二氫黃酮醇課件

第五章黃酮類化合物天然藥物化學(xué)Flavonoids第五章黃酮類化合物天然藥物化學(xué)Flavonoids本章內(nèi)容第一節(jié)概述第二節(jié)結(jié)構(gòu)類型第三節(jié)理化性質(zhì)第四節(jié)提取分離第五節(jié)結(jié)構(gòu)鑒定本章內(nèi)容第一節(jié)概述第一節(jié)概述一、基本含義一、基本含義

1、名稱來源

黃色，酮基——黃酮類黃酮類化合物亦稱黃堿素，原因是1位的“O”原子具有堿性，可與HCl、H2SO4形成佯鹽。

2、分布主要分布在雙子葉植物中：豆科、蕓香科、唇形科、菊科

裸子植物中亦較多菌、藻類、地衣類少見第一節(jié)概述一、基本含義一、基本含義第一節(jié)概述一、基本含義一、基本含義

3、存在形式在植物體內(nèi)大部分：黃酮苷，少部分：游離黃酮。4、存在部位

花、果、葉例：銀杏葉中成分主要有黃酮類、萜類、酚類等

槐花米中的蘆丁、菊花中的木犀草素。第一節(jié)概述一、基本含義一、基本含義第一節(jié)概述二、生理活性

二、生理活性

1.對心血管系統(tǒng)的作用Vp樣作用：蘆丁、橙皮苷等有Vp樣作用，能降低血管脆性及異常通透性，可用作防治高血壓及動(dòng)脈硬化的輔助治療劑。擴(kuò)冠作用：蘆丁、槲皮素、葛根素、人工合成的立可定。降血脂及膽固醇：木樨草素第一節(jié)概述二、生理活性第一節(jié)概述二、生理活性

二、生理活性

2、抗肝臟毒作用

水飛薊素有保肝作用，臨床上用于急慢性肝炎，肝硬化。兒茶素有抗肝臟毒作用。3、抗炎作用

蘆丁，二氫槲皮素，雙聚原矢車菊苷元有抗炎作用。第一節(jié)概述二、生理活性第一節(jié)概述二、生理活性

二、生理活性

4、雌性激素樣作用

染料木素，金雀花異黃素，大豆素等異黃酮類均有雌性激素樣作用。這可能是由于它們與己烯雌酚結(jié)構(gòu)相似緣故。己烯雌酚R1=R2=H大豆素R1=OH，R2=H染料木素R1=OH，R2=CH3

金雀花異黃素第一節(jié)概述二、生理活性第一節(jié)概述二、生理活性

二、生理活性

5、抗菌及抗病毒作用木犀草素，黃芩苷，黃芩素，均有一定程度的抗菌作用。槲皮素，桑色素（morin）,二氫槲皮素，山萘酚(kaemferol)等有抗病毒作用。6、瀉下作用中藥營實(shí)中的營實(shí)苷A(multiflorinA)7、解痙作用異甘草素(isoliquirltigenin)、大豆素(daidzein)等于有類似罌粟堿樣的解除平滑肌痙攣?zhàn)饔?。第一?jié)概述二、生理活性第一節(jié)概述二、生理活性

二、生理活性

8、止咳，平喘作用其平喘作用與分子中的α,β－不飽和酮結(jié)構(gòu)有關(guān)。第一節(jié)概述二、生理活性本章內(nèi)容第一節(jié)概述第二節(jié)結(jié)構(gòu)類型第三節(jié)理化性質(zhì)第四節(jié)提取分離第五節(jié)檢識本章內(nèi)容第一節(jié)概述第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類一、基本母核結(jié)構(gòu)

一、基本母核結(jié)構(gòu)

2-苯基色原酮1、原始定義52年以前，黃酮類化合物（flavonoids）主要是指基本母核為2-苯基色原酮（2-phenyl-chromone）類化合物。色原酮（苯駢γ-吡喃酮）γ-吡喃酮第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類一、基本母核結(jié)構(gòu)第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類一、基本母核結(jié)構(gòu)

一、基本母核結(jié)構(gòu)2、結(jié)構(gòu)因素①（異黃酮）②1-2鍵開環(huán)（查耳酮）③C2-3無雙鍵（二氫黃酮）④r-吡喃酮環(huán)六元→五元環(huán)（橙酮）⑤色原酮上并有六元環(huán)（雙苯吡酮類）⑥C=O消失（黃烷類）⑦以佯鹽形式存在（花色素）共同點(diǎn)：均具有C6-C3-C6結(jié)構(gòu)第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類一、基本母核結(jié)構(gòu)第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類一、基本母核結(jié)構(gòu)

一、基本母核結(jié)構(gòu)3、廣義定義（現(xiàn)在定義）

泛指兩個(gè)苯環(huán)（A環(huán)與B環(huán)）通過中央三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。

基本骨架：C6-C3-C6

取代基：

亞甲二氧基

第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類一、基本母核結(jié)構(gòu)第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類中央三碳鏈的氧化程度B環(huán)與C環(huán)連接位置三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)結(jié)構(gòu)中有無酮基二、結(jié)構(gòu)分類根據(jù)4、分類原則第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類根第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（一）黃酮（醇）類flavones（flavonol）

黃酮黃酮醇特點(diǎn)：數(shù)量多，黃酮醇占整個(gè)黃酮的1／3黃酮類占整個(gè)黃酮的1／43—OH有特殊的性質(zhì)母核：第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類木犀草素（luteolin）抗菌作用，存在于菊花、浮萍、忍冬藤等中藥中（一）黃酮（醇）類flavones（flavonol）

代表化合物：菊花第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類木第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（一）黃酮（醇）類flavones（flavonol）

黃芩中主要成分：黃芩苷抗菌作用、降壓、解毒作用、降轉(zhuǎn)氨酶作用黃芩在貯存過程中，為什么變綠？[O]酶解黃芩苷黃芩素（黃色）綠色

第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（一）黃酮（醇）類flavones（flavonol）

槲皮素用于治療氣管炎抗炎及止咳祛痰作用

用于治療毛細(xì)血管脆弱引起的出血病，并用作高血壓的輔助治療劑。

3—蕓香糖蘆?。≧utin）（蕓香苷）

第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（一）黃酮（醇）類flavones（flavonol）

立可定（yecordil）人工合成立可定，具有擴(kuò)冠作用，增加冠脈流量山柰酚具有抗病毒作用第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（二）二氫黃酮（醇）類flavanoes（flavanononls）

二氫黃酮二氫黃酮醇結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：C2-C3間雙鍵消失，顏色變淺或無色第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類橙皮素橙皮苷二者存在于陳皮中，橙皮苷可維持血管的正常滲透壓，降低血管脆性，縮短流血時(shí)間。臨床上用于止血藥，治療高血壓的輔助藥。二、結(jié)構(gòu)分類（二）二氫黃酮（醇）類flavanoes（flavanononls）

第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類橙皮素橙皮苷二第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（二）二氫黃酮（醇）類flavanoes（flavanononls）存在于甘草中，對消化性潰瘍有抑制作用甘草素R=H甘草苷R=glc甘草第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類水飛薊素（silybin）（二）二氫黃酮（醇）類flavanoes（flavanononls）

水飛薊素存在于水飛薊種子中，是二氫黃酮醇與木脂素衍生物縮合成的黃酮木脂素類成分。具有保肝作用，用于治療急、慢性肝炎及肝硬化，代謝中毒性肝損傷。第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類水第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（三）查耳酮（chalcones）、二氫查耳酮（dihydrochalcones）類母核：查耳酮

二氫查耳酮結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：1.查耳酮，O-C2鍵斷裂，不成環(huán)。2.二氫查耳酮,C2-C3間雙鍵消失。第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類在酸性條件下，2’-OH查耳酮轉(zhuǎn)變?yōu)闊o色的二氫黃酮，堿化后，轉(zhuǎn)為深黃色的2’-OH查耳酮，二者可相互轉(zhuǎn)化。2'-OH查耳酮二氫黃酮深黃色

無色（三）查耳酮、二氫查耳酮類第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類在第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類為什么紅花開花中期為黃色，開花后期或采收干燥過程中，顏色逐漸變?yōu)榧t或深紅色？異構(gòu)化酶氧化新紅花苷（無色）開花初期紅花苷（深黃色）開花中期醌式紅花苷（紅色）開花后期（三）查耳酮、二氫查耳酮類第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類為異甘草苷甘草苷第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（三）查耳酮（chalcones）、二氫查耳酮（dihydrochalcones）類異甘草苷第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（四）異黃酮（isoflavones）、二氫異黃酮（isoflavanones)類母核：異黃酮二氫異黃酮結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：1.B環(huán)連接在C3位。2.二氫異黃酮的C2-C3間雙鍵消失，顏色變淺甚至消失。第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類如葛根中的葛根總黃酮具有擴(kuò)冠、增加冠脈流量及降低心肌耗氧量等作用。大豆素具有類似罌粟堿的解痙作用.大豆苷、葛根素及大豆素均能緩解高血壓患者的頭痛等癥狀。大豆素大豆苷葛根素（四）異黃酮（isoflavones）、二氫異黃酮（isoflavanones)類第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類如第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類紫檀素（pterocarpin）存在于廣豆根（豆科植物）中，具有抗癌、抗霉菌活性。毛魚藤中的魚藤酮

（rotenone）具有殺蟲毒魚作用，對人畜無毒作用（四）異黃酮（isoflavones）、二氫異黃酮（isoflavanones)類第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類紫特點(diǎn):2，3無雙鍵無C=O第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（五）黃烷醇類黃烷—3—醇類（flavan—3—ols）黃烷—3、4—二醇類（flavan—3、4—diols）

3醇3、4二醇類特點(diǎn):2，3無雙鍵第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（五）黃烷醇類

兒茶素抗脂肪肝作用抗癌和Vp樣作用第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（六）花色素類（anthocyanidins）

γ-吡喃酮上的C=O消失特點(diǎn)：苯駢吡喃佯鹽

C3、5、7上有-OH取代第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（六）花色素類（anthocyanidins）天竺葵素

矢車菊素

飛燕草素第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（七）橙酮類（奧弄）（aurones）C環(huán)從六元環(huán)到五元環(huán)插烯內(nèi)酯橙黃色第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（七）橙酮類（奧弄）（aurones）植物硫磺菊中硫磺菊素（Sulphuretin）第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（八）雙黃酮（二分子黃酮衍生物聚合生成的二聚物），多分布于裸子植物，尤以松柏綱、銀杏綱和鳳尾綱等植物中最普遍。

C-C連結(jié)C5’-C8、C8’-C8連接方式醚鏈連結(jié)C4’-O-C6第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（八）雙黃酮銀杏葉中銀杏素（gikgetin）具有解痙、降壓、擴(kuò)冠作用。第二節(jié)基本結(jié)構(gòu)和分類二、結(jié)構(gòu)分類二、結(jié)構(gòu)分類（本章內(nèi)容第一節(jié)概述第二節(jié)結(jié)構(gòu)類型第三節(jié)理化性質(zhì)第四節(jié)提取分離第五節(jié)檢識本章內(nèi)容第一節(jié)概述第三節(jié)理化性質(zhì)一、性狀一、性狀1、游離黃酮類化合物：完好的晶型黃酮苷類：無定形粉末

游離黃酮：除二氫黃酮（醇）、二氫異黃酮及黃烷醇有旋光性，其余則無；苷類：因引入糖，分子故均有旋光性。且多為左旋。2、旋光性：第三節(jié)理化性質(zhì)一第三節(jié)理化性質(zhì)一、性狀一、性狀3、顏色1）呈色因素：結(jié)構(gòu)中有無交叉共軛體系，助色團(tuán)（-OH，-OCH3）數(shù)目及位置。色原酮本身無色，但在2位引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，并通過電子轉(zhuǎn)移、重排，使共軛鏈延長，因而表現(xiàn)出顏色。第三節(jié)理化性質(zhì)一第三節(jié)理化性質(zhì)一、性狀一、性狀3、顏色

2位引入7-OH4’-OHP-π共軛

色原酮（無色）黃酮（表現(xiàn)出不同顏色）存在交叉共軛體系顏色加深第三節(jié)理化性質(zhì)一第三節(jié)理化性質(zhì)一、性狀一、性狀3、顏色2）呈色規(guī)律（1）一般情況下：黃酮醇及其苷類灰黃色到黃色查耳酮

二氫黃酮（醇）無色異黃酮微顯黃色（3）花色苷及苷元顏色因pH不同而改變：

pH＜7

紅色；

pH=8.5

紫色；

pH＞8.5

藍(lán)色黃色到橙黃色（2）7、4’位引入助色團(tuán)后顏色加深，其它位引入助色團(tuán)影響較少。-OH、-OCH3供電子基促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移、重排而使顏色加深。第三節(jié)理化性質(zhì)一課堂練習(xí)1.一般情況下為無色化合物的是

A、黃酮

B、黃酮醇

C、異黃酮

D、二氫黃酮

E、查耳酮

課堂練習(xí)第三節(jié)理化性質(zhì)二、溶解性二、溶解性

1、黃酮苷元：有極性（含氧基團(tuán)）；難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑以及稀堿液（具有酸性）

第三節(jié)理化性質(zhì)二第三節(jié)理化性質(zhì)二、溶解性二、溶解性

（1）黃酮（醇）、查耳酮，平面型分子，堆砌緊密，分子間引力大，難溶于水R=H，二氫黃酮R=OH，二氫黃酮醇（2）二氫黃酮（醇），非平面型分子，排列不緊密，分子間引力小，有利于水分子進(jìn)入，對水溶解度相對增加黃酮苷元在水中溶解度規(guī)律：第三節(jié)理化性質(zhì)二（3）異黃酮，C3-苯基與C4-C=O垂直扭曲，平面性破壞，水溶性增加。第三節(jié)理化性質(zhì)二、溶解性二、溶解性（4）花色素類，雖為平面型，但以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性大于（1）、（2）、（3）。（3）異黃酮，C3-苯基與C4-C=O垂直扭曲，平面性破壞，第三節(jié)理化性質(zhì)二、溶解性二、溶解性3、黃酮苷類

水溶性增加，易溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性溶劑中，難溶或不溶苯、三氯甲烷等有機(jī)溶劑。水溶性規(guī)律：糖鏈越長，則水溶度越大糖連接位置不同，水溶性不同

2、苷元中引入OH數(shù)目較多，水溶性增大，引入甲氧基或異戊烯后，脂溶性增大第三節(jié)理化性質(zhì)二第三節(jié)理化性質(zhì)二、溶解性二、溶解性

各類黃酮類化合物的顏色、旋光性、溶解性類別性質(zhì)黃酮、黃酮醇及其苷二氫黃酮、二氫黃酮醇及其苷異黃酮查耳酮花色素顏色灰黃～黃無色微黃黃～橙黃隨pH不同而改變旋光性苷元：無苷：有苷元及苷均有苷元：無苷：有苷元：無苷：有苷元：無苷：有水溶性平面型分子，分子間引力大，溶解性差非平面分子，溶解性較黃酮類好溶解性一般溶解性較差水溶性第三節(jié)理化性質(zhì)二第三節(jié)理化性質(zhì)三、酸性與堿性三、酸性與堿性1、堿性來源：黃酮類分子中γ-吡喃酮環(huán)上的1位“O”原子，因有未共用電子對，表現(xiàn)微弱堿性?？膳c無機(jī)酸（濃H2SO4，HCl），形成徉鹽，徉鹽極不穩(wěn)定，加水即可分解，說明氧原子堿性極弱，徉鹽表現(xiàn)特殊的顏色，可用于鑒別。HClH2OCl-第三節(jié)理化性質(zhì)三第三節(jié)理化性質(zhì)三、酸性與堿性三、酸性與堿性2、酸性來源：Ar-OH大小與Ar-OH數(shù)目、位置不同有關(guān)。可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺、二甲基甲酰胺。一般來講，Ar-OH數(shù)目越多，酸性越大。

第三節(jié)理化性質(zhì)三第三節(jié)理化性質(zhì)三、酸性與堿性三、酸性與堿性2、酸性規(guī)律:

a.7、4’位OH酸性最強(qiáng)（7、4’處于對位，受吸電子效應(yīng)最強(qiáng)，質(zhì)子化能力強(qiáng)，酸性強(qiáng)）b.5位OH酸性最弱（C5—OH與C=O形成氫鍵，質(zhì)子難以解離）c.其它位置的-OH酸性介于a、b之間。第三節(jié)理化性質(zhì)三第三節(jié)理化性質(zhì)三、酸性與堿性三、酸性與堿性2、酸性結(jié)論:7、4’-二OH>7或4’-OH>一般Ar-OH>5-OH5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH5%NaOH應(yīng)用于提取、分離及鑒定工作中。第三節(jié)理化性質(zhì)三第三節(jié)理化性質(zhì)三、酸性與堿性三、酸性與堿性2、酸性比較下列化合物的酸性大小：AB>第三節(jié)理化性質(zhì)三課堂練習(xí)1．酸性最強(qiáng)的黃酮類化合物是A．5-羥基黃酮

B．4’-羥基黃酮

C．3-羥基黃酮

D．3’-羥基黃酮

E．4’-羥基二氫黃酮

2．酸性最弱的黃酮類化合物是

A．5一羥基黃酮

B．7-羥基黃酮

C．4’-羥基黃酮

D．3’-羥基黃酮

E．6一羥基黃酮

課堂練習(xí)六、顯色反應(yīng)六、顯色反應(yīng)一〉還原反應(yīng)1、鹽酸鎂粉（或鋅粉）反應(yīng)1）方法：樣品溶于1ml甲醇或乙醇，加鎂粉少許，振搖，滴加幾滴濃鹽酸，1-2分鐘內(nèi)（必要時(shí)微熱）即可顯色。多數(shù)黃酮（醇），二氫黃酮（醇）：顯橙色—紫紅色反應(yīng)少數(shù)黃酮（醇），二氫黃酮（醇）：顯紫---藍(lán)色

B環(huán)引入-OH,-OCH3，顏色隨之加深。2）對象：一〉還原反應(yīng)1）方法：樣品溶于1ml甲醇或乙醇，加鎂粉少許一〉還原反應(yīng)1、鹽酸鎂粉反應(yīng)例外：查耳酮，橙酮，兒茶素類（黃烷醇）不顯色,

異黃酮類除少數(shù)例外，也不顯色

花色素類，部分橙酮，查耳酮在濃鹽酸下會(huì)發(fā)生色變，因此：必須預(yù)先做空白對照實(shí)驗(yàn)。（供試液中加入濃鹽酸進(jìn)行觀察）

一〉還原反應(yīng)例外：查耳酮，橙酮，兒茶素類（黃烷醇）不顯色,一〉還原反應(yīng)1、鹽酸鎂粉反應(yīng)3）注意：（1）先加鎂粉，后加濃鹽酸，謹(jǐn)防假陽性。4)應(yīng)用：為鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。（2）為了避免提取液本身顏色的干擾，可注意觀察加入濃鹽酸后生成的泡沫顏色。如泡沫為紅色，即示陽性。（3）黃芩素（5，6，7---三羥基黃酮）乙醇液為黃色，而HCl--Mg粉反應(yīng)幾乎不顯色。這個(gè)反應(yīng)陽性不能完全肯定無黃酮類存在。一〉還原反應(yīng)3）注意：（1）先加鎂粉，后加濃鹽酸，謹(jǐn)防假陽性一〉還原反應(yīng)2、NaBH4反應(yīng)NaBH4是對二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑，與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅～紫色。若A,B環(huán)上有一個(gè)以上OH或–OCH3取代，則顏色加深。方法：取樣1-2ml溶于甲醇中,加等量2%NaBH4的甲醇液，1分鐘后，加濃鹽酸或濃硫酸數(shù)滴，生成紅～紫色。一〉還原反應(yīng)NaBH4是對二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還課堂練習(xí)1.多數(shù)黃酮類化合物與鹽酸-鎂粉試劑反應(yīng)顯（

）

A.紅-紫紅色

B.鮮黃色熒光

C.藍(lán)色

D.紫紅色沉淀

E.綠-棕-黑色沉淀2.NaBH4反應(yīng)可用于鑒別

A、二氫黃酮

B、查耳酮

C、黃酮醇

D、花色素

E、異黃酮

課堂練習(xí)1.多數(shù)黃酮類化合物與鹽酸-鎂粉試劑反應(yīng)顯（

二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)

黃酮類化合物分子中具有下列這些結(jié)構(gòu)5-OH-4-酮基3-OH-4-酮基鄰二酚羥基常與鋁鹽(Al3+)，鉛鹽(Pb2+)，鎂鹽(Mg2+),鋯鹽(Zr2+)等試劑反應(yīng)，生成有色絡(luò)合物。二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)黃酮類化合物分子中具有下列這些結(jié)二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)1、鋁鹽：試劑：1%AlCl3

或硝酸鋁溶液現(xiàn)象：UV（λ415nm)燈下有黃綠色熒光?？捎糜诙ㄐ约岸糠治?。二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)1、鋁鹽：試劑：1%AlCl3二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)2．鋯鹽：（鋯—枸櫞酸反應(yīng)）用來檢查和區(qū)分黃酮分子中3、5-二OH（1）2%二氯氧鋯甲醇液（ZrOCl2）（2）2%枸櫞酸甲醇液試劑樣品+試劑（1）鮮黃色絡(luò)合物試劑（2）褪色：含5-OH不褪色:含3-OH二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)2．鋯鹽：（鋯—枸櫞酸反應(yīng)）二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)2．鋯鹽：（鋯—枸櫞酸反應(yīng)）2%ZrOCl2可與黃酮類化合物分子中有游離的3-或5-OH存在時(shí)，反應(yīng)生成黃色絡(luò)合物，兩種鋯絡(luò)合物對酸穩(wěn)定性不同:C3-OH>C5-OH（雙氫黃酮醇除外），所以，鋯絡(luò)合物加入枸櫞酸，5-OH黃色溶液褪色，3-OH不褪二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)2．鋯鹽：（鋯—枸櫞酸反應(yīng)）2%Z二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)3.氨性氯化鍶反應(yīng)氨性氯化鍶甲醇溶液二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)3.氨性氯化鍶反應(yīng)二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)4．鉛鹽:試劑：1%Pb(OAC)2

及堿式Pb(OAC)2水溶液現(xiàn)象：絡(luò)合物為黃—紅色沉淀。Pb(OAC)2可與分子中具鄰二酚羥基或兼有3-OH-4C=O或5-OH-4C=O化合物作用。堿式Pb(OAC)2

一般酚羥基均可沉淀，用于提取分離鑒定工作。二〉金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)4．鉛鹽:堿式Pb(OAC)2三〉堿性試劑顯色反應(yīng)1、日光及UV下，通過紙斑反應(yīng)，樣品用堿性試劑處理后顏色變化來鑒定黃酮類化合物。常用堿性試劑：氨蒸汽，Na2CO3水溶液氨蒸汽處理后的色變，置空氣中隨即褪去，Na2CO3水溶液則不褪色

三〉堿性試劑顯色反應(yīng)1、日光及UV下，通過紙斑反應(yīng)，樣品用2、利用堿性試劑反應(yīng)鑒別分子中某些結(jié)構(gòu)特征2）黃酮醇類在堿液中呈黃色，通人空氣變?yōu)樽厣?可與其他黃酮類區(qū)別3）黃酮類有或3，4’－二OH，堿液黃色-深紅色-綠棕色↓1）二氫黃酮在堿性中開環(huán)轉(zhuǎn)為異構(gòu)體-查耳酮，顯橙～黃色橙皮素橙皮查耳酮2、利用堿性試劑反應(yīng)鑒別分子中某些結(jié)構(gòu)特征2）黃酮醇類在本章內(nèi)容第一節(jié)概述第二節(jié)結(jié)構(gòu)類型第三節(jié)理化性質(zhì)第四節(jié)提取分離本章內(nèi)容第一節(jié)概述第四節(jié)提取分離一、提取方法

一、提取方法存在形式:花、葉、果：黃酮苷木部堅(jiān)硬組織：游離黃酮一般用溶劑提取法：

1、黃酮苷類以及極性稍大的苷元（如羥基黃酮、雙黃酮、橙酮、查爾酮等），一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇提取。2、一些多糖苷類可用沸水提取。3、在提取花青素類化合物時(shí)，可加入少量酸（0.1%鹽酸，應(yīng)當(dāng)慎用，避免發(fā)生水解）。第四節(jié)提取分離一、提取

(一)提取(1)、乙醇(甲醇)提取法濃度選擇黃酮苷類：60-70％醇黃酮苷元：高濃度的醇(2)、熱水提取法：適用于黃酮苷類優(yōu)點(diǎn)：安全、成本低缺點(diǎn)：雜質(zhì)多(一)提取(1)、乙醇(甲醇)提取法(2)、熱水提取法：(3)、堿溶酸沉法原理：酚羥基植物加堿水浸漬堿水加酸水酸化過濾沉淀（黃酮）注意：加入的酸、堿度應(yīng)盡可能低。常用的堿：石灰水、氫氧化鈉、碳酸鈉。提取流程：OH-成鹽（溶于水）H+游離（沉淀）優(yōu)點(diǎn)

A：使含酚羥基化合物成鹽溶解；B：使含羧基雜質(zhì)（果膠、粘液質(zhì)、蛋白質(zhì)等）形成沉淀應(yīng)用：蘆丁和槲皮素的提取(3)、堿溶酸沉法植物加堿水浸漬堿水加酸水酸化過濾沉淀（黃酮分離對象：黃酮與非黃酮的分離；黃酮各單體的分離(二)分離1、極性大小不同；

2、溶解性不同；

3、酸性強(qiáng)弱不同；

4、分子量大小不同；

5、分子中的特殊結(jié)構(gòu)。分離原理：1、溶劑萃取法2、pH梯度萃取法3、柱色譜法4、重結(jié)晶法分離方法：分離對象：黃酮與非黃酮的分離；黃酮各單體的分離(二)