有機(jī)波譜分析總結(jié)

學(xué)習(xí)（考察）重點(diǎn)譜圖的應(yīng)用從譜圖中找到你期望的結(jié)構(gòu)（實(shí)際應(yīng)用）從譜圖推斷結(jié)構(gòu)（考察方式）一般掌握知識(shí)波譜原理波譜儀器構(gòu)造①質(zhì)譜（最好用元素分析儀驗(yàn)證）——分子式②各種譜圖（UV、IR、NMR、MS）——官能團(tuán)及部分結(jié)構(gòu)片斷③拼湊——完整結(jié)構(gòu)④標(biāo)準(zhǔn)譜圖——確認(rèn)波譜法波普學(xué)基本原理Planck量子理論：電磁輻射能的發(fā)射和吸收不是連續(xù)的是量子化的。這種能量的最小單位為“光子”光與物質(zhì)的相互作用波譜過(guò)程可表示為：電磁輻射對(duì)應(yīng)的能級(jí)躍遷及波普技術(shù)紫外光譜紫外光譜=紫外-可見(jiàn)光譜=電子光譜紫外-可見(jiàn)吸收光譜法是利用某些物質(zhì)的分子吸收200～800nm光譜區(qū)的輻射來(lái)進(jìn)行分析測(cè)定的方法。這種分子吸收光譜產(chǎn)生于價(jià)電子和分子軌道上的電子在電子能級(jí)間的躍遷，廣泛用于有機(jī)和無(wú)機(jī)物質(zhì)的定性和定量測(cè)定。

（1）遠(yuǎn)紫外光區(qū)也稱(chēng)為真空紫外區(qū)（2）有文獻(xiàn)把遠(yuǎn)紫外區(qū)與近紫外區(qū)的界限定于190nm需要掌握的概念：紅移藍(lán)移增（減）色效應(yīng)吸收帶的分類(lèi)（文獻(xiàn)中直接出現(xiàn)）：K(R/B/E)帶吸收常見(jiàn)類(lèi)型有機(jī)物的紫外光譜烷烴含雜原子的飽和化合物共軛烯烴(1)Woodward-Fieser規(guī)則鏈狀、環(huán)狀共軛烯烴波長(zhǎng)計(jì)算方法（2）Fieser-Kuhn規(guī)則用于推算分子中含有四個(gè)以上的雙鍵羰基化合物飽和羰基化合物α,β-不飽和醛酮λmax的計(jì)算規(guī)則尼爾森規(guī)則（α,β-不飽和羧酸和酯）芳香族化合物苯的紫外光譜--E1，E2，B帶吸收紅外光譜法的特點(diǎn)除了單原子和同核雙原子之外，幾乎所有的有機(jī)化合物在紅外光區(qū)均有吸收氣體、液體、固體樣品都可測(cè)定紫外：不飽和有機(jī)化合物，尤其具有共軛體系的官能團(tuán)（特征頻率）區(qū)4000-1300cm-1基團(tuán)的特征吸收峰位于此區(qū)吸收峰比較稀疏可分為三個(gè)波段①4000-2500cm-1x-H伸縮振動(dòng)區(qū)（x=O、N、C等）Ⅰ：>3000cm-1的C-H吸收峰，則預(yù)示化合物為不飽和Ⅱ：<3000cm-1有吸收，則預(yù)示化合物是飽和的②：2500-2000cm-1叁鍵和累計(jì)雙鍵區(qū)③：2000-1500cm-1雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)

共計(jì)介紹二十類(lèi)有機(jī)化合物的紅外光譜特征不要求背下來(lái)能夠熟練的通過(guò)紅外譜圖迅速判斷有機(jī)化合物的類(lèi)別及具有的官能團(tuán)指紋區(qū)1300-600cm-1分為兩個(gè)波段①1300-900cm-1C-O、C-N、C-F、C-P等鍵的伸縮振動(dòng)C=S、S=O、P=O等雙鍵的伸縮振動(dòng)②900-600cm-1可以指示(CH2)n的存在鑒別烯烴的取代程度和構(gòu)型信息推定苯環(huán)的取代類(lèi)型

紅外光譜在定性分析中的應(yīng)用紅外光譜的解析步驟1.了解樣品概況a.樣品來(lái)源b.樣品的物理性質(zhì)c.樣品的化學(xué)性質(zhì)d.元素分析結(jié)果及分子量，求出分子式e.紅外光譜測(cè)試條件2.計(jì)算分子的不飽和度所謂不飽和度，是指分子中含有雙鍵、三鍵、環(huán)結(jié)構(gòu)的多少。一個(gè)雙鍵或飽和環(huán)均為一個(gè)不飽和單位；一個(gè)三鍵為兩個(gè)不飽和單位；苯環(huán)的不飽和度為4.不飽和度的計(jì)算公式：U=n4+1+1/2(4n6+3n5+n3-n1)n6~n1:分別指分子式中所含六價(jià)~一價(jià)原子的數(shù)目3.解析光譜a.先易后難：先分析特征頻率區(qū)中的特征吸收帶，推測(cè)主要官能團(tuán)和取代基。再分析指紋區(qū)的譜帶b.全面考慮。4.提出結(jié)構(gòu)式要把各種可能的結(jié)構(gòu)式都提出來(lái)，再根據(jù)樣品各種物理化學(xué)的性質(zhì)及紅外光譜，排除不合理的結(jié)構(gòu)質(zhì)譜分析分子離子峰碎片離子峰離域表達(dá)式麥?zhǔn)现嘏?/p>

（Mclaffertyrearrangement)含有C=O