原子吸收分光光度法測定奶粉中的鈣

原子吸收分光光度法測定奶粉中的鈣實驗?zāi)康?.掌握用原子吸收分光光度法進行定量測鈣的方法2.試驗影響測定鈣的因素3.了解原子吸收分光光度計的大致結(jié)構(gòu)及其使用方法一.原子吸收光譜法（AAS）的產(chǎn)生與發(fā)展原子吸收分析法比原子發(fā)射光譜法晚了100年左右1955年

澳大利亞A.Walsh發(fā)表

《原子吸收光譜在分析化學(xué)中的應(yīng)用

》，展示儀器。

荷蘭J.T.J.Alkemade同期獨立設(shè)計儀器

火焰作光源。1961年

蘇聯(lián)

Б.В.Лъвов

非火焰原子吸收法

1965年

英國J.B.Willis氧化亞氮-乙炔火焰采用

從30個元素→70多個。1968年石墨爐原子化器的出現(xiàn)1974年塞曼效應(yīng)原子吸收分析儀（分析高背景低含量元素）

AAS的發(fā)展巳成為化學(xué)實驗室元素定量分析常規(guī)武器!國內(nèi)發(fā)展：1963年化學(xué)通報介紹第一篇文章1964年蔡祖泉教授造成第一個空心陰極燈1965年組裝成功第一臺測量裝置（冶金部有色金屬研究院）1971年國內(nèi)開始生產(chǎn)原子吸收光譜儀隨后廣泛使用二．原子吸收光譜法的原理物質(zhì)產(chǎn)生原子蒸氣對特定譜線的吸收作用進行定量分析在原子吸收分光光度法中，一般由空心陰極燈提供特定波長的輻射，即待測元素的共振線。由噴霧-火焰燃燒器或石墨爐等原子化裝置使試樣中的待測元素分解為氣相狀態(tài)的基態(tài)原子。當(dāng)空心陰極燈的輻射通過原子蒸氣時，特定波長的輻射部分地基態(tài)原子所吸收，經(jīng)單色器分光后，通過檢測器測得其吸收前后的強度變化，從而求得試樣中待測元素含量。優(yōu)點：1.檢出限低火焰法-ng/ml級;非火焰法-10-10

10-14g2.準(zhǔn)確度高在一般條件下，其相對誤差約在1-3%之間?；鹧娣?lt;1%;非火焰法約在3%

5%3.選擇性好多數(shù)情況下，共存元素不產(chǎn)生干擾4.測量元素廣

可適用于七十多種元素的痕量測定。5.操作便利

缺點：每測一個元素要使用一個（空心陰極）燈、麻煩難熔元素、非金屬元素測定困難。分光系統(tǒng)～光源原子化器試樣系統(tǒng)檢測記錄系統(tǒng)原子吸收儀器結(jié)構(gòu)示意圖原理：Ar+eAr+Ar++MM+Ar+M+eM*+eM*M+hv空心陰極燈施加適當(dāng)電壓時，電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽極;與充入的惰性氣體碰撞而使之電離，產(chǎn)生正電荷，其在電場作用下，向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊;使陰極表面的金屬原子濺射出來，濺射出來的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生撞碰而被激發(fā)，于是陰極內(nèi)輝光中便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜。

用不同待測元素作陰極材料，可制成相應(yīng)空心陰極燈?？招年帢O燈的輻射強度與燈的工作電流有關(guān)。優(yōu)缺點輻射光強度大，穩(wěn)定，譜線窄。每測一種元素需更換相應(yīng)的燈。空心陰極燈的原理銳線光源在原子吸收分析中需要使用銳線光源，測量譜線的峰值吸收，銳線光源需要滿足的條件：光源的發(fā)射線與吸收線的ν0一致。發(fā)射線的Δν1/2小于吸收線的Δν1/2。提供銳線光源的方法：

空心陰極燈三．原子吸收光譜法的定量分析

在使用銳線光源和低濃度的情況下，基態(tài)原子蒸氣對共振線的吸收符合比耳定律：A=lg(I0/I)=KLN06-1式中A為吸光度，I0為入射光強度，I為經(jīng)原子蒸氣吸收后的透射光強度，K為吸光系數(shù)，L為輻射光穿過原子蒸氣的光程長度，N0為基態(tài)原子密度。

三．原子吸收光譜法的定量分析當(dāng)試樣原子化，火焰的絕對溫度低于3000K時，可以認為原子蒸氣中基態(tài)原子的數(shù)目實際上接近于原子總數(shù)。在固定的實驗條件下，原子總數(shù)與試樣濃度c的比例是恒定的，則上式可記為：A=K’c6-2式6-2就是原子吸收分光光度法的定量基礎(chǔ)。定量方法可用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法等。1.標(biāo)準(zhǔn)曲線法方法以配制一系列不同濃度的待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在恒定操作條件下測定吸光度，繪制吸光度A對濃度c的標(biāo)準(zhǔn)曲線（也稱工作曲線）。在同樣條件下測定未知液吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上用插入法求得被測元素的含量。測量前應(yīng)用不含待測元素而含其他組分的空白溶液預(yù)先測吸光度，扣除空白。原子吸收定量分析校準(zhǔn)方法2.標(biāo)準(zhǔn)加入法

為了減少試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間差異，如基體、黏度等引起的誤差，或者為了消除某些化學(xué)干擾常采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，又稱直線外推法或增量法。在若干份同樣體積的試樣中，分別加入不同量待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋到一定體積后，分別測出其吸光度，以吸光度A對加入標(biāo)準(zhǔn)的絕對量或加入標(biāo)準(zhǔn)的濃度作圖，得一直線，此直線外延至橫軸上的交點到原點的距離便是原始試樣中待測元素的濃度。火焰原子化法火焰原子化法是使用最早、最廣泛的原子化技術(shù)?；鹧嬷性拥纳墒且粋€復(fù)雜的過程，其最大的吸收部位是由該處原子生成和消失的速度決定的。它不僅與火焰的類型及噴霧效率有關(guān)，而且還因元素的性質(zhì)及火焰燃料氣與助然氣的比例不同而異。為了獲得較高的靈敏度，象鈣、鍶等與氧化合反應(yīng)較快的堿金屬，在火焰上部的濃度較低，宜選用富燃氣的火焰。原子的產(chǎn)生：原子化進樣溶液霧化－去溶劑－蒸發(fā)－→蒸氣分子分子解離為原子，解離度β

原子電離為離子，電離度α解離解離平衡

XY＝X+Y解離度

β＝[X]/{[XY]+[X]}

＝1/{1+[O]/K解離}

電離電離平衡M＝M++e電離度

α

＝1/{1+

n電子/K電離}火焰原子化法的分析最佳條件選擇1.分析線的選擇2.燈電流的選擇3.光譜通帶的選擇4.燃助比的選擇