天然藥物化學(xué)11-1

第11章黃酮類化合物(1)Flavonoids----黃酮類的分類和性質(zhì)1第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結(jié)構(gòu)鑒定52黃酮類化合物概述黃酮類化合物是一類重要的含氧雜環(huán)天然有機(jī)化合物。分布廣泛：高等植物中常見存在形式：苷元、苷活性多樣：抗氧化、心血管、保護(hù)肝臟、抗炎、抗癌、雌激素作用等3第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結(jié)構(gòu)鑒定54黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類母核：9(8a)10(4a)結(jié)構(gòu)特征5生物合成基本途徑6黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類a.中央三碳鏈的氧化程度b.B-環(huán)聯(lián)接位置（2-或3-位）c.三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀分類標(biāo)準(zhǔn)7黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類木犀草素，抗菌作用黃芩苷，清熱解毒槲皮素：R=H蘆?。篟=蕓香糖最常見的黃酮醇類化合物黃酮類flavones黃酮醇類flavonols黃酮黃酮醇8黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類二氫黃酮類flavanones二氫黃酮醇類flavanonols橙皮苷Vpp樣作用

甘草素對潰瘍有抑制作用水飛薊素保肝作用二氫黃酮二氫黃酮醇9黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類異黃酮類isoflavones二氫異黃酮類isoflavanones大豆異黃酮魚鱗酮農(nóng)業(yè)殺蟲劑異黃酮二氫異黃酮10大豆異黃酮進(jìn)入20世紀(jì)90年代，國內(nèi)外的生物學(xué)家、化學(xué)家、醫(yī)學(xué)家被一種神奇的物質(zhì)所吸引，這存在于大豆中的神奇物質(zhì)被稱作“大豆異黃酮”。流行病學(xué)資料表明，長期食用大豆的東南亞人群中，癌癥、動脈粥樣硬化等心血管病癥的發(fā)病率明顯低于西方。在日本，乳腺癌的發(fā)病率是美國的1/4；婦女更年期綜合癥的發(fā)病率只有美國的1/3；這個現(xiàn)象已引起科學(xué)家的注意。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，大豆中含有一種結(jié)構(gòu)與雌激素相似的物質(zhì)叫異黃酮，它是大豆中的一種非營養(yǎng)成份，具有生理活性，能產(chǎn)生類似雌激素的效應(yīng)，而被稱之為“植物雌激素”。對身體雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用。當(dāng)人體內(nèi)雌激素水平低時，大豆異黃酮占據(jù)雌激素受體，發(fā)揮弱雌激素效應(yīng)，表現(xiàn)出提高雌激素水平的作用。當(dāng)人體內(nèi)雌激素水平高時，大豆異黃酮以“競爭”方式占據(jù)受體位置，同樣發(fā)揮弱雌激素效應(yīng)，但由于它的活性僅為體內(nèi)雌激素的2%，因而從總體上表現(xiàn)出降低體內(nèi)雌激素水平的作用，這就是著名的大豆異黃酮對雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用機(jī)制。11大豆異黃酮對身體雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用抗癌作用降低膽固醇，預(yù)防動脈硬化改善骨質(zhì)疏松預(yù)防冠心病美國的食品藥物管理局（FDA）把大豆列為能夠“真正降低心臟病危險的食品”之一

12大豆異黃酮~12?植物雌激素雌二醇~12?13黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類查耳酮類chalcones橙酮類aurones紅花的顏色變化較少見黃花波斯菊花：硫黃菊素查耳酮橙酮14黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類花色素類anthocyanidins黃烷醇類矢車菊素：R1=OH,R2=H飛燕草素：R1=R2=OH天竺葵素：R1=R2=H錦葵花素：R1=R2=OCH3黃烷-3-醇R=H黃烷-3,4-二醇R=OH兒茶素：抗癌活性麻黃寧A/B：抗癌活性花色素黃烷醇15黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類苯駢色原酮類xanthones苯色原酮類異芒果苷：止咳祛痰芒果葉和知母葉呋喃色原酮類凱林khellin紅鐮枚素：R1=CH3,R2=H去甲紅鐮枚素：R1=R2=H紅鐮枚素-6-β-龍膽雙糖苷：R1=CH3,R2=龍膽雙糖基其他黃酮類16黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類黃酮苷元取代基：OH，OMe，Me，異戊烯基等黃酮苷氧苷和碳苷存在形式17黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類取代基：-OH,-OMe,-Me,以及各種糖等取代基取代位置規(guī)律取代基A環(huán)B環(huán)-OH,-OMe5,7位3’,4’位-Me,6,8位3’位18黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類天然黃酮類化合物多以苷類形式存在。由于糖

的種類、數(shù)量、聯(lián)接位置及聯(lián)接方式不同，組成各種各樣的黃酮苷。組成苷類的糖有：

單糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、

D-glucuronicacid

雙糖：槐糖（glcβ1-2glc),蕓香糖（rhaα1-6glc)等。

三糖：龍膽三糖（glcβ1-6glcβ1–2fru)槐三糖（glcβ1-2glcβ1-2glc)黃酮苷19氧苷碳苷黃酮異黃酮黃酮苷黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類20黃酮類化合物的生理活性（一）對心血管系統(tǒng)的作用1、降低血管脆性及異常的通透性蘆丁、橙皮苷2、擴(kuò)冠作用如：槲皮素、葛根素3、降低血脂及膽固醇的作用（二）有抗肝臟毒活性如：水飛薊素、兒茶素（三）抗炎作用如：蘆丁、羥乙基蘆丁、

橙皮苷-甲基查爾酮（四）雌激素樣作用如：染料木素、大豆素等21黃酮類化合物的生理活性（五）抗菌作用如：木犀草素、黃芩素、黃芩苷（六）抗病毒作用如：槲皮素、山柰酚等（七）瀉下作用如：營實(shí)苷A（八）解痙作用如：異甘草素、大豆素等（九）其它作用止咳、祛痰、平喘等作用22第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結(jié)構(gòu)鑒定523黃酮類化合物的理化性質(zhì)形態(tài)：黃酮類化合物多為晶性固體，少數(shù)為無定形粉末。顏色：

黃酮（醇）及其苷：顯灰黃--黃色。若7-及4’-位引入-OH和–OCH3等，顏色加深。

查爾酮：顯黃--橙黃色。

二氫黃酮（醇）及異黃酮：不顯色或顯微黃色。

花色苷及苷元：顏色隨pH不同而變化：

pH<7顯紅色；pH=8.5顯紫色；pH>8.5顯蘭色。性狀24黃酮類化合物的理化性質(zhì)

游離苷元：

二氫黃酮（醇）、黃烷（醇）有旋光性其余黃酮類化合物無旋光性。

苷類：

因為糖分子的引入，具有旋光性，且多為左旋。旋光性25黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的溶解行為與其結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài)有很大的關(guān)系。苷元：

難溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑。苷：

可溶于水、乙醇、甲醇中，難溶于苯和氯仿水溶度：

苷元＜苷，連糖越多，水溶度越大

溶解性26黃酮類化合物的理化性質(zhì)取代基對溶解度的影響：羥基數(shù)目越多，水中溶解度增加；羥基甲基化后，在有機(jī)溶劑中溶解度增加。黃酮（醇），查耳酮平面型分子

二氫黃酮（醇）