硫化物的測(cè)定

12.10.3硫酸鋇比濁法12.10.3.1方法原理在微酸性條件下，水中硫酸根與氯化鋇生成細(xì)微的硫酸鋇沉淀，使溶液混濁，在一定溶液范圍內(nèi)，濁度可用分光光度法測(cè)定。12.10.3.2儀器及設(shè)備磁力攪拌器；分光光度計(jì)試劑氯化鋇溶液：183克氯化鋇（BaCL2.H2O,化學(xué)純）溶于水中，稀釋到500ml.無(wú)水乙醇（CH3CH2OH，化學(xué)純）。鹽酸溶液（1:1）：鹽酸（HCL,p=1.19g/cm-3,化學(xué)純）與水等體積混合。阿拉伯膠溶液:0.25g阿拉伯膠溶于100ml沸水中，冷卻后放置過(guò)夜，上部清夜備用，下部不溶物棄去。硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液【p（SO42-）=500mg/L】：稱取105'C烘干硫酸鉀（K2SO4,化學(xué)純）0.9071g，溶于少量水，洗入1000ml容量瓶中定容。硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液【p（SO42-）=50mg/L】：將硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（試劑5）準(zhǔn)確稱10倍。操作步驟吸取水樣25ml與100ml燒杯中，加鹽酸溶液（試劑3）6滴。無(wú)水乙醇（試劑2）5ml。阿拉伯膠溶液（試劑4）2ml，從燒杯壁緩緩加入氯化鋇溶液（試劑1）5ml，用磁力攪拌器攪拌1分鐘（+-5秒）。靜置5分鐘在分光光度計(jì)上測(cè)定吸光度，波長(zhǎng)420nm.吸取硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液（試劑6）0ml、1ml、3ml、5ml、7ml、9ml分別放入100ml燒杯中，用水補(bǔ)足至25ml，按樣品分析步驟測(cè)定吸光度。結(jié)果計(jì)算p（SO42-）=m/v*1000式中p（SO42-）——水樣中硫酸根的含量，mg/L；m——從工作曲線上差得硫酸根的質(zhì)量，mg;v 吸取水樣體積，ml;1000——換算成美L含量。12.10.3.6注意事項(xiàng)碳酸根對(duì)此法有干擾，所以必須加鹽酸酸化使成微酸性。若水樣含有少許色度或微混可用空白（取水樣不加氯化鋇而改加氯化鋇同體積蒸餾水）同樣測(cè)定吸光度，從樣品吸光度中減去。硫酸鋇細(xì)微顆粒（形成懸濁液）的形成。與氯化鋇加入速度及攪拌速度等有很大關(guān)系，必須嚴(yán)格控制標(biāo)準(zhǔn)系列及個(gè)樣品的一致性。12.10.4鉻酸鋇風(fēng)光光度法12.10.4.1方法原理由于硫酸鋇的溶解度比銘酸鋇的溶解度小得多，在微酸性條件下，銘酸鋇與硫酸根生成硫酸鋇沉淀，而釋放銘酸銀。溶液中和后，多余的銘酸鋇及生成的硫酸鋇仍是沉淀狀態(tài)，可過(guò)濾除去。在堿性條件下銘酸銀成黃色，可用分光光度法測(cè)定。BaCrO4+SO42 BaSO4+CrO42-12.10.4.2儀器及設(shè)備風(fēng)光光度計(jì)12.10.4.3試劑銘酸鋇懸浮液:稱取19.44g銘酸鉀（K2CrO4,化學(xué)純）與24.44g氯化鋇BaCL2.2H2O,化學(xué)純）各溶于1L水中，各加鹽酸溶液（試劑3）2ml，加熱至沸，將兩液傾入3L燒杯內(nèi)混勻，此時(shí)將生成黃色銘酸鋇沉淀，放置澄清，傾去上層清夜，用水以傾瀉洗滌沉淀5次，每次約用1L水。最后鈄沉淀放于1L水中使成懸浮液，每次使用前應(yīng)混勻，每5ml銘酸鋇懸浮液可以沉淀約48ml硫酸銀。氨水（1:1）：濃氨水（NH4OH,p=0.90g/cm-3分析純）與水等體積混合。鹽酸溶液【c（HCL）=2.5mol/L】：21鹽酸（HCL,p=1.19g/cm3,分析純）稀釋至100ml.硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液【p（SO42-）=1000mg/L】：稱取105’C烘干的硫酸鉀（K2SO4,分析純）1.8141g溶于少量水中，洗入1000ml容量瓶定容。12.10.4.4操作步驟取水樣50ml于250ml燒杯中，加鹽酸溶液（試劑3）1ml。在電爐上微沸5分鐘去下，加入銘酸鋇懸液（試劑1）2.5ml，繼續(xù)微沸5分鐘，取下稍冷，滴加氨水（試劑2）至呈檸檬黃色，在多加2滴。冷卻后用慢速過(guò)濾于50ml容量瓶中（如濾液混濁可反復(fù)過(guò)濾至透明），用少量水洗滌燒杯及濾紙2次一3次，濾液一并于容量瓶中，近刻度取下用水定容搖勻，在分光光度計(jì)上測(cè)定吸光度，波長(zhǎng)420nm,1cm比色皿。吸取硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液（試劑4）0ml、0.25ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml分別于燒杯中加水至50ml。按樣品操作步驟測(cè)定吸光度。12.10.4.5 結(jié)果計(jì)算p(SO42-)=m/v*1000式中p(SO42-)——水樣中硫酸根的含量，mg/L；m——從工作曲線上差得硫酸根的質(zhì)量，mg;12.11硫化物的測(cè)定12.11.1分析意義當(dāng)水中含有H2S時(shí)，能嗅到硫化氫的臭雞蛋味，天人水中不常出現(xiàn)高濃度的硫化氫，溫泉水中可能含有硫化氫及硫化物，含硫有機(jī)物分解以及水中的硫酸鹽經(jīng)細(xì)菌還愿可以生成硫化物，在排水不良。長(zhǎng)期淹水的稻田或沼澤中常產(chǎn)生H2S和硫化物。12.11.2方法選擇的依據(jù)測(cè)定硫化氫及硫化物的方法有比色法，碘量法,氣相色譜法等。其中，碘量法較快速簡(jiǎn)便12.11.3方法原理水樣中硫化物在酸性溶液中加熱蒸餾生成硫化氫氣體，用鋅的氨性溶液吸收生成硫化鋅沉淀，加酸酸化，用碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定，以淀粉作指示劑，其反應(yīng)式如下：S+2H-H2SZn(NH3)4+H2S+2H2S-ZnSI+2NH4+2NH4OHZnSI+2H—Zn+H2SS+I2-2I+SI根據(jù)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和滴定是用去的毫升數(shù)，即可計(jì)算出每升水樣中的硫根的含量。12.11.41.1：1鹽酸溶液：將濃鹽酸和蒸餾水等體積混合而成；氨性硫酸鋅溶液：稱取24g硫酸鋅(ZnSO4.7H2S，化學(xué)純)加水100ml溶解，加氨水至沉淀出現(xiàn)，在家氨水至沉淀又溶解，并過(guò)量100ml濃氨水，最后用水稀釋至1000ml;淀粉指示劑：1g可溶性淀粉加入少量冷蒸餾水調(diào)成糊狀，在用煮沸的蒸餾水加熱溶解使成透明，最后稀至100ml;亞砷酸標(biāo)準(zhǔn)溶液；【P(As)=1000mg.L(-1)】：準(zhǔn)確稱取三氧化二砷1.3203g溶于20ml氫氧化鈉溶液【c(NaOH)=1mol.L(-1)】中，加水100ml，然后用1:3硫酸酸化(酚酞作指示劑)，移入1000ml容量瓶中，加400ml水和20g碳酸氫鈉(NaHCO3，化學(xué)純)，待其溶解后用水稀釋至刻度，搖勻；碘標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(I)=0.01mol.L(-1)]:1.269g碘溶于含有10g碘化鉀的20ml溶液中，溶解后再加水定容至1L，搖勻。再次測(cè)定時(shí)以亞砷酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，方法如下：取亞砷酸標(biāo)準(zhǔn)液(試劑4)20mL，加碳酸氫鈉溶液【P(NaHCO3)=60g?L-】50mL,加淀粉指示劑1mL,用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺藍(lán)色，以實(shí)際消耗的毫升數(shù)(減空白后)，計(jì)算碘的當(dāng)量濃度。取水樣100mL于250mL三角瓶中（甲），另一三角瓶（乙）中加入蒸餾水100mL及氨性硫酸鋅溶液10mL。在甲瓶上裝一安全漏斗，加1：1鹽酸20mL，由甲瓶引一玻璃導(dǎo)管，插入乙瓶液面下，構(gòu)成一蒸餾裝置。將甲瓶加熱煮沸10min，拆下導(dǎo)管；乙瓶中溶液用1：1鹽酸酸化后加淀粉指示劑，再用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至淺藍(lán)色不褪為止，記下碘標(biāo)準(zhǔn)溶液mL數(shù)。12.11.6 結(jié)果計(jì)算P（S2-）=（cXV]XM）：V2X1000式中c-----碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol?L-i；V1——滴定時(shí)用去碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；M-----硫的摩爾質(zhì)量（M（【S2-）=16.03g-mol-i；2V2----吸取水樣體積，mL；1000------換算成每升水樣中含量。12.11.7注意事項(xiàng)甲瓶加熱時(shí)間不宜太長(zhǎng)，以免鹽酸蒸汽進(jìn)入吸收瓶中，致使鋅溶液中的氨被中和，使硫化鋅沉淀溶解。加鹽酸及淀粉溶液后應(yīng)立即滴定。12.12二氧化硅的測(cè)定（鉬藍(lán)比色法）12.12.1分析意義天然水中一般都含有可溶性硅酸鹽，其含量大致在1mg?L-i?40mg?L-i之間，但某些礦泉水的含量可達(dá)100mg?L-i以上。水中二氧化硅含量高，對(duì)工業(yè)利用是不利的，它產(chǎn)生的鍋垢很難除去。然而，硅對(duì)植物的正常生長(zhǎng)發(fā)育是有益的，對(duì)于禾本科作