礦石中的鉛鋅EDTA滴定法連續(xù)測定

礦石中的鉛鋅EDTA滴定法連續(xù)測定摘要］采用鹽酸、硝酸、硫酸分解試樣，鉛形成硫酸鉛沉淀而與鋅分離，用中速濾紙過濾，沉淀溶解于乙酸銨溶液中，在濾液中加入氨水，氯化銨，過硫酸銨使鐵等干擾元素沉淀與鋅溶液分離，用二甲酚橙作指示劑，EDTA分別滴定溶液中的鉛和鋅，根據(jù)EDTA標準溶液的用量分別計算鉛鋅的含量。［關(guān)鍵詞］礦石；鉛、鋅；EDTA滴定法；刖言鉛鋅礦中，鉛、鋅單獨測定的方法很多，而快速連續(xù)測定不多見。目前，鉛、鋅單獨測定的分析方法流程較長，手續(xù)繁雜，勞動強度大，成本高，經(jīng)過長期實踐，把方法加以改進，對樣品一次稱樣，鉛與鋅沉淀分離，消除鐵等干擾元素對鋅的影響，實現(xiàn)了鉛與鋅的連續(xù)測定，在保證分析質(zhì)量的同時縮短了分析流程。1實驗部分1.1主要試劑鹽酸：p=1.19g/ml；硝酸：p=1.42g/ml；硫酸：p=1.84g/ml氨水：p=0.90g/ml；硫酸鉀和草酸的飽和溶液；氯化銨；過硫酸銨；緩沖溶液：1500g乙酸銨溶于水，加150ml冰乙酸，加水至10L，混勻；硫脲：100g/L；氟化鉀：100g/L；檸檬酸銨：250g/L；二甲酚橙：5g/L；甲基橙：5g/L；飽和氟化銨；抗壞血酸；氫漠酸；洗液：50g硫酸鉀溶于水，加200ml硫酸，加水至10L，混勻；鉛標準溶液：此溶液1ml含5mg鉛；鋅標準溶液：此溶液1ml含5mg鋅;乙二胺四乙酸二鈉標準溶液［CC10H14N2O8Na2?2H2O=0.012mol/L］2樣品分析2.1分析步驟稱取0.2?0.3g樣品，置于300ml燒杯中，加入少量水潤濕，混勻，加5ml氫漠酸①、15?20ml鹽酸、加1ml飽和氟化銨溶液，低溫加熱分解10?15min取下稍冷，加入10ml硝酸，繼續(xù)加熱分解至溶液約剩1?2ml，取下，用水吹洗表面及杯壁，加入7?8ml硫酸，20ml飽和溶液，蓋表面，低溫加熱煮沸3分鐘，取下，流水冷卻，放置至清亮。用加少量紙漿的中速定量濾紙過濾，用洗液洗杯壁1次，洗沉淀及濾紙5?8次，再用水洗沉淀及杯壁各1次。2.1.1鉛的測定將沉淀及濾紙移入原燒杯中，加40ml緩沖溶液搖散沉淀蓋表面，低溫加熱煮沸5分鐘，保溫5分鐘，取下，用少量水洗表面，加100ml水及1ml檸檬酸銨溶液，搖勻，用EDTA標準溶液滴定至亮黃色為終點。計算鉛含量。2.1.2鋅的測定于濾液中滴加氨水至出現(xiàn)大量棕色沉淀并過量5?10ml氨水，加入3g氯化銨，過硫酸銨0.1g煮沸，取下補加5?10ml氨水，冷卻，移入100ml容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻。干過濾，移取25ml溶液于燒杯中，加1滴甲基橙指示劑，用（1+1）鹽酸和（1+1）氨水調(diào)至紅色剛變黃色，加30ml緩沖溶液，加入0.1g抗壞血酸，搖勻，1ml氟化鉀，加5ml硫脲溶液，搖勻，用EDTA標準溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)榱咙S色及為終點。計算鋅含量。3結(jié)果與討論3.1滴定中干擾物質(zhì)的影響及消除測鉛時干擾物質(zhì)的影響及消除，鐵，當樣品含有大量鐵時會與硫酸鉛共存，用乙酸銨溶解后，鐵被帶入乙酸銨中，用EDTA滴定時，鐵（III）會使指示劑僵化，實驗證明，過濾后將硫酸鉛洗至無鐵（III）離子反應（以50%硫氤酸鉀檢驗），殘留的鐵在滴定前加入少量檸檬酸銨，即可消除干擾。測鋅時干擾物質(zhì)的影響及消除，鐵、鋁、銅等元素存在，使指示劑產(chǎn)生封閉，僵化，因而干擾測定，鐵、鋁可用氨水分離，殘留少量鐵、鋁則滴定前加入氟化鉀和抗壞血酸掩蔽，銅的干擾則是在滴定前加入5ml硫脲借以消除。3.2測定時酸度的選擇測鉛時酸度的選擇，鐵、鋁、銅、鋅、錳等元素在PH5.5~6.0時能被EDTA綜合而干擾測定。鉛生成硫酸鉛沉淀與上述元素分離除去。測鋅時酸度的選擇，為了得到準確的結(jié)果，選擇最佳的PH值非常重要，PH低于5.5,終點拖長，PH大于6.0.產(chǎn)生封閉現(xiàn)象，因此要嚴格控制溶液滴定時PH為5.5?6.0。3.3氯化銨一氫氧化銨介質(zhì)為了防止氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀吸附鋅，試液中必須有一定量的銨鹽和過量的氫氧化銨存在，實驗證明在100ml試液中加入1.5g氯化銨，濾液中滴加氨水出現(xiàn)大量棕色沉淀必須過量5?10ml，同時鐵、鋁氫氧化物沉淀前必須加熱煮沸，以減少對鋅的吸附，但需掌握加熱時間以防止沉淀膠化及氨揮發(fā)過多而使鋅受損失，考慮到試液加熱時間及氨的揮發(fā)損失等幾方面的因素選擇在100ml試液中加入3g氯化銨，煮沸后加入10ml氨水可得滿意結(jié)果。3.4樣品加標回收實驗在試樣分解過程中加入不同的鉛量和鋅量，測定回收率結(jié)果見表1。表1試樣加標回收實驗結(jié)果表明：試樣加標回收率在90.6%-104%之間，滿足測定要求。3.5結(jié)果比較本室分別用云錫公司測定鉛、鋅的方法及EDTA滴定法連續(xù)測定鉛鋅方法進行測定，得出的分析結(jié)果見表2。表2方法的分析結(jié)果對比結(jié)果表明:云錫公司測定鉛、鋅及EDTA連續(xù)測定鉛鋅分析方法的分析結(jié)果都在允許誤差內(nèi)，符合檢測要求。3.6精密度試驗用EDTA滴定法連續(xù)測定鉛鋅方法對云錫公司3個標準試樣進行平行測定，并對測定結(jié)果的準確度和精密度進行判定，結(jié)果見表3。表3精密度試驗結(jié)果結(jié)果表明：該分析方法能滿足分析結(jié)果的要求。注：①試樣分解加氫漠酸，主要是針對硫化礦，氧化礦不加?，F(xiàn)階段硫化礦試樣礦體復雜，只用鹽酸、硝酸分解試樣，試樣分解不完全，必須加入氫漠酸試樣才能分解完全。4結(jié)束語由表1、表2、表3可看出，本方法測定結(jié)果穩(wěn)定，重復性好，且精密度和準確度高，與公司標準分析方法測定結(jié)果及標準樣品證書值吻合，誤差均在國家標準允許誤差范圍之內(nèi)。該方法簡單易行，使用同一份緩沖溶液，只需分解一次樣品，利用EDTA滴定法對鉛、鋅兩組分別進行測定，縮減了分析時間，成本大大降低，提高了工作效率，而且簡便快捷，便于推廣使用。[參考文獻]《礦石及有色金屬分析手冊》第一版[M]，北京：冶金工業(yè)出版社，1990.GB/T8152,1-2006,鉛精