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山東省德州市2022-2023學(xué)年高二下學(xué)期7月期末考試化學(xué)試題本試卷分第I卷(選擇題)和第II卷(非選擇題)兩部分。滿分100分,考試時(shí)間90分鐘。注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12O16Cl35.5Co59第I卷(選擇題共40分)一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.化學(xué)與生產(chǎn)、生活息息相關(guān)。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.新切開的蘋果在空氣中切面變?yōu)楹稚c酚類物質(zhì)被氧化有關(guān)B.CO中毒是因?yàn)槠渑c血紅蛋白中的形成配位鍵的能力強(qiáng)于C.向聚合物中引入磺酸基(-SO3H)或羧基(-COOH)得到陰離子交換樹脂D.有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)是由通過加聚反應(yīng)制得【答案】C【解析】【詳解】A.酚類物質(zhì)易被氧化,因此新切開的蘋果在空氣中切面變?yōu)楹稚蔄正確;B.CO中毒是因?yàn)镃O與血紅蛋白中的形成配位鍵,且CO形成配位鍵的能力強(qiáng)于,使血紅蛋白失去了攜氧能力,故B正確;C.向聚合物中引入磺酸基(?SO3H)或羧基(?COOH)等基團(tuán),得到酸性的陽離子交換樹脂,可與溶液中的陽離子進(jìn)行交換反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.(甲基丙烯酸甲酯)通過加聚反應(yīng)得到有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯),故D正確。綜上所述,答案為C。2.X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次遞增的前四周期元素。X原子的s軌道電子數(shù)與p軌道電子數(shù)相等,為正四面體形結(jié)構(gòu),X與Z的最外層電子數(shù)相同。的3d軌道為半滿穩(wěn)定狀態(tài)。下列說法正確的是A.簡(jiǎn)單離子的還原性:B.原子半徑:C.W元素位于元素周期表中ds區(qū)D.同周期中比Y的第一電離能小的元素有4種【答案】A【解析】【分析】X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次遞增的前四周期元素。X原子的s軌道電子數(shù)與p軌道電子數(shù)相等,所以X的電子排布式為1s22s22p4,所以X是8號(hào)元素O,X與Z的最外層電子數(shù)相同,處于同一主族,所以Z是16號(hào)元素S,W3+的3d軌道為半滿穩(wěn)定狀態(tài),按照構(gòu)造原理,失去4s軌道上的2個(gè)電子,在失去3d軌道上的1個(gè)電子,才能形成W3+,說明d軌道上原本應(yīng)該有6個(gè)電子,所以W的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,所以W是26號(hào)元素Fe,Y與O形成的離子中Y是+5價(jià),離子是正四面體結(jié)構(gòu),所以Y是15號(hào)元素P;故X、Y、Z、W分別是O、P、S、Fe?!驹斀狻緼.X、Y、Z的分別是O、P、S,都是非金屬,非金屬性越強(qiáng),其簡(jiǎn)單離子的還原性越弱,所以非金屬性O(shè)>S>P,那么還原性是Y>Z>X,故A正確;B.同周期從左至右原子半徑逐漸減小,所以原子半徑P>S,同主族,從上到下,原子半徑逐漸增大,所以S>O,故原子半徑是Y>Z>X,故B錯(cuò)誤;C.W是Fe,位于元素周期表的第四周期第Ⅷ族,F(xiàn)e是d區(qū)元素,故C錯(cuò)誤;D.同周期從左到右原子的第一電離能是增大的趨勢(shì),P的3p軌道是半充滿結(jié)構(gòu),比P的第一電離能小的應(yīng)該有5種元素,故D錯(cuò)誤;故本題選A。3.下列說法正確的是A.利用紅外光譜不能區(qū)分對(duì)甲基苯酚和苯甲醇B.與互為同系物C.的系統(tǒng)命名為3-乙基-1,3-丁二烯D.乙二醛和苯組成的混合物中含O量為22%,則C含量為72%【答案】D【解析】【詳解】A.對(duì)甲基苯酚和苯甲醇中化學(xué)鍵及官能團(tuán)不同,則利用紅外光譜圖可鑒別,A錯(cuò)誤;B.與分子式均為C5H12,結(jié)構(gòu)不同,故互為同分異構(gòu)體,B錯(cuò)誤;C.的系統(tǒng)命名為2-乙基-1,3-丁二烯,原命名時(shí)對(duì)主鏈編號(hào)錯(cuò)誤,C錯(cuò)誤;D.已知乙二醛和苯中C、H個(gè)數(shù)比均為1:1,即混合物中C、H的質(zhì)量比一定為12:1,乙二醛和苯組成的混合物中含O量為22%,則C含量為=72%,D正確;故答案為:D。4.聚碳酸酯(PC)是一種優(yōu)良的熱塑性樹脂,光氣法合成PC的原理如圖。下列說法錯(cuò)誤的是A.A的分子式為 B.PC在一定條件下可降解C.通過質(zhì)譜法可測(cè)定PC的聚合度 D.x等于n【答案】D【解析】【詳解】A.根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,A的分子式為C15H16O2,故A說法正確;B.PC中含有酯基,酸、堿條件下可以降解,故B說法正確;C.最大的質(zhì)荷比等于相對(duì)分子質(zhì)量,從而計(jì)算出PC的聚合度,故C說法正確;D.根據(jù)原子守恒,x=2n,故D說法錯(cuò)誤;答案D。5.除去下列物質(zhì)中含有的少量雜質(zhì)(括號(hào)內(nèi)物質(zhì)),所選用的試劑和分離方法均正確的是選項(xiàng)混合物試劑分離方法A乙烷(乙烯)酸性溶液洗氣B乙醇(水)熟石灰過濾C溴苯()稀氫氧化鈉溶液分液D乙酸乙酯(乙酸)飽和溶液蒸餾A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】【詳解】A.乙烯被酸性高錳酸鉀溶液氧化為二氧化碳,引入新的雜質(zhì),故A錯(cuò)誤;B.乙醇中水和氧化鈣反應(yīng),再蒸餾得到乙醇,故B錯(cuò)誤;C.溴苯中溴單質(zhì)與氫氧化鈉對(duì)應(yīng),溶液分層,在分液得到溴苯,故C正確;D.乙酸乙酯中乙酸用飽和碳酸鈉反應(yīng),乙酸乙酯不溶于水,溶液分層,再分液得到,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為C。6.來那度胺是一種治療多發(fā)性骨髓瘤的藥物,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖,下列關(guān)于該分子的說法錯(cuò)誤的是A.僅含有1個(gè)手性碳原子 B.最多8個(gè)碳原子共面C.所有N原子均為雜化 D.1mol最多與2molNaOH反應(yīng)【答案】D【解析】【詳解】A.僅含有1個(gè)手性碳原子,如圖星號(hào)所示,A正確;B.苯環(huán)中所有原子共面,單鍵可以旋轉(zhuǎn),則最多8個(gè)碳原子共面,B正確;C.所有N原子均形成三個(gè)單鍵,有一對(duì)孤電子對(duì),均為雜化,C正確;D.該分子中酰胺基可以和氫氧化鈉反應(yīng),1mol最多與3molNaOH反應(yīng),D錯(cuò)誤;故選D。7.下列說法正確的個(gè)數(shù)為①基態(tài)Se原子中電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有18種②基態(tài)的價(jià)電子軌道表示式為③除KSCN外,也可檢驗(yàn)④加入強(qiáng)堿水溶液并加熱可檢驗(yàn)氰基的存在⑤均為由極性鍵構(gòu)成的非極性分子⑥HF分子間存在氫鍵,HI分子間不存在氫鍵,故穩(wěn)定性:A.2 B.3 C.4 D.5【答案】B【解析】【詳解】①空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)個(gè)數(shù)=軌道數(shù),Se是34號(hào)元素,軌道數(shù)有18種,故電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有18種,①正確;②基態(tài)的價(jià)電子排布式為3d6,故其軌道表示式為,②錯(cuò)誤;③是檢驗(yàn)二價(jià)鐵離子,檢驗(yàn)三價(jià)鐵離子的為,③錯(cuò)誤;④檢驗(yàn)氰基的方法為向待測(cè)溶液中滴加NaOH溶液,用酒精燈加熱一段時(shí)間,用濕潤(rùn)的紅色石蕊試管口,試紙變藍(lán)說明待測(cè)液中含有氰基,④正確;⑤分子是三角雙錐形,鍵的偶極矩相互抵消,使分子的正、負(fù)電重心重合,所以為非極性分子;分子呈正八面體結(jié)構(gòu),S原子位于正八面體的中心,該分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱、正負(fù)電荷重心重合,所以為非極性分子,⑤正確;⑥故HF的穩(wěn)定性大于HI的原因是因?yàn)镕的非金屬性強(qiáng)于I,非金屬性越強(qiáng),氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定,⑥錯(cuò)誤;故①④⑤正確,選B。8.離子液體是在室溫和接近室溫時(shí)呈液態(tài)的鹽類物質(zhì),一般由有機(jī)陽離子和無機(jī)陰離子構(gòu)成。兩種咪唑類離子液體a、b的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.a中陰離子的空間構(gòu)型為三角雙錐形B.a和b的陰離子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C.a、b的陽離子中含有的大π鍵為D.兩種咪唑類離子液體的熔點(diǎn)【答案】C【解析】【詳解】A.離子中中心原子的孤電子對(duì)數(shù)為,價(jià)電子對(duì)數(shù)=孤電子對(duì)數(shù)+成鍵電子對(duì)數(shù)=0+6=6,故空間構(gòu)型為正八面體結(jié)構(gòu),A錯(cuò)誤;B.不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),B錯(cuò)誤;C.環(huán)上的每個(gè)C原子與三個(gè)原子成鍵,剩余一個(gè)電子,每個(gè)N原子與三個(gè)原子成鍵,剩余1對(duì)電子,又失去1個(gè)電子形成陽離子,故大π鍵為,C正確;D.離子體積更大,導(dǎo)致離子液體a熔點(diǎn)較低,D錯(cuò)誤;故選C。9.砷化鎵晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲所示,晶胞參數(shù)為apm,將Mn摻雜到晶體中得到稀磁性半導(dǎo)體材料如圖乙所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.甲中Ga和As的最近距離是B.甲中A原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為()C.乙中與Mn最近且等距離的As的個(gè)數(shù)為4D.乙中Ga原子與As原子的個(gè)數(shù)比為7:8【答案】D【解析】【詳解】A.甲中Ga和As的最近距離是體對(duì)角線的四分之一即,故A正確;B.將甲分成八個(gè)小的立方體,則甲中A原子在右后下方的立方體的體心位置,其分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(),故B正確;C.以左側(cè)面面心的Mn分析,乙中與Mn最近且等距離的As的個(gè)數(shù)為4,故C正確;D.乙中Ga原子與As原子的個(gè)數(shù)比為=27:32,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為D。10.“肼合成酶”以其中的配合物為催化中心,可將與轉(zhuǎn)化為肼(NH2NH2),其反應(yīng)歷程如下所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.和均為極性分子B.反應(yīng)涉及極性鍵、非極性鍵的斷裂和形成C.催化中心的被氧化為,又被還原為D.將替換,反應(yīng)可得【答案】B【解析】【詳解】A.和H2O的電荷分布都不均勻,不對(duì)稱,為極性分子,故A正確;
B.反應(yīng)涉及極性鍵斷裂和形成、非極性鍵的形成,不涉及非極性鍵的斷裂,故B錯(cuò)誤;
C.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,F(xiàn)e2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后面又得到電子生成Fe2+,故C正確;
D.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,生成的NH2NH2有兩個(gè)氫來源于NH3,所以將NH2OH替換為ND2OD,不可能得到ND2ND2,得到ND2NH2和HDO,故D正確;
故選:B。二、不定項(xiàng)選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,全部選對(duì)得4分,選對(duì)但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。11.下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象及所得結(jié)論均正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象結(jié)論A向苯和苯酚的混合物中,滴加少量濃溴水,無白色沉淀產(chǎn)生苯酚和濃溴水未發(fā)生反應(yīng)B比向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水,先生成藍(lán)色沉淀,后藍(lán)色沉淀溶解,得到深藍(lán)色溶液穩(wěn)定C向蔗糖溶液中加入少量稀硫酸,水浴加熱,冷卻后,再加入少量新制懸濁液,繼續(xù)加熱,無磚紅色沉淀產(chǎn)生蔗糖未水解D某鹵代烴與NaOH水溶液共熱,冷卻后先加入足量的稀硝酸,再滴加溶液,有淡黃色沉淀生成該鹵代烴中含有溴原子A.A B.B C.C D.D【答案】BD【解析】【詳解】A.向苯和苯酚的混合物中,滴加少量濃溴水,無白色沉淀產(chǎn)生,可能是因?yàn)樯傻娜灞椒佑秩苡诒剑蔄錯(cuò)誤;B.向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水,先生成藍(lán)色沉淀,該沉淀是Cu(OH)2,后藍(lán)色沉淀溶解,得到深藍(lán)色溶液,得到的是配合物,說明形成的配合物要比沉淀更穩(wěn)定,故B正確;C.蔗糖水解中加了稀硫酸,但是加入少量新制Cu(OH)2懸濁液之前還要加堿要中和掉過多的稀硫酸,故C錯(cuò)誤;D.鹵代烴與NaOH水溶液共熱,發(fā)生水解反應(yīng),冷卻后先加入足量的稀硝酸,酸化處理,再滴加AgNO3溶液,有淡黃色沉淀生成,說明鹵代烴中有溴原子,故D正確;故本題選BD。12.甲氧芐啶是一種光譜抗菌藥,其合成路線中的部分反應(yīng)如下。下列說法錯(cuò)誤的是AX中含有3種官能團(tuán)B.Y存在順反異構(gòu)體C.Y中C原子的雜化方式有3種D.可能先發(fā)生取代反應(yīng),后發(fā)生消去反應(yīng)【答案】AD【解析】【詳解】A.由題干X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,X中含有醛基和醚鍵2種官能團(tuán),A錯(cuò)誤;B.由題干Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,Y存在碳碳雙鍵且雙鍵兩端的碳原子均連有互不相同的原子或原子團(tuán),故Y存在順反異構(gòu)體,B正確;C.由題干Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,Y中C原子的雜化方式有苯環(huán)和碳碳雙鍵的碳原子采用sp2雜化,-CN上的碳原子采用sp雜化,其余碳原子采用sp3雜化,故碳原子的雜化方式有3種,C正確;D.由題干轉(zhuǎn)化信息可知,過程是X中的醛基與CH3OCH2CH2CN中-CN相連C上的H發(fā)生加成反應(yīng),醛基變?yōu)榱u基,然后再醇羥基發(fā)生消去反應(yīng),D錯(cuò)誤;故答案為:AD。13.科學(xué)家合成了一種高溫超導(dǎo)材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.最簡(jiǎn)化學(xué)式為B.晶胞中B和C原子構(gòu)成的多面體有10個(gè)面C.晶體中存在以B或C為中心的正四面體結(jié)構(gòu)D.晶體中與Ca最近且距離相等的C有12個(gè)【答案】B【解析】【詳解】A.根據(jù)均攤法,Ca個(gè)數(shù)為1,K個(gè)數(shù)為,B和C個(gè)數(shù)均為,則最簡(jiǎn)化學(xué)式為,故A正確;B.通過歐拉定理:頂點(diǎn)數(shù)+面數(shù)-棱數(shù)=2,則面數(shù)=棱數(shù)+2-頂點(diǎn)數(shù)=36+2-24=14,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖,可知晶體中存在以B或C為中心的正四面體結(jié)構(gòu),故C正確:D.根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖,Ca位于體心,距離與Ca距離相等的C在每個(gè)面上有2個(gè),共12個(gè),故D正確;答案選B;14.環(huán)己酮是一種重要的化工原料,將雙氧水和環(huán)己醇反應(yīng)后的溶液加水蒸餾得產(chǎn)品與水的共沸餾出液,向其中加入食鹽,攪拌分液,將有機(jī)層干燥后進(jìn)行壓力為20mmHg的減壓蒸餾得到較純凈的環(huán)己酮。相關(guān)數(shù)據(jù)如下:物質(zhì)常壓沸點(diǎn)/℃密度/g/cm3部分性質(zhì)環(huán)己醇161.00.968能溶于水,具有還原性,易被氧化環(huán)己酮155.00.947微溶于水,遇氧化劑易發(fā)生開環(huán)反應(yīng)下列說法錯(cuò)誤的是A.加入食鹽的目的是降低環(huán)己酮在水中的溶解度,便于液體分離B.為提高環(huán)己酮產(chǎn)率,應(yīng)加入過量的雙氧水C.減壓蒸餾時(shí),加熱方式最好選用水浴加熱D.分液時(shí)先將下層液體從下口放出,再將上層液體從上口倒出【答案】B【解析】【詳解】A.將向共沸餾出液中加入食鹽,攪拌分液,分層的越徹底,分離效果越好,生成物中的環(huán)己酮微溶于水,加溶解度較大的食鹽的目的是降低環(huán)己酮的溶解度,提高環(huán)己酮的產(chǎn)率,故A正確;B.雙氧水具有氧化性,環(huán)己酮中加入氧化劑易發(fā)生開環(huán)反應(yīng),會(huì)使環(huán)己酮的產(chǎn)率降低,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,壓力在20mmHg時(shí),減壓沸點(diǎn)是50℃,溫度升高時(shí)成為常壓蒸餾了,所以溫度要控制在50℃,要想溫度控制的好,最好用水浴加熱,故C正確;D.將分層后的液體混合物用分液漏斗分離時(shí),上層液體從上口倒出,下層液體從下口放出,故D正確;故本題選B。15.磷酸亞鐵鋰作為正極材料充放電過程中晶胞組成變化如下圖所示,在的晶胞中O圍繞Fe和P分別形成正八面體和正四面體空隙,它們通過共頂點(diǎn)、共棱形成空間鏈狀結(jié)構(gòu)。下列說法錯(cuò)誤的是A.中x為B.中的雜化方式為C.中與的個(gè)數(shù)比為15:17D.每個(gè)晶胞完全轉(zhuǎn)化為晶胞,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4【答案】BC【解析】【詳解】A.在LiFePO4晶胞中,頂點(diǎn)、面心、棱上都是鋰離子,共有8×+4×+4×=4,則Fe、也各有4個(gè),在Li1?xFePO4晶胞中,鋰離子有7×+3×+3×=,和LiFePO4晶胞相比少了個(gè)鋰離子,則Li1?xFePO4中x為,故A正確;B.在LiFePO4的晶胞中O圍繞Fe形成正八面體空隙,則鐵的雜化軌道數(shù)為6,而的雜化軌道數(shù)為5,故B錯(cuò)誤;C.在中鋰離子的個(gè)數(shù)為5×+2×+2×=,設(shè)中+2價(jià)鐵有a個(gè),則+3價(jià)鐵為1-a個(gè),根據(jù)正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0,有+2a+3(1-a)=3,解得a=,所以中與的個(gè)數(shù)比為17:15,故C錯(cuò)誤;D.鐵的化合價(jià)從+2價(jià)升高到+3價(jià),1個(gè)晶胞中有4個(gè)+2價(jià)鐵,則每個(gè)晶胞完全轉(zhuǎn)化為晶胞,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4,故D正確;故選BC。第Ⅱ卷(非選擇題共60分)三、非選擇題:本題包括5小題,共60分。16.鉻元素是哺乳類代謝過程中必須的微量元素,目前六氟代乙酰丙酮鉻(Ⅲ)螯合物(其結(jié)構(gòu)如圖)的檢出極限已達(dá)到?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布式為___________,H、C、O、F的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開__________。(2)與具有相同未成對(duì)電子數(shù)的同周期基態(tài)原子的元素有___________種,其中原子序數(shù)最大的元素在周期表中的位置是___________。(3)六氟代乙酰丙酮鉻(Ⅲ)螯合物中含有的化學(xué)鍵有___________。a.極性共價(jià)鍵b.非極性共價(jià)鍵c.離子鍵d.配位鍵(4)六氟代乙酰丙酮()中鍵有___________個(gè)。(5)分子中鍵角由小到大的順序是___________,其原因是___________?!敬鸢浮浚?)①.②.(2)①.3②.第4周期VA族(3)abd(4)14(5)①.②.F、Cl、Br同主族電負(fù)性依次減小,吸電子能力減弱,共用電子逐步偏向氮,鍵角依次增大【解析】【小問1詳解】Cr為24號(hào)元素,其價(jià)態(tài)鉻原子的電子排布式為[Ar],基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布式為,根據(jù)同周期從左到右電負(fù)性逐漸增大,同主族從上到下電負(fù)性逐漸減小,則H、C、O、F的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椋还蚀鸢笧椋海??!拘?詳解】未成對(duì)電子數(shù)為3個(gè),則與具有相同未成對(duì)電子數(shù)的同周期基態(tài)原子的元素有V、Co、As共3種,其中原子序數(shù)最大的元素為As,As在周期表中的位置是第4周期VA族;故答案為:3;第4周期VA族。【小問3詳解】根據(jù)六氟代乙酰丙酮鉻(Ⅲ)螯合物的結(jié)構(gòu)圖得到氧提供孤對(duì)電子給Cr3+,還存在碳?xì)?、碳氧等極性鍵和碳碳非極性鍵,因此六氟代乙酰丙酮鉻(Ⅲ)螯合物中含有的化學(xué)鍵有abd;故答案為:abd?!拘?詳解】根據(jù)單鍵是σ鍵,雙鍵是一根σ鍵,一根π鍵,則六氟代乙酰丙酮()中鍵有14個(gè);故答案為:14。【小問5詳解】分子都為三角錐形,由于電負(fù)性F>Cl>Br,電負(fù)性越大,吸引成對(duì)電子的能力越強(qiáng),電子對(duì)越靠近,其電子對(duì)之間的排斥力越小,鍵角越小,因此三者鍵角由小到大的順序是,其原因是F、Cl、Br同主族電負(fù)性依次減小,吸電子能力減弱,共用電子逐步偏向氮,鍵角依次增大;故答案為:;F、Cl、Br同主族電負(fù)性依次減小,吸電子能力減弱,共用電子逐步偏向氮,鍵角依次增大。17.布洛芬(D)是解熱類鎮(zhèn)痛藥,目前醇羰基化BHC法是以異丁苯為原料制取布洛芬最先進(jìn)的工藝,其流程如下圖:(1)的反應(yīng)方程式為___________。(2)的反應(yīng)類型為___________。(3)布洛芬(D)的分子式為___________,其一鹵代物有___________種。(4)CO做配體時(shí),碳原子的配位能力___________氧原子(填“大于”“小于”或“等于”),其原因是___________。(5)A的同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜峰面積之比為6:3:2:2:1的所有分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________?!敬鸢浮浚?)(2)加成反應(yīng)(3)①.②.7(4)①.大于②.碳原子的電負(fù)性小于氧原子,孤電子對(duì)的吸引能力弱,給出電子對(duì)更容易(5)、、【解析】【分析】有機(jī)物推斷和合成中,常采用對(duì)比的方法進(jìn)行,如A生成B,對(duì)比A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,A結(jié)構(gòu)中對(duì)位上的C-H斷裂,CH3COCl中C-Cl鍵斷裂,生成B和HCl,從而推出該反應(yīng)類型為取代反應(yīng),據(jù)此分析;【小問1詳解】A生成B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng),其反應(yīng)方程式為+CH3COCl+HCl;故答案為+CH3COCl+HCl;【小問2詳解】對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,C中C-O鍵斷裂,CO中C和O共用三鍵,斷裂一個(gè)鍵,C與CO發(fā)生加成反應(yīng)得到D,故答案為加成反應(yīng);【小問3詳解】根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,D的分子式為C13H18O2,D的等效氫有8種,除-COOH上H原子外,其余H原子可以鹵素取代,即一鹵代物有7種;故答案為C13H18O2;7;【小問4詳解】CO中C有一個(gè)孤對(duì)電子,能提供孤對(duì)電子,O也有一個(gè)孤對(duì)電子,C的電負(fù)性小于O的電負(fù)性,對(duì)孤對(duì)電子吸引能力弱,給出電子對(duì)更容易,因此碳原子的配位能力大于氧原子的配位能力,故答案為大于;C的電負(fù)性小于O的電負(fù)性,對(duì)孤對(duì)電子吸引能力弱,給出電子對(duì)更容易;【小問5詳解】峰面積之比為6∶3∶2∶2∶1,說明同分異構(gòu)體中有三個(gè)甲基,其中2個(gè)甲基為等效的,符合條件的是、、;故答案為、、。18.Co元素的化合物,呈現(xiàn)出多樣化的性質(zhì)和用途。(1)與疊氮化物能形成配合物。①中鈷的配體是和___________,的空間構(gòu)型為___________。②的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開__________。③中鍵角___________的鍵角(填“>”、“=”或“<”)。(2)某科研小組發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)性的鈷氧化物晶體,該晶體具有層狀結(jié)構(gòu)(如下圖所示,小球表示Co原子,大球表示O原子)。則其化學(xué)式為___________。下列用粗線畫出的四邊形不能描述該氧化物的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的是___________。A.B.C.D.(3)鈷的一種氧化物的晶胞如圖所示,已知鈷的半徑為apm,氧的半徑為bpm,它們?cè)诰w中緊密排列,則AB間的距離為___________pm(用含a、b的式子表示,下同);該晶體的密度為___________。【答案】(1)①.②.三角錐形③.④.>(2)①.②.B(3)①.②.【解析】【小問1詳解】由配位化合物的組成可知,中心原子為,兩個(gè)配體分別為NH3和,NH3的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+1=4,VSEPR模型為四面體型,有一個(gè)孤電子對(duì),所以空間構(gòu)型為三角錐型;三個(gè)分子都是sp3雜化,結(jié)構(gòu)相似,由于相對(duì)分子質(zhì)量逐漸增大,范德華力逐漸增大,沸點(diǎn)逐漸增大,但由于NH3中含有氫鍵,所以沸點(diǎn)最大,所以沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?,由于配位鍵的形成是配位原子提供孤電子對(duì),中心原子提供空軌道,所以中NH3中并沒有孤電子對(duì),而NH3中是有一個(gè)孤電子對(duì)的,所以中鍵角大于的鍵角;【小問2詳解】由圖知,鈷的氧化物中,Co原子和O原子的個(gè)數(shù)比為1∶2,故化學(xué)式為;的重復(fù)單元示意圖中Co原子和O原子的個(gè)數(shù)比為1∶2,有圖像可知,A中Co、O原子的個(gè)數(shù)比為1∶1∶2,符合,B中Co、O原子的個(gè)數(shù)比為1∶1∶1,不符合,3中Co、O原子的個(gè)數(shù)比為∶4=1∶2,符合,D中Co、O原子的個(gè)數(shù)比為∶=1∶2,符合;【小問3詳解】已知鈷的半徑為apm,氧的半徑為bpm,則晶胞的邊長(zhǎng)為2(a+b)pm,所以AB間的距離為,由圖知,該晶胞中鈷原子為4個(gè),氧原子也為4個(gè),邊長(zhǎng)為2(a+b)pm,所以晶胞密度為ρ=。19.二苯甲烷(C6H5CH2C6H5)有定香能力,用于配制香水。在一定溫度下,二苯甲烷可通過苯和氯化芐(C6H5CH2Cl)在催化下合成。某化學(xué)興趣小組對(duì)二苯甲烷的合成進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究。已知:易水解和升華。I.制備(1)利用上圖裝置制備時(shí)進(jìn)行操作:①……;②向硬質(zhì)玻璃管中加入Al粉;③通入;④加熱。操作①為___________,該裝置存在一處明顯的缺陷是___________。(2)裝置中A的作用為___________。Ⅱ.合成二苯甲烷步驟①:如圖向三頸燒瓶中加入39.0mL苯()、46.0mL氯化芐()和適量,控制溫度為80℃左右,回流2h;步驟②:待三頸燒瓶冷卻后依次用水、稀堿液、水洗滌分液,再經(jīng)操作a、操作b分離出二苯甲烷。(3)儀器G的名稱___________。操作a為___________,操作b為___________。(4)選擇合適的試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),證明該反應(yīng)的反應(yīng)類型___________。(5)若分離所得二苯甲烷的質(zhì)量為50.4g,則其產(chǎn)率為___________(保留兩位有效數(shù)字)?!敬鸢浮浚?)①.檢驗(yàn)裝置氣密性②.CD間無干燥裝置(2)干燥,控制氣體流速,防止裝置導(dǎo)管口堵塞(3)①.(球形)冷凝管②.干燥③.蒸餾(4)將合成二苯甲烷后的尾氣通入溶液中,若產(chǎn)生白色沉淀,則證明合成二苯甲烷的反應(yīng)為取代反應(yīng)(5)75%【解析】【分析】氯氣用A中濃硫酸干燥,同時(shí)可以控制氣體流速,防止裝置導(dǎo)管堵塞,然后通入B中與鋁反應(yīng)生成氯化鋁,氯化鋁易升華,在C中凝華,D吸收氯氣,防止污染空氣;缺點(diǎn)C和D中缺乏干燥;苯和氯化芐用適量AlCl3做催化劑,控制溫度為80℃左右,回流2h生成二苯甲烷?!拘?詳解】實(shí)驗(yàn)前應(yīng)檢查裝置的氣密性;缺點(diǎn)C和D中缺乏干燥;故答案為:檢查裝置氣密性;CD間無干燥裝置?!拘?詳解】根據(jù)分析可知,裝置A的作用是干燥氯氣,控制氣體流速,防止裝置導(dǎo)管口堵塞;故答案為:干燥Cl2,控制氣體流速,防止裝置導(dǎo)管口堵塞?!拘?詳解】?jī)x器G是(球形)冷凝管,起到回流冷凝作用;三頸燒瓶冷卻后依次用水、稀堿液、水洗滌分液,用氯化鈣等干燥劑干燥、
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