第三章 烯烴炔烴二烯烴

第三章烯烴炔烴二烯烴第1頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第三章

不飽和烴第一節(jié)烯烴的含義第二節(jié)烯烴的命名和異構第三節(jié)烯烴的化學性質第四節(jié)自然界的烯烴第五節(jié)炔烴的含義和命名第六節(jié)炔烴的化學性質第七節(jié)二烯烴[本章作業(yè)]

P48：T1、2、5、6、8（a-d）、11（a、b、d、e）、12、13、14、16、17（a）、19、20、21（a-d）、22、23

——作業(yè)要每次課后要完成一點，否則......第2頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第三章不飽和脂肪烴第一節(jié)烯烴(Alkenes)重點：烯烴的結構π鍵的特征烯烴的化學反應親電加成反應的歷程馬氏規(guī)則的應用第3頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第一節(jié)

生活和自然界的烯烴一、生活中的烯烴乙烯工程丙烯工程苯乙烯丙烯酸酯

第4頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月乙烯工程第5頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月自然界的烯烴CH2=CH2：一種植物生長激素——脫葉、催熟（P41）昆蟲信息激素第6頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第一節(jié)

烯烴的含義一、定義（P30）

1、不飽和，通式CnH2n

2、官能團是：二、結構（P30-31）

1、碳原子的SP2雜化：一個π鍵，一個σ鍵

2、乙烯分子為平面型

第7頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月乙烯的σ-鍵（P30-31）乙烯的p-鍵（P30-31）第8頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第9頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié)

烯烴的命名和異構（P31）一、命名原則二、位置異構三、順反異構第10頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月一、命名原則（P31）1、選擇含有雙鍵的最長碳鏈為主鏈。

eg1：3-丙基-2-庚烯2、編號使雙鍵的位號最小。

eg2：1-丁烯第11頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月一、命名原則（P31）3、命名時標出烯的位置，以烯結尾。

eg3：eg4：（注意：展開！）第12頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月烯烴命名實例eg5：eg6：第13頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月二、位置異構（P31）1、烯烴的碳鏈異構

eg7.2-甲基-1-丙烯（異丁烯）2、烯烴的位置異構（New?。?/p>

eg8.第14頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月三、順反異構（P31-32）順-2-丁烯（b.p.3.7℃）

反-2-丁烯

（b.p.0.9℃）第15頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月Z、E命名法（次序規(guī)則法）一個化合物的構型是Z型還是E型，要由“次序規(guī)則”來決定。Z、E命名法的具體內容是：分別比較兩個雙鍵碳原子上的取代基團按“次序規(guī)則”排出的先后順序，如果兩個雙鍵碳上排列順序在前的基團位于雙鍵的同側，則為Z構型，反之為E構型。

Z是德文Zusammen的字頭，是同一側的意思。E是德文Entgegen的字頭，是相反的意思。第16頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月次序規(guī)則的主要內容原子序數(shù)大的次序大，原子序數(shù)小的次序小C<N<O<F<Cl<Br<I

如果原子團的第一個原子相同，則比較與它相連的其它原子（第二個原子）的原子序數(shù)大小，其它依次類推含有雙鍵或叁鍵的原子團，可以認為連有二個或三個相同的原子第17頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月三、順反異構（P32）

eg10：

2、判據(jù)：組成雙鍵的同一碳原子連有相同的基團，則無順反異構，否則有！第18頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月順反異構命名實例

eg11：第19頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月順反異構命名實例

eg12：第20頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月博士考試試題先判斷Z還是E編號怎么寫？第21頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月烯烴命名實例eg15：eg16：第22頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月烯烴命名步驟1、搞清順式(Z)或反式(E)C<N<O<F<Cl<Br<I

2、選擇含有雙鍵的最長碳鏈為主鏈。3、編號使雙鍵的位號最小。4、命名時標出烯的位置，以烯結尾。第23頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)

烯烴的化學性質一、加成反應（與H2、HX、Br2、H2SO4、H2O等）二、氧化反應（與KMnO4、O3等反應）三、聚合合成高分子四、α-H鹵代π鍵使其易加成、氧化、聚合等（P34）第24頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月烯烴的主要反應第25頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月一、加成反應1、與H2（P34）a、催化劑：Pd、Pt、Ni

b、用途：確定含有雙鍵的數(shù)目，每mol

吸收一分子氫，則含有一個雙鍵。

第26頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月一、加成反應2、與X2（X=Br、Cl）（P34）

現(xiàn)象：烯烴使溴水（紅棕色）褪色（無色）

用途：用溴水或溴/CCl4鑒別烯烴

反應活潑性：氟>氯>溴>碘第27頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月3、與HX（X=Br、Cl）（P35）a.馬氏規(guī)則：（馬爾可夫尼可夫，俄）當不對稱烯烴與不對稱試劑加成時，氫原子主要加到含氫較多的碳原子上。第28頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月3、與HX（X=Br、Cl）

b.親電加成歷程（P35-36）Ⅰ為2o碳正離子，Ⅱ為1o碳正離子，類似于自由基，取代基越多越穩(wěn)定，故Ⅰ比Ⅱ穩(wěn)定，因此：第29頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月3、與HX（X=Br、Cl）c.碳正離子的穩(wěn)定性順序（P36）

應用：3o>2o>1o>CH3+

第30頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月反應的區(qū)域選擇性：第31頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月4、與H2O反應H-OH，一種不對稱試劑（P36）條件：酸催化用途：制備醇

第32頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月5、與H2SO4反應H—O-SO2-OH，一種不對稱試劑（P37）a.符合馬氏規(guī)則：

b.應用：加成產(chǎn)物水解后，得到醇第33頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月二、氧化反應1、與KMnO4

（P39）

a.現(xiàn)象：KMnO4紫紅色褪去

b.產(chǎn)物：與條件有關（1）冷中（堿）性溶液時，得鄰二醇

第34頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月1、與KMnO4反應

（2）熱酸性溶液時，得酮或酸：一般雙鍵碳上，有H得酸，無H得酮。c.應用：（1）鑒定烯烴（KMnO4褪色）（2）測定結構（熱、酸性時的反應產(chǎn)物）第35頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月1、與KMnO4反應

應用實例：兩瓶沒有標簽的無色液體，一瓶是正已烷，另一瓶是1-已烯，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標簽？

方法1：方法2：

第36頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月2、與O3反應應用：倒推結構（P39）

eg1.

eg2.第37頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月2、與O3反應eg3.第38頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月此反應可以用于測定烯烴的位置：第39頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第40頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第41頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月思考題：某烯烴臭氧氧化還原水解產(chǎn)物如下，推測該烯烴的結構。1.CH3COCH3CHOCH2CHOHCHO2.2.1.答案：第42頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月三、聚合（P40）第43頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月四、α-H鹵代（P40）

條件不同，產(chǎn)物不同：（1）室溫——親電加成得（2）高溫——游離基取代反應第44頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月（P41）1、定義：

是官能團，通式CnH2n-22、結構：sp雜化，線型，180o，兩個π鍵，一個σ鍵（P41-42）3、命名：

類似于烯烴，以炔換烯。第五節(jié)

炔烴的含義與命名第45頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月乙炔的

電子云第46頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月炔烴的命名實例（P42）eg2.eg1.第47頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第六節(jié)

炔烴的化學性質（P43）一、親電加成（與烯烴類似的地方）二、不同于烯烴的反應三、特有的反應第48頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月一、親電加成反應

1、與H2：類似烯烴的親電加成反應，但速度比烯烴慢（P43）第49頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月2、與HX（X=Br、Cl）eg1.

（第二步遵守馬氏規(guī)則）（P43）

eg2.

（不對稱炔烴遵守馬氏規(guī)則）

eg3.

（可以一步到位）第50頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月一、親電加成反應3、與X2（X=Br、Cl）第51頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月二、不同于烯烴的反應1、與KMnO4——只得酸，沒有酮第52頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月二、不同于烯烴的反應2、與H2O（P43-44）a.

Hg2+/H2SO4催化

b.

產(chǎn)物得醛、酮第53頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月

在炔烴加水的反應中，先生成一個很不穩(wěn)定的烯醇，烯醇很快轉變?yōu)榉€(wěn)定的羰基化合物（酮式結構）。這種異構現(xiàn)象稱為酮醇互變異構。第54頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月炔烴與水的反應（末端炔烴可近似認為遵守馬氏規(guī)則）第55頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月炔烴與水的反應（末端炔烴可近似認為遵守馬氏規(guī)則）第56頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月炔烴與水的反應第57頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月三、

炔烴特有的反應應用：鑒別端基炔與非端基炔（P44）第58頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第七節(jié)

二烯烴（P44）一、定義二、分類三、共軛二烯的性質第59頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月一、

二烯烴的定義1、含有兩個C=C的烯烴。2、二烯烴的通式CnH2n-2

。3、與同碳的炔烴為同分異構體——官能團異構。（P44）第60頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月二烯烴的分類孤立二烯累積二烯共軛二烯第61頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月三、共軛二烯的性質1、雙烯合成（P46）

a.鍵線式（P47）：H省去，C用折點和端點表示，官能團表示出來（不可省略）

b.雙烯體、親雙烯體（P46-47）狄爾斯（Diels）—阿德爾（Alder）反應（雙烯合成反應）第62頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月

共軛二烯烴和某些具有碳碳雙鍵、三鍵的不飽和化合物進行1，4-加成，生成環(huán)狀化合物的反應稱為雙烯合成反應（Diels—AlderReaction）

。例如：第63頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第64頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月Diels-Alder反應雙烯體親雙烯體第65頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月第66頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月三、

炔烴特有的反應eg.鑒別下列化合物：1-己炔、2-己炔、2-甲基戊烷思考：1、第二步用什么試劑？2、還可以用什么試劑？

第67頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月小結第68頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月乙烯的σ-鍵（P30-31）乙烯的p-鍵（P30-31）小結：第69頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月乙炔的

電子云第70頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月三、順反異構（P31-32）順-2-丁烯（b.p.3.7℃）

反-2-丁烯

（b.p.0.9℃）第71頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月烯烴命名步驟1、搞清順式(Z)或反式(E)H<C<N<O<F<Cl<Br<I

2、選擇含有雙鍵的最長碳鏈為主鏈。3、編號使雙鍵的位號最小。4、命名時標出烯的位置，以烯結尾。

寫名字時:小的基團寫在前面,大的寫后面第72頁，課件共79頁，創(chuàng)作于2023年2月一、加成反應2、與X2（X=Br、Cl）（P34）

現(xiàn)象：烯烴使溴水（紅棕色）褪色（無色）

用途：用溴水或溴/CCl4鑒別烯烴

反應活潑性：氟>氯>溴>碘第73頁，課件