第九章-生物堿

第九章生物堿Alkaloids本章內(nèi)容一、概述二、生合成的基本原理三、生物堿的分類四、生物堿的理化性質(zhì)五、生物堿的提取分離一、概述——定義生物堿的定義：

生物堿是含負(fù)氧化態(tài)氮原子，存在于生物有機(jī)體中的環(huán)狀化合物。

一、概述——定義5.實(shí)例：秋水仙堿（氮原子不結(jié)在環(huán)上）一、概述——定義5.實(shí)例：

麻黃堿（氮原子不結(jié)在環(huán)上）一、概述——定義5.實(shí)例：

小檗堿（鹽酸鹽）一、概述——定義6.生理活性：鴉片中的嗎啡——鎮(zhèn)痛作用；麻黃中的麻黃堿——止喘作用；長(zhǎng)春花中的長(zhǎng)春堿——抗癌活性；黃連中的小檗堿——抗菌消炎作用；山莨菪堿——抗中毒性休克作用利血平——降壓作用

一、概述——分布

生物堿主要分布于植物界，如：豆科、茄科、防己科、罌粟科、毛茛科等植物中。

一、概述——存在形式1.游離堿2.鹽類3.酰胺類4.N-氧化物5.氮雜縮醛類6.其它如亞胺、烯胺。本章內(nèi)容一、概述二、生合成的基本原理三、生物堿的分類四、生物堿的理化性質(zhì)五、生物堿的提取分離二、生合成生合成途徑：氨基酸途徑生合成基本原理：環(huán)合反應(yīng)、C-N鍵和C-C鍵的裂解。本章內(nèi)容一、概述二、生合成的基本原理三、生物堿的分類四、生物堿的理化性質(zhì)五、生物堿的提取分離生物堿的分類主要有三種方法：

①來(lái)源分類②化學(xué)分類③生源結(jié)合化學(xué)三、生物堿的分類1.來(lái)源于鳥(niǎo)氨酸的生物堿；2.來(lái)源于賴氨酸的生物堿；3.來(lái)源于鄰氨基苯甲酸的生物堿；4.來(lái)源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物堿；5.來(lái)源于色氨酸的生物堿；6.來(lái)源于萜類的生物堿；7.來(lái)源于甾體的生物堿。三、生物堿的分類1.來(lái)源于鳥(niǎo)氨酸吡咯類托品類吡咯里希丁類。三、生物堿的分類三、分類---來(lái)源于鳥(niǎo)氨酸吡咯類

托品類

吡咯里西丁類

2.來(lái)源于賴氨酸哌啶類吲哚里希丁類喹諾里希丁類

三、生物堿的分類主要包括喹啉類吖啶酮類生物堿三、生物堿的分類---來(lái)源于鄰氨基苯甲酸1）苯丙胺類(A)；2）四氫異喹啉類(B)；3）芐基四氫異喹啉類(C)；4）苯乙基四氫異喹啉類(D)；5）芐基苯乙胺類(E)；6）吐根堿類(F)。三、分類---來(lái)源于苯丙氨酸和酪氨酸三、分類---來(lái)源于苯丙氨酸和酪氨酸1）簡(jiǎn)單吲哚類；2）簡(jiǎn)單β-卡波林堿類；3）半萜吲哚堿類；4）單萜吲哚堿類生物堿：

①單萜吲哚類

②雙吲哚類

③與單萜吲哚堿有關(guān)的生物堿三、生物堿的分類---來(lái)源于色氨酸來(lái)源于萜類的生物堿分為四類：1）單萜類生物堿；2）倍半萜類生物堿；3）二萜類生物堿；4）三萜類生物堿。三、生物堿的分類---來(lái)源于萜類

1）孕甾烷（C21）生物堿；2）環(huán)孕甾烷（C24）生物堿；3）膽甾烷（C27）生物堿

①膽甾烷堿類

②異膽甾烷堿類三、生物堿的分類---來(lái)源于甾體甾體母核三、生物堿的分類---來(lái)源于甾體本章內(nèi)容一、概述二、生合成的基本原理三、生物堿的分類四、生物堿的理化性質(zhì)五、生物堿的提取分離四、生物堿的理化性質(zhì)1.生物堿的性狀1)組成：

2)形態(tài)：3）揮發(fā)性：

四、理化性質(zhì)---生物堿的性狀4）熔點(diǎn)：

5）升華性：6）味：7）色：

四、理化性質(zhì)---生物堿的旋光性生物堿的旋光性易受pH、溶劑等因素影響。麻黃堿CHCl3中：左旋水中：右旋四、生物堿的理化性質(zhì)3.生物堿的溶解度1）脂溶性生物堿：不溶于堿水中。2）水溶性生物堿：主要為季銨堿類和某些含N-氧化物的堿。四、理化性質(zhì)---生物堿的溶解度3）生物堿鹽：一般易溶于水。特例：①高石蒜堿的鹽酸鹽不同于水，而溶于氯仿；②鹽酸小檗堿難溶于水；四、生物堿的理化性質(zhì)4.生物堿的鑒別1）沉淀反應(yīng)常用沉淀劑：改良的碘化鉍鉀試劑碘-碘化鉀試劑碘化汞鉀試劑硅鎢酸試劑磷鉬酸試劑雷式銨鹽試劑。四、生物堿的理化性質(zhì)5.生物堿的堿性：①生物堿具有堿性，是因?yàn)槠浞肿又械由系墓聦?duì)電子對(duì)能接受質(zhì)子而顯堿性。②生物堿的堿性大小用pKa表示，pKa越大，堿性越強(qiáng)。四、理化性質(zhì)---生物堿的堿性③生物堿的堿性強(qiáng)弱的影響因素：氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)-場(chǎng)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及是否形成分子內(nèi)氫鍵有關(guān)。本章內(nèi)容一、概述二、生合成的基本原理三、生物堿的分類四、生物堿的理化性質(zhì)五、生物堿的提取分離五、生物堿的提取分離1.總生物堿的提?。?）溶劑法（2）離子交換樹(shù)脂法（3）沉淀法五、提取分離—總生物堿的提取例：洋金花中生物堿的提取NCH3OHCCOHOHO

莨菪堿pKa9.65

五、提取分離—總生物堿的提取例：洋金花中生物堿的提取NCH3OHCCOHOOHO

東莨菪堿pKa7.50

五、提取分離—總生物堿的提取濃氨水調(diào)pH至8-9洋金花粗粉黃色CHCl3液總生物堿含（東）莨菪堿迅速用CHCl3萃?。?50mL×1,100mL×2）回收CHCl3酸水（pH2）浸泡過(guò)夜紅棕色酸水液五、提取分離—總生物堿的提?。?）離子交換樹(shù)脂法

固定相：離子交換樹(shù)脂

流動(dòng)相：水或含水溶劑

五、提取分離—總生物堿的提?。?）離子交換樹(shù)脂法通過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱

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