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熱敏油墨熱致變色油墨又稱(chēng)溫變油墨、示溫油墨、熱敏油墨。它可以隨環(huán)效果。熱敏〔溫變〕油墨的變色原理:熱敏〔溫變〕油墨是指在溫度變化〔升溫或降溫時(shí),所印刷的圖文信息能夠依據(jù)不同的溫度而表現(xiàn)出不同顏色效果的油墨。作為推斷票證真?zhèn)蔚囊罁?jù)。油墨的顏料必需具備以下條件:〕對(duì)熱作用要敏感,在常溫下有固定明顯的顏色,且到達(dá)預(yù)定溫度時(shí)變色快速;〕有明顯的變色界限,即變色溫度區(qū)間要窄,變色前后色差要大;〕受外界環(huán)境影響要小,在光照、潮濕氣候條件下性能穩(wěn)定,不分解、不退色;4〕印刷性能好,如顏色、著色力、快速枯燥力量、遮蓋力、耐光、耐熱、耐酸、耐堿、不滲印等;5〕檢驗(yàn)便利,對(duì)于熱致變色防偽標(biāo)識(shí),檢驗(yàn)時(shí)需要熱源,常見(jiàn)的有打火機(jī)、火柴、手溫、摩擦等,因而變色溫度要選擇適宜。熱敏性油墨的兩個(gè)有代表性的例子是液晶和白染料性熱敏油墨。熱敏性油墨比較常用的是液晶型的,目前液晶被應(yīng)用在很多產(chǎn)品上,包括魚(yú)缸里的溫度計(jì)、壓力測(cè)試計(jì)、體溫計(jì)。但是液晶型的油墨生產(chǎn)產(chǎn)品商標(biāo)、專(zhuān)用廣告以及紡織品。另外它還有很多別的用途,例如用3~6℃轉(zhuǎn)變就會(huì)產(chǎn)生一個(gè)顏一個(gè)由白染料性油墨和不變色的油墨組分組成的油墨就可以到達(dá)這的,而當(dāng)加熱時(shí),它就變?yōu)辄S色了,白染料組分則變成無(wú)色了。白染料油墨可以在不同溫度范圍內(nèi)轉(zhuǎn)變顏色,從-25~66℃,而且它呈現(xiàn)顏色的范圍也很廣泛。從熱力學(xué)角度,可將熱敏〔溫變〕油墨分為不行逆和可逆2類(lèi)。11不行逆熱敏〔溫變〕油墨的變色原理不行逆熱敏〔溫變〕油墨〔irreversiblethermosensitiveink〕是氧化物、硫化物以及甲基紫、苯酚化合物等。其變色原理主要有:熱分解、氧化、熱升華、固相反響、熔融反響等。這些熱敏材料的變色《環(huán)境標(biāo)HJ/T3712007《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求凹印油墨和柔印油墨》的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),因此,不適合作熱敏〔溫變〕油墨的顏料。能用于熱敏〔溫變〕油墨的顏料主要是銨鹽、碳酸鹽、草酸鹽及含有易揮發(fā)的小分子配體〔NH3,CO和O2〕的有色金屬協(xié)作致顏色發(fā)生轉(zhuǎn)變[1]。12可逆熱敏〔溫變〕油墨的變色原理thermosen-sitiveink〕是指材〔產(chǎn)生的顏色料的成分差異,可逆熱敏〔溫變〕油墨可分為無(wú)機(jī)可逆、有機(jī)可逆與液晶可逆3種。無(wú)機(jī)可逆熱敏油墨的變色原理早期無(wú)機(jī)可逆熱敏變色材料多項(xiàng)選擇用金屬和金屬鹵化物〔如Ag,Cu,Zn及HgI,Pb2HgI4,Ti2HgI4等〔如Fe2O3,PbO,HgO,VO2等〕[5-6CuHgI4四方晶系變?yōu)楹谏獵u2HgI4失結(jié)晶水,如在溫度達(dá)314K時(shí),紅色CoCl2·6H2O失水后變?yōu)樘焖{(lán)色的CoCl2,即是由于失水而導(dǎo)致的顏色變化;配位體幾何構(gòu)型變化,如在溫度達(dá)316K時(shí),[(C2H5)2NH2]2CuCl4的顏色在綠色和黃色之間可逆變化,這主要是由于構(gòu)造或配位數(shù)的變化而引起的。有機(jī)可逆熱敏油墨的變色原理有機(jī)可逆熱敏變色顏料按組分可分為2為熱敏變色顏料;另一類(lèi)為一些受熱時(shí)本身并不變色的化合物,當(dāng)它與其他適宜的化合物混合后,發(fā)生化學(xué)反響而產(chǎn)生熱敏變色現(xiàn)象,稱(chēng)為多組分復(fù)配變色顏料。有機(jī)可逆熱敏顏料的變色機(jī)理為:1〕電子轉(zhuǎn)移〔得失〕機(jī)理。體系主要由發(fā)色劑、顯色劑和溶劑3種成分組成。發(fā)色劑是變色材料中的電子供體,向電子受體給出電子,變色現(xiàn)象[3如雙酚A、月桂醇酸酯、8-羥基喹啉、對(duì)羥基苯甲酸芐酯、4-羥基香αβ[6-74種醇類(lèi)溶劑中,正十六醇性能最優(yōu)[7-8]。pH值變化機(jī)理。此體系的發(fā)色劑主要是酸堿指示劑,如酚酞、酚紅等。顯色劑為使pH值發(fā)生變化的羧酸類(lèi)及胺類(lèi)的熔融性化合物。起分子構(gòu)造變化,從而引起顏色的可逆變化[9]。3〕分子構(gòu)造變化機(jī)理。當(dāng)溫度變化時(shí),體系由閉環(huán)變成開(kāi)環(huán)和分子構(gòu)造異構(gòu)〔順?lè)串悩?gòu)、互變異構(gòu)、構(gòu)象異構(gòu)〕,引起顏色發(fā)生變化。偶氮類(lèi)、席夫堿類(lèi)和色酮類(lèi)化合物等。這些化合物性能穩(wěn)定,耐熱性能好,變色明顯,變色溫度較低[10]。液晶可逆熱敏油墨的變色原理液晶可分為近晶液晶、向列液晶和膽甾液晶3類(lèi)。熱敏變色液晶主要是膽甾醇及其衍生物,因此,熱敏變色液晶通常是指膽甾液晶,它主要依靠溫度使其變色,其分子呈扁平狀,排列成層,層內(nèi)分子相互平圖像。隨著溫度上升,螺距漸漸變小,散射光波長(zhǎng)向短波移動(dòng),顏色相應(yīng)從紅色變?yōu)樽仙?,?dāng)溫度降低時(shí),顏色又從紫色變?yōu)榧t色,這就是膽甾液晶的熱變色機(jī)理。示溫功能在包裝領(lǐng)域的應(yīng)用早在二戰(zhàn)時(shí)期,德、美、英、日等國(guó)相繼研制出熱敏變色示溫涂料,而我國(guó)對(duì)熱敏〔溫變〕油墨的關(guān)注主要表達(dá)在防偽功能及其應(yīng)用上,2005Bavaria啤酒廠(chǎng)生產(chǎn)的300mL裝Pilsner啤酒的標(biāo)簽就是使用熱敏〔溫變〕TatjanaSimic的性感圖片假設(shè)冷卻溫度不正確〔過(guò)低或過(guò)高〕,則不顯示任何圖JupilerBeer〔溫變〕油墨來(lái)印刷,只有在正確的溫度條件下,才顯示黑色品牌字母,否則為無(wú)色。在國(guó)內(nèi),有關(guān)熱敏〔溫變〕油墨在包裝印刷示溫方面應(yīng)用的報(bào)道較少見(jiàn),因此,熱敏〔溫變〕油墨在我國(guó)具有廣泛的應(yīng)用前產(chǎn)的水餃、混飩等袋裝速凍食品,在其包裝袋上標(biāo)示的保質(zhì)期之內(nèi),帶來(lái)了不必要的麻煩。究其緣由,可能是這些食品在運(yùn)輸、貯存和銷(xiāo)可逆熱敏〔溫變〕油墨,在其外包裝上印上“可能已變質(zhì)”的字樣,當(dāng)外界溫度超過(guò)食品適宜儲(chǔ)存的最高臨界值,此警示字樣即會(huì)消滅,存溫度上升,超過(guò)其允許的儲(chǔ)存溫度范圍,這時(shí),藥品就會(huì)失效甚至使用后還可能產(chǎn)生副作用。假設(shè)承受不行逆熱敏〔溫變〕油墨印上警樣顏色變化,以提示藥品已失效,從而避開(kāi)對(duì)患者的損害。防偽功能在包裝領(lǐng)域的應(yīng)用近年來(lái),假冒偽劣產(chǎn)品泛濫,嚴(yán)峻損害了消費(fèi)者和企業(yè)的利益。如何學(xué)防偽方法具有檢測(cè)便利、快速、準(zhǔn)確、簡(jiǎn)潔,且不需任何特別關(guān)心儀器,較適合于一般消費(fèi)者,因此,在煙標(biāo)等包裝印刷領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。鄭州黃金葉印務(wù)有限責(zé)任公司承受不行逆熱敏〔溫變〕油墨印制的“GOLDENLEAF”字樣、“散花”字樣及特醉散花圖案,由原來(lái)的紅色變?yōu)榘咨?,而特醉散花圖案的顏色則由紫色變?yōu)榘咨弧矞刈兎纻斡湍≈频能饺赝鯌?yīng)用顯示圖像。加熱后,圖標(biāo)就會(huì)由深紅色變?yōu)闊o(wú)色;湖北廣彩印刷股份〔溫變323K時(shí),煙標(biāo)的顏色就會(huì)由綠色變?yōu)榘咨_@樣,可通過(guò)加熱的方法,刷本錢(qián)較高,因此,較少用于產(chǎn)品主體文字或者主體圖案的印刷,通常狀況下,僅應(yīng)用于某些品牌的英文、中文或中文拼音、品牌標(biāo)志或其主題圖案的局部,所列舉的煙標(biāo)字樣或圖案,這樣,不僅能到達(dá)辯別產(chǎn)品真?zhèn)蔚哪康?,還能降低包裝印刷本錢(qián)。通過(guò)熱敏〔溫變〕油墨印刷的防偽標(biāo)識(shí),能簡(jiǎn)潔、便利、準(zhǔn)確地區(qū)分產(chǎn)品真?zhèn)?,但這種防偽標(biāo)識(shí)圖像的制作印版與印刷格外簡(jiǎn)潔,熱敏〔溫變〕油墨的購(gòu)置也非難事,如何防止不良廠(chǎng)商的復(fù)制、仿制成為一個(gè)重要問(wèn)題??蓪崦簟矞刈兒跏遣恍心艿模瑥亩黾訌?fù)制、仿制的難度。〔溫變油墨的防偽功能在包裝領(lǐng)域已有廣泛的應(yīng)用和較深引起足夠的重視與關(guān)注,應(yīng)重點(diǎn)加強(qiáng)這方面的爭(zhēng)論與應(yīng)用。熱敏〔溫變〔特別是液晶油墨以滿(mǎn)足墨層厚度的要求,到達(dá)足夠的變色強(qiáng)度。絲網(wǎng)印刷速度較慢,一般為3000張/h,人工本錢(qián)也較高,一些中低檔的包裝產(chǎn)品一般不能承受這種高價(jià)格的熱敏〔溫變〕油墨和絲網(wǎng)印刷方式。因此,開(kāi)發(fā)出適合膠印與凹印、本錢(qián)較低、變色溫度靈敏度較高的熱敏〔溫變〕油墨成為今后的進(jìn)展方向。和柔印,但是凸印和平印顯色效果較差,所以大多承受網(wǎng)版印刷。網(wǎng)印刷。目前網(wǎng)印是在常溫下進(jìn)展的,印刷速度也不快,枯燥問(wèn)題比較好解決。.印熱敏變色油墨時(shí)應(yīng)留意墨層厚度與感溫變色效果的關(guān)系。在大量網(wǎng)印前,要確定相應(yīng)的網(wǎng)目線(xiàn)數(shù),網(wǎng)版與承印物相隔的高度距離,感光膠涂層的厚度以及承印物的外表特性等,宜承受尼龍〔錦綸〕絲網(wǎng)、滌綸〔聚酯〕絲網(wǎng)或不銹鋼絲等,網(wǎng)線(xiàn)目數(shù)小于250目時(shí),圖案效果良好、平滑、色澤飽滿(mǎn)。.在印版制作上除了應(yīng)承受網(wǎng)版制作工藝外,還應(yīng)增加刮膠厚度30μm,然后進(jìn)展曝光、顯影、感光膜二次曝光。刮條一般選擇硬3果。.印刷品的枯燥要
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