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文檔簡介
第一講化學(xué)反應(yīng)的方向和限度成武二中李亞楠第一講化學(xué)反應(yīng)的方向和限度成武二中李亞楠1一、化學(xué)反應(yīng)的方向1、放熱反應(yīng)過程使體系的能量降低,具有自發(fā)進(jìn)行的傾向①吸熱反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行②在常溫下不能自發(fā)進(jìn)行吸熱反應(yīng),在高溫下也一定不能自發(fā)進(jìn)行NH4HCO3(固)+CH3COOHCaCO3的分解焓變不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素××一、化學(xué)反應(yīng)的方向1、放熱反應(yīng)過程使體系的能量降低,具有自22、體系有自發(fā)地向混亂度增加(熵增)的方向進(jìn)行的傾向反應(yīng)的熵變△S=生成物的總熵-反應(yīng)物的總熵同一物質(zhì)的熵:S(g)>S(l)>S(s)①在常溫、常壓下,熵增的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行CaCO3的分解②少數(shù)熵減的反應(yīng)在一定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行NH3+HCl√×熵變也不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素2、體系有自發(fā)地向混亂度增加(熵增)的方向進(jìn)行的傾向反應(yīng)的熵3?H?H
0?S
0反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行
?H
0?S
0低溫下反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行?H
0?S
0高溫下反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行?H
0?S
0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行?S碳酸鈣分解CO分解氫氧化亞鐵氧化鈉與水反應(yīng)?H?H0?H0?H0?H043、化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)在一定條件下,一個化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,既與焓變有關(guān)又與熵變有關(guān)。在恒溫、恒壓條件下,由△H-T△S的大小來確定。△H-
T·△S﹤0△H-
T·△S﹥0△H-
T·△S﹦0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)3、化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)在一定條件下,一個化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行5二、化學(xué)反應(yīng)的限度1、可逆反應(yīng)(1)概念
在相同條件下同時向正逆兩個方向進(jìn)行的反應(yīng)
(2)特征在一定條件下反應(yīng)物不能全部轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物,只能進(jìn)行到一定程度2.化學(xué)平衡狀態(tài)
(1)概念一定條件下的可逆反應(yīng)中,正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率
,反應(yīng)物和生成物的濃度不在隨時間的延長而發(fā)生
的狀態(tài)。
相等變化二、化學(xué)反應(yīng)的限度1、可逆反應(yīng)(1)概念在相同條件下同時向6(2)、化學(xué)平衡狀態(tài)的特征②動:動態(tài)平衡(正逆反應(yīng)仍在進(jìn)行)③等:正反應(yīng)速率=逆反應(yīng)速率≠0④定:反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變,各組分的百分含量一定。⑤變:條件變化,化學(xué)平衡狀態(tài)將被破壞,直到在新的條件下建立新的平衡。①逆:研究對象可逆反應(yīng)。(2)、化學(xué)平衡狀態(tài)的特征②動:動態(tài)平衡(正逆反應(yīng)仍在進(jìn)行)7例舉反應(yīng)
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
是否平衡狀態(tài)
混合物體系中各成分的量
①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定
是
②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定
是
③各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定
是
④總體積、總壓強(qiáng)、總物質(zhì)的量、總濃度一定
不一定
正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率的關(guān)系
①在單位時間內(nèi)消耗了mmolA,同時生成mmolA,即v正=v逆
是
②在單位時間內(nèi)消耗了nmolB,同時消耗了pmolC,則v正=v逆
是
③vA∶vB∶vC∶vD=m∶n∶p∶q,v正不一定等于v逆
不一定
④在單位時間內(nèi)生成nmolB,同時消耗qmolD,均指v逆,v正不一定等于v逆
不一定
化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷特征例舉反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(8壓強(qiáng)
①若m+n≠p+q,總壓強(qiáng)一定(其他條件不變)
是②若m+n=p+q,總壓強(qiáng)一定(其他條件不變)
不一定混合氣體相對平均分子質(zhì)量(M)
①M(fèi)一定,m+n≠p+q
是②M一定,m+n=p+q
不一定溫度
任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,當(dāng)體系溫度一定(其他條件不變)
是體系的密度(ρ)
密度一定不一定
壓強(qiáng)①若m+n≠p+q,總壓強(qiáng)一定(其他條件不變)是②若9化學(xué)平衡中的常見圖像濃度-時間圖速率-時間圖某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-時間-溫度(或壓強(qiáng))圖某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-溫度-壓強(qiáng)圖(3)、化學(xué)學(xué)平衡中的圖像題化學(xué)平衡中的常見圖像(3)、化學(xué)學(xué)平衡中的圖像題10⒈五看圖像⑴一看面:即明確橫縱坐標(biāo)的意義(有幾個變量);⑵二看線:了解線的走向和變化趨勢;⑶三看點(diǎn):即起點(diǎn)、交點(diǎn)、終點(diǎn)、拐點(diǎn)與極值點(diǎn)‘等;⑷四看輔助線:如等溫線、等壓線、平衡線等;⑸五看量的變化:如濃度、溫度、壓強(qiáng)的變化等。⒉分析判斷⑴根據(jù)到達(dá)平衡的時間長短,結(jié)合化學(xué)反應(yīng)速率理論判斷溫度的高低或壓強(qiáng)的大??;⑵根據(jù)圖像中量的變化判斷平衡移動的方向,結(jié)合平衡移動原理,分析可逆反應(yīng)的特點(diǎn)(是氣體分子數(shù)增大還是減小的反應(yīng);或是吸熱還是放熱反應(yīng));⑶定一議二:若圖像中有三個量,要先固定一個自變量,再討論另外兩個量之間的關(guān)系;思維要全面,要注意變換定量與變量,最后下綜合結(jié)論。圖像題是化學(xué)平衡中的常見題型,這類題目是考查自變量(如時間、溫度、壓強(qiáng)等)與因變量(如物質(zhì)的量、濃度、百分含量、轉(zhuǎn)化率)之間的定量或定性關(guān)系。⒈五看圖像⒉分析判斷圖像題是化學(xué)平衡中的常見111、濃度-時間圖:可用于:1)寫出化學(xué)反應(yīng)方程式:2)求反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率:A+2B3CA的轉(zhuǎn)化率=33.3%B的轉(zhuǎn)化率=66.7%例:練:5A3B+2CA的轉(zhuǎn)化率=62.5%tcCAB0ABCtc0.40.30.20.101、濃度-時間圖:可用于:A+2B12濃度-時間圖的關(guān)鍵:①寫出反應(yīng)方程式A、何為反應(yīng)物、生成物B、反應(yīng)物、生成物計量數(shù)關(guān)系C、是否為可逆反應(yīng)②計算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率③計算某物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率濃度-時間圖的關(guān)鍵:13A(g)+2B(g)2C(g)?引起平衡移動的因素是
,平衡將向
方向移動。2、速度-時間圖:可用于:1)表示反應(yīng)速率的變化和化學(xué)平衡的移動。2)(已知反應(yīng))判斷引起平衡移動的因素。增大反應(yīng)物濃度正?引起平衡移動的因素是
,平衡將向
方向移動。減小生成物濃度正tvv正v逆t1t20tvv正v逆t1t20A(g)+2B(g)2C(g)2、速度-時間14已知對某一平衡改變溫度時有如下圖變化,則溫度的變化是
(升高或降低),平衡向
反應(yīng)方向移動,正反應(yīng)是
熱反應(yīng)。升高正吸t1t2tvv正v逆0已知對某一平衡改變溫度時有如下圖變化,則溫度的變化是15?對于mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),改變壓強(qiáng)時有如下圖變化,則壓強(qiáng)變化是
(增大或減小),平衡向
反應(yīng)方向移動,m+n
(>、<、=)p+q。增大逆<v逆t1t2tvv正0?對于mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(16?對于反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g)+D(g)(正反應(yīng)放熱)有如下圖所示的變化,請分析引起平衡移動的因素可能是什么?并說明理由。
由于v正、v逆均有不同程度的增大,引起平衡移動的因素可能是
a.升高溫度
b.增大壓強(qiáng)。根據(jù)反應(yīng)方程式,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,與圖示相符;增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動,與圖示不相符。故此題中引起平衡移動的因素是升高溫度。v逆t1t2tvv正0?對于反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g)+D(17?對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)有如下圖所示的變化,請分析t1時的改變因素可能是什么?并說明理由。
?由于v正、v逆相同程度的增大,t1時的改變因素可能是
a.加入(正)催化劑
b.當(dāng)m+n=p+q時增大壓強(qiáng)。平衡沒有移動。v逆t1
tvv正0?對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+q18速率-時間圖的關(guān)鍵:①看出反應(yīng)速率的變化②判斷化學(xué)平衡的移動方向③判斷影響化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的因素速率-時間圖的關(guān)鍵:193、某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-時間-溫度(或壓強(qiáng))圖:?對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)T1>T2;tA的轉(zhuǎn)化率T1T20P1<P2;tB的轉(zhuǎn)化率P1P20正反應(yīng)吸熱m+n<p+q3、某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-時間-溫度(或壓強(qiáng))圖:?20?對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)P1>P2C%tP1P20m+n=p+q?對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+q21?對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)P1<P2;T1>T2;tB%T2P2T1P2T1P10m+n<p+q正反應(yīng)吸熱?對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+q22某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-時間-溫度(或壓強(qiáng))圖的關(guān)鍵:①判斷溫度(或壓強(qiáng))的大?、趯W(xué)會“定一議二”法。某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-時間-溫度(或壓強(qiáng))圖的關(guān)鍵:234、某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-溫度-壓強(qiáng)圖:?對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)?正反應(yīng)放熱?正反應(yīng)吸熱TA的轉(zhuǎn)化率1.01*107Pa1.01*106Pa1.01*105Pa0PC的濃度500℃200℃0m+n>p+qm+n>p+q4、某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-溫度-壓強(qiáng)圖:?對于反應(yīng)m243、化學(xué)平衡常數(shù)對于一般的可逆反應(yīng):aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)在一定溫度下建立平衡體系:K=[C]C[D]d[A]a[B]b化學(xué)平衡常數(shù)表示可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的大小K是溫度函數(shù),與反應(yīng)物、生成物的濃度無關(guān),只受溫度影響,固體和純液體的濃度為常數(shù),通常不計入平衡常數(shù)表達(dá)式中。3、化學(xué)平衡常數(shù)對于一般的可逆反應(yīng):K=[C]C[D]d[254.意義(1)K值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率
,正反應(yīng)進(jìn)行的程度
。(2)K只受
影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)。(3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變。若方程式中各物質(zhì)的系數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,盡管是同一反應(yīng),平衡常數(shù)也會改變。越大越大溫度4.意義越大越大溫度265、化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用可逆反應(yīng):aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)在一定溫度下的任意時刻:cc(C)
cd(D)QC=ca(A)
cb(B)(濃度熵)Qc<K時,Qc=K時,反應(yīng)已達(dá)平衡反應(yīng)正向進(jìn)行V正
>
v逆V正
=
v逆V正
<
v逆Qc>K時,反應(yīng)逆向進(jìn)行5、化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用可逆反應(yīng):cc(C)cd(D)276、平衡轉(zhuǎn)化率:可逆反應(yīng):aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)在一定溫度達(dá)到化學(xué)平衡:α(A)=A的起始濃度-A的平衡濃度A的起始濃度×100%=C(A)C(A)–
[A]×100%6、平衡轉(zhuǎn)化率:可逆反應(yīng):α(A)=A的起始濃度-A的平28三、影響化學(xué)平衡的因素1.影響因素(1)溫度(2)濃度(3)壓強(qiáng){升高,化學(xué)平衡向吸熱方向移動降低,化學(xué)平衡向放熱方向移動{C(反應(yīng)物)增大或C(生成物)減小,Q<K,平衡正向移動C(反應(yīng)物)減小或C(生成物)增大,Q>K,平衡逆向移動{若△Vg>0{增大壓強(qiáng),Q>k,平衡逆向移動減小壓強(qiáng),Q<k,平衡正向移動若△Vg<0{增大壓強(qiáng),Q<k,平衡正向移動減小壓強(qiáng),Q>k,平衡逆向移動若△Vg=0壓強(qiáng)的改變對平衡無影響三、影響化學(xué)平衡的因素1.影響因素(1)溫度(2)濃度(3)292、勒、夏特列原理:如果改變影響化學(xué)平衡的一個因素,平衡將向能夠減弱這種改變的方向移動。2、勒、夏特列原理:如果改變影響化學(xué)平衡的一個因素,平衡將向30當(dāng)堂訓(xùn)練1.下列過程屬于非自發(fā)過程的是()A.N2和O2混合B.H2和O2化合生成H2OC.常溫、常壓下石墨轉(zhuǎn)化為金剛石D.C+O2CO2C當(dāng)堂訓(xùn)練C312.下列說法錯誤的是()A.NH4NO3溶于水是自發(fā)過程B.同一種物質(zhì)氣態(tài)時熵值最大,液態(tài)時次之,而固態(tài)時最小C.借助于外力能自發(fā)進(jìn)行的過程,其體系的能量趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)D.由能量判據(jù)(以焓變?yōu)榛A(chǔ))和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),更適合于所有的過程C2.下列說法錯誤的是323.有A、B、C、D4個反應(yīng):則在任何溫度都能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是
;任何溫度都不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是
;另兩個反應(yīng)中,在溫度高于
時可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是
,在溫度低于
時可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是
。反應(yīng)ABCDΔH/kJ/mol10.51.80-126-11.7ΔS/J/(mol·K)30.0-11384.0-105.0CB77℃A-161.6℃D3.有A、B、C、D4個反應(yīng):反應(yīng)ABCDΔH/kJ/mo334.一定條件下,在密閉容器中,能表示反應(yīng)X(g)+2Y(g)2Z(g)一定達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是()
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