藥物分析-沉淀滴定法

沉淀滴定法醫(yī)科大學藥學院12概述一、沉淀滴定法的概念以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。二、沉淀滴定法應(yīng)用較少的主要原因:1.沉淀不完全(Ksp不夠小)；有些反應(yīng)速度較慢2.沉淀的表面積大,對滴定劑的吸附現(xiàn)象嚴重；3.合適的指示劑少；三、銀量法X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-237.1銀量法的基本原理AgNO3(0.1000mol·L-1)NaCl(0.1000mol·L-1)2.37.5110.03.36.5101.04.35.5100.14.94.9100.05.54.399.96.53.399.07.52.390.01.0

0.0pAgpClT/%pKsp(AgCl)=9.8sp前：按剩余Cl-

計sp：sp后：按過量Ag+計突躍34銀量法滴定曲線的特點：1、pX與pAg兩條曲線以化學計量點對稱。45銀量法滴定曲線的特點：2、影響滴定突躍的因素：（1）Ksp

Ksp越小，突躍范圍越大

（2）濃度濃度越大，突躍范圍越大567.2銀量法終點的指示方法（一）鉻酸鉀指示劑法（Mohr、莫爾法）終點前：終點時：（磚紅色）原理：

AgNO3

(滴定劑)

CrO42-(指示劑)Cl-，Br-(被測物)67鉻酸鉀指示劑法的滴定條件（1）指示劑的用量（磚紅色）計量點時：控制一定的濃度，濃度過小，終點滯后。計量后0.1%：78鉻酸鉀指示劑法的滴定條件（2）溶液的酸度Ag＋CrO42-AgCl,Ag2CrO4堿性條件下NH4+的影響（如何應(yīng)對？）中性或弱堿性溶液中進行（pH6.5～10.5）89鉻酸鉀指示劑法的滴定條件（3）滴定時充分振蕩（大力振搖）（4）干擾離子與Ag+反應(yīng)生成沉淀的陰離子與CrO42-反應(yīng)生成沉淀的陽離子高濃度有色離子易水解離子910鉻酸鉀指示劑法（Mohr、莫爾法）的應(yīng)用優(yōu)點：測Cl-、Br-直接、簡單、準確。缺點：干擾大不可測I-、SCN-

；不可用NaCl標準液直接滴定Ag+……例：下列試樣中的Cl－，在不加其他試劑的情況下，可用鉻酸鉀指示劑法直接測定的是：A.FeCl3B.BaCl2

C.NaClD.NaCl+Na2S10117.2.2鐵銨礬指示劑法（Volhard法，福爾哈德法）直接法:NH4SCN(滴定劑)Fe3+

Ag+(被測物)Ag++SCN-=AgSCN(白

)Ksp=1.0×10-12

Fe3+

（K=138）

FeSCN2+

淡棕紅色測定原理：NH4Fe(SO4)2·12H2O為指示劑,Fe3+1112鐵銨礬指示劑法標準溶液：AgNO3、NH4SCN被測物：Cl-、Br-、I-、SCN-等返滴定法：指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)2FeSCN2+SCN-X-

+Ag+(過量定量)=AgX

+Ag+(剩余)AgSCN

Fe3+（白色）（紅色）1213注意事項硝酸酸性介質(zhì)指示劑用量適當減少Ag+被AgSCN吸附防止沉淀轉(zhuǎn)化防止I-被Fe3+氧化如何應(yīng)對？1314例14157.2.3吸附指示劑法（法揚司法，F(xiàn)ajans）1、概念：以吸附指示劑確定滴定終點的方法。吸附指示劑：是一種有機染料，其陰（陽）離子在溶液中被帶相反電荷的膠態(tài)沉淀吸附時，會發(fā)生明顯的顏色變化以指示滴定終點的到達。1516例：指示劑：熒光黃（HFIn）Cl－過量AgCl·Cl－終點時：Ag＋稍過量AgCl·Ag＋，沉淀帶正電荷，吸附FIn－，即：粉紅色被吸附的離子終點前黃綠色1617Fajans法滴定Cl-(熒光黃為指示劑)滴定前滴定中滴定終點1718注意事項：1.沉淀狀態(tài)：膠態(tài)2.溶液pH的選擇：在滴定前應(yīng)將溶液稀釋并加入糊精、淀粉等親水性高分子化合物以保護膠體。使HFIn以共軛堿的陰離子型體存在。曙紅pKa=2，pH2～10

熒光黃pKa＝7，pH7~1018193.膠體顆粒對指示劑的吸附力，應(yīng)略小于對被測離子的吸附力。（1）F指示劑＞F被測離子，終點提前。（2）F指示劑太小，終點滯后。I－＞二甲基二碘熒光黃＞Br－＞曙紅＞Cl－＞熒光黃4.避免強光照射。鹵化銀對鹵化物及吸附指示劑的吸附能力：1920例題用吸附指示劑法測定Br－時，應(yīng)選用的指示劑是：A.二甲基二碘熒光黃B.熒光黃C.甲基紫D.曙紅（已知吸附能力：I－＞二甲基二碘熒光黃＞Br－＞曙紅＞Cl－＞熒光黃）20217.3標準溶液的配制和標定基準物質(zhì)AgNO3:（棕色瓶中保存）

—純品直接配制

—粗配后用NaCl標液標定其濃度NaCl：工作基準或優(yōu)級純

—易吸潮，在干燥器中保存。NH4SCN標準液:

以AgNO3標準溶液,Volhard法標定.2122沉淀滴定在醫(yī)學檢驗上的應(yīng)用人體內(nèi)氯均以Cl－形式存在于細胞外液中，濃度約為96-108mmol/L（340～383mg/100mL），與鈉離子共存，故氯化鈉是細胞外液中最重要的電解質(zhì)，紅細胞中含Cl－約49～51mmol/L。Cl－的生理功能與Na＋基本相同，在維持體內(nèi)電解質(zhì)平衡、酸堿平衡和滲透壓平衡中都起著重要的作用。體內(nèi)無蛋白血濾液中Cl－的含量測定，常用鉻酸鉀指示劑法或鐵銨礬指示劑法。生理鹽水，丙卡巴肼片2223滴定分析小結(jié)滴定分析法的特點：1）用于常量組分的測定2）儀器簡單、操作簡便3）快速準確4）應(yīng)用廣泛標準溶液待測組分C·VC,W樣,W樣％2324分類（按化學反應(yīng)的類型）滴定分析酸堿滴定滴定配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定直接滴定