-二硝基苯氟（DNFB）能與氨基酸的氨基發(fā)生反應，用氟代二硝基苯作為測定N端的試劑。

 

55腦磷脂徹底水解后，生成的物質有______、______、______和甘油。

【答案】磷酸；膽胺；高級脂肪酸。查看答案

【解析】明確腦磷脂的結構。另外需對比記憶卵磷脂的結構。

 

56油脂的不飽和度越高，該油脂的碘值越______。（填“大”或“小”）

【答案】大查看答案

【解析】100g油脂所能吸收的碘的質量（單位g）稱為碘值（又叫碘價）。碘值大，表示油脂的不飽和程度高，干結成膜也較快。

 

57化合物的系統(tǒng)命名是______。

【答案】2-甲基-5-硝基吡咯查看答案

【解析】明確幾個常見雜環(huán)化合物的命名和原子編號。

 

58完成反應式（只寫主產物）：

【答案】

【解析】消除反應，生成穩(wěn)定的化合物，形成共軛結構，較穩(wěn)定。

 

59完成反應式（只寫主產物）：

【答案】

【解析】炔烴的水解反應。

三、計算、分析與合成題（60～67小題，共55分）

60（6分）下列元素基態(tài)原子的電子排布式是否正確？若不正確，違背了什么原理？請寫出正確的電子排布式。

（1）Li：1s22p1

（2）Al：1s22s22p63s2

（3）N：1s22s22px23py1

答：（1）不正確，違背了能量最低原理，正確的為1s22s1。

（2）不正確，違背了泡利（Pauli）不相容原理，正確的為1s22s22p63s23p1。

（3）不正確，違背了洪德（Hund）規(guī)則，正確的為1s22s22px12py12pz1。

 

61（4分）下列0.10mol·L－1的弱酸或弱堿能否用酸堿滴定法直