土壤各形態(tài)氮、磷、鉀及有機(jī)質(zhì)、容重、孔度等指標(biāo)的測定方法

土壤全氮量的測定重鉻酸鉀——硫酸消化法

硫酸消化法方法原理：土壤與濃硫酸及還原性催化劑共同加熱，使有機(jī)氮轉(zhuǎn)化成氨，并與硫酸結(jié)合成硫酸銨；無機(jī)的銨態(tài)氮轉(zhuǎn)化成硫酸銨；極微量的硝態(tài)氮在加熱過程中逸出損失；有機(jī)質(zhì)氧化成C02。樣品消化后，再用濃堿蒸餾，使硫酸銨轉(zhuǎn)化成氨逸出，并被硼酸所吸收，最后用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定。主要反應(yīng)可用下列方程式表示：NH2?CH2CO?NH-CH2COOH+H2SO4=2NH2-CH2COOH+SO2+[0]NH2-CH2COOH+3H2SO4=NH3+2CO2t+3SO2t+4H2O2NH2-CH2COOH+2K2Cr2O7+9H2SO4=(NH4)2SO4+2K2SO4+2Cr2(SO4)3+4CO2t+10H2O(NH4)2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O+2NH3tNH3+H3BO3=H3BO3?NH3H3BO3?NH3+HCl=H3BO3+NH4Cl操作步驟在分析天平上稱取通過60號篩(孔徑為0.25mm)的風(fēng)干土壤樣品0.5—1g(精確到O.OOlg),然后放入150ml開氏瓶中。加濃硫酸(H2SO4)5ml,并在瓶口加一只彎頸小漏斗，然后放在調(diào)溫電爐上高溫消煮15分鐘左右，使硫酸大量冒煙，當(dāng)看不到黑色碳粒存在時即可(如果有機(jī)質(zhì)含量超過5%時，應(yīng)加1—2g焦硫酸鉀，以提高溫度加強(qiáng)硫酸的氧化能力)。待冷卻后，加5ml飽和重鉻酸鉀溶液，在電爐上微沸5分鐘，這時切勿使硫酸發(fā)煙。消化結(jié)束后，在開氏瓶中加蒸餾水或不含氮的自來水70ml，搖勻后接在蒸餾裝置上，再用筒形漏斗通過Y形管緩緩加入40%氫氧化鈉(NaOH)25ml。將一三角瓶接在冷凝管的下端，并使冷凝管浸在三角瓶的液面下，三角瓶內(nèi)盛有25ml2%硼酸吸收液和定氮混合指示劑1滴。6?將螺絲夾打開(蒸汽發(fā)生器內(nèi)的水要預(yù)先加熱至沸)，通入蒸汽，并打開電爐和通自來水冷凝。7?蒸餾20分鐘后，檢查蒸餾是否完全。檢查方法：取出三角瓶，在冷凝管下端取1滴蒸出液于白色瓷板上，加納氏試劑1滴,如無黃色出現(xiàn)，即表示蒸餾完全，否則應(yīng)繼續(xù)蒸餾，直到蒸餾完全為止(或用紅色石蕊試紙檢驗(yàn))。8?蒸餾完全后，降低三角瓶的位置，使冷凝管的下端離開液面，用少量蒸餾水沖洗冷凝的管的下端(洗入三角瓶中)，然后用0.02mol/L鹽酸(HC1)標(biāo)準(zhǔn)液滴定，溶液由藍(lán)色變?yōu)榫萍t色時即為終點(diǎn)。記下消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的毫升數(shù)。測定時同時要做空白試驗(yàn)，除不加試樣外，其它操作相同。結(jié)果計算：N%=[(V-V0)XNX0.014]/樣品重X100式中：V—滴定時消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的毫升數(shù)；V0—滴定空白時消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的毫升數(shù)；N—標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的摩爾濃度；0.014一氮原子的毫摩爾質(zhì)量g/mmol；100—換算成百分?jǐn)?shù)。注意事項(xiàng)：1?在使用蒸餾裝置前，要先空蒸5分鐘左右，把蒸汽發(fā)生器及蒸餾系統(tǒng)中可能存在的含氮雜質(zhì)去除干凈，并用納氏試劑檢查。2?樣品經(jīng)濃硫酸消煮后須充分冷卻，然后再加飽和重鉻酸鉀溶液，否則作用非常激烈，易使樣品濺出。加入重鉻酸鉀后，如果溶液出現(xiàn)綠色，或消化1—2分鐘后即變綠色，這說明重鉻酸鉀量不足，在這種情況下，可補(bǔ)加1g固體重鉻酸鉀(K2Cr2O7),然后繼續(xù)消化。3?若蒸餾產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象，可再補(bǔ)加硼酸吸收液，仍可繼續(xù)蒸餾。4?在蒸餾過程中必須冷凝充分，否則會使吸收液發(fā)熱，使氨因受熱而揮發(fā)，影響測定結(jié)果。5?蒸餾時不要使開氏瓶內(nèi)溫度太低，使蒸氣充足，否則易出現(xiàn)倒吸現(xiàn)象。另外，在實(shí)驗(yàn)結(jié)束時要先取下三角瓶，然后停止加熱，或降低三角瓶使冷凝管下端離開液面。儀器、試劑1?主要儀器：開氏瓶(150ml)、彎頸小漏斗、分析天平、電爐、普通定氮蒸餾裝置。2.試劑：濃硫酸(化學(xué)純，比重1.84)。飽和重鉻酸鉀溶液。稱取200g(化學(xué)純)重鉻酸鉀溶于1000ml熱蒸餾水中。⑶40%氫氧化鈉(NaOH)溶液。稱取工業(yè)用氫氧化鈉(NaOH)400g，加水溶解不斷攪拌，再稀釋定容至1000ml貯于塑料瓶中。2%硼酸溶液。稱取20g硼酸加入熱蒸餾水(60°C)溶解，冷卻后稀釋定容至1000ml，最后用稀鹽酸(HCl)或稀氫氧化鈉(NaOH)調(diào)節(jié)pH至4.5(定氮混合指示劑顯葡萄酒紅色)。定氮混合指示劑。稱取0.1g甲基紅和0.5g溴甲酚綠指示劑放入瑪瑙研缽中，加入100ml95%酒精研磨溶解，此液應(yīng)用稀鹽酸(HCl)或氫氧化鈉(NaOH)調(diào)節(jié)pH至4.5。⑹0.02mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。取濃鹽酸(HCl)(比重1.19)1.67ml，用蒸餾水稀釋定容至1000ml，然后用標(biāo)準(zhǔn)堿液或硼砂標(biāo)定。(7)鈉氏試劑(定性檢查用)。稱氫氧化鉀(KOH)134g溶于460ml蒸餾水中；稱取碘化鉀(KI)20g溶于50ml蒸餾水中，加碘化汞(Hgl)使溶液至飽和狀態(tài)(大約32g左右)。然后將以上兩種溶液混合即成。土壤水解性氮的測定堿解擴(kuò)散法土壤水解性氮，包括礦質(zhì)態(tài)氮和有機(jī)態(tài)氮中比較易于分解的部分。其測定結(jié)果與作物氮素吸收有較好的相關(guān)性。測定土壤中水解性氮的變化動態(tài)，能及時了解土壤肥力，指導(dǎo)施肥。測定原理在密封的擴(kuò)散皿中，用1.8mol/L氫氧化鈉(NaOH)溶液水解土壤樣品，在恒溫條件下使有效氮堿解轉(zhuǎn)化為氨氣狀態(tài)，并不斷地擴(kuò)散逸出，由硼酸(H3BO3)吸收，再用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定，計算出土壤水解性氮的含量。旱地土壤硝態(tài)氮含量較高，需加硫酸亞鐵使之還原成銨態(tài)氮。由于硫酸亞鐵本身會中和部分氫氧化鈉，故需提高堿的濃度(1.8mol/L，使堿保持1.2mol/L的濃度)。水稻土壤中硝態(tài)氮含量極微，可以省去加硫酸亞鐵，直接用1.2mol/L氫氧化鈉水解。操作步驟稱取通過18號篩(孔徑1mm)風(fēng)干樣品2g(精確到O.OOlg)和1g硫酸亞鐵粉劑，均勻鋪在擴(kuò)散皿外室內(nèi)，水平地輕輕旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散皿，使樣品鋪平。(水稻土樣品則不必加硫酸亞鐵。)用吸管吸取2%硼酸溶液2ml,加入擴(kuò)散皿內(nèi)室，并滴加1滴定氮混合指示劑，然后在皿的外室邊緣涂上特制膠水，蓋上毛玻璃，并旋轉(zhuǎn)數(shù)次，以便毛玻璃與皿邊完全粘合，再慢慢轉(zhuǎn)開毛玻璃的一邊，使擴(kuò)散皿露出一條狹縫，迅速用移液管加入10ml1.8mol/L氫氧化鈉于皿的外室(水稻土樣品則加入10ml1.2mol/L氫氧化鈉)，立即用毛玻璃蓋嚴(yán)。3?水平輕輕旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散皿，使堿溶液與土壤充分混合均勻，用橡皮筋固定，貼上標(biāo)簽，隨后放入40°C恒溫箱中。24小時后取出，再以0.01mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液用微量滴定管滴定內(nèi)室所吸收的氮量，溶液由藍(lán)色滴至微紅色為終點(diǎn)，記下鹽酸用量毫升數(shù)V。同時要做空白試驗(yàn)，滴定所用鹽酸量為V0。結(jié)果計算：水解性氮(mg/100g土)=NX(V-V0)X14/樣品重X100式中：N—標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的摩爾濃度；V—滴定樣品時所用去的鹽酸的毫升數(shù)；V0—空白試驗(yàn)所消耗的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的毫升數(shù)；14一一個氮原子的摩爾質(zhì)量mg/mol；100—換算成每百克樣品中氮的毫克數(shù)。注意事項(xiàng)滴定前首先要檢查滴定管的下端是否充有氣泡。若有，首先要把氣泡排出。滴定時，標(biāo)準(zhǔn)酸要逐滴加入，在接近終點(diǎn)時，用玻璃棒從滴定管尖端沾取少量標(biāo)準(zhǔn)酸滴入擴(kuò)散皿內(nèi)。特制膠水一定不能沾污到內(nèi)室，否則測定結(jié)果將會偏高。擴(kuò)散皿在抹有特制膠水后必須蓋嚴(yán)，以防漏氣。主要儀器擴(kuò)散皿、微量滴定管、1/1000分析天平、恒溫箱、玻璃棒毛玻璃、皮筋、吸管（2ml和10ml）,臘光紙、角匙、瓷盤。試劑（1）1.8mol/L氫氧化鈉溶液。稱取化學(xué)純氫氧化鈉72g,用蒸餾水溶解后冷卻定容到1000ml。⑵1.2mol/L氫氧化鈉溶液。稱取化學(xué)純氫氧化鈉48g,用蒸餾水溶解定容到1000ml。（3）2%硼酸溶液。稱取20g硼酸，用熱蒸餾水（約60°C）溶解,冷卻后稀釋至1000ml,用稀鹽酸或稀氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至4.5（定氮混合指示劑顯葡萄酒紅色）。（4）0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。先配制1.0mol/L鹽酸溶液，然后稀釋100倍，用標(biāo)準(zhǔn)堿標(biāo)定。（5）定氮混合指示劑。與土壤全氮的測定配法相同。⑹特制膠水。阿拉伯膠（稱取10g粉狀阿拉伯膠，溶于15ml蒸餾水中）10份、甘油10份，飽和碳酸鉀5份混合即成（最好放置在盛有濃硫酸的干燥器中以除去氨）。（7）硫酸亞鐵（粉狀）。將分析純硫酸亞鐵磨細(xì)保存于陰涼干燥處。土壤速效磷的測定0.5M碳酸氫鈉法（一）方法原理：用PH8.5的0.5M碳酸氫鈉溶液，于溫度25C左右提取分離土壤速效磷。取一定量的提取液,控制顯色中的硫酸的濃度為0.4N，鉬酸銨的濃度為0.1%,以氯化亞錫為還原劑，使形成“磷鉬蘭”溶液。用比色計測定其蘭色強(qiáng)度，然后于標(biāo)準(zhǔn)曲線上查找其相應(yīng)的濃度，從而計算土壤中的速效磷的含量。（二）試劑配制：（1）0.5MNaHC03:稱取化學(xué)純NaHCO3420.0克放入血清瓶中。加8000ml水溶解后，定容10000ml,搖勻，一般情況下，這樣配制的溶液可得PH8.5。應(yīng)用酚酞指示劑檢查：取溶解后的溶液2ml于試管中，加入1滴酚酞應(yīng)為微紅色，否則用0.5NNaOH逐滴加入，邊加邊搖動血清瓶。調(diào)節(jié)至PH8.5，在定容10000ml,搖勻。（2）硫酸一鉬酸銨試劑：貯存液：稱化學(xué)純鉬酸銨50.0克于800ml水中，微熱溶解。另取化學(xué)純濃硫酸（比重1.84）903ml，分次徐徐加入盛有2000ml水的3000ml三角瓶，并不斷用玻棒攪拌，冷卻后備用。將鉬酸銨溶液徐徐加入硫酸溶液中，并不斷攪拌，稀至5000ml（用容量瓶稀釋多次定容），搖勻，此溶液貯于緊塞的細(xì)口瓶中，放在暗處保存，其鉬酸銨濃度為1%,硫酸濃度為6.5N。使用液：使用時視其用量，將貯存液準(zhǔn)確稀釋5倍（即1份體積貯存液加4份體積水），搖勻，即可使用。（3）10%HCL溶液：取分析純濃鹽酸（比重1.19）239ml，加入500ml水中，以水稀釋定容至1000ml，搖勺。（4）氯化亞錫溶液：稱取1.00克氯化亞錫（二級）溶于40ml10%HCL中。此試劑每天新鮮配制。（5）標(biāo)準(zhǔn)磷溶液：準(zhǔn)確稱取經(jīng)45°C烘干6小時分析純KH2P044.3936克于小燒杯中，用少量水溶解后，將溶液毫無損失地溶解洗入1000ml量瓶中，加入2ml濃硫酸，稀釋至刻度，搖勻，即為1000PPm/ml標(biāo)準(zhǔn)磷溶液。再準(zhǔn)確吸取此液25.00ml于500ml量瓶中，用0.5MNaHCO3稀釋至刻度，搖勻，即為50PPm磷的標(biāo)準(zhǔn)溶液。將50PPm磷的標(biāo)準(zhǔn)溶液用0.5MNaHCO3溶液準(zhǔn)確稀釋至50倍，即為1PPm磷的工作曲線標(biāo)準(zhǔn)磷溶液。每次使用前必需搖勻（不要長期保存）。（三）操作步驟：制備待測液:稱取過20目篩的風(fēng)干土樣2.50克于200ml左右塑料瓶中，用快速自動加液管加0.5MNaHCO350.00ml，蓋緊瓶塞，放在25C±1C恒溫室或保溫箱內(nèi)，保溫振蕩30分鐘，立即用干燥過濾器保溫過濾，濾液承接于60ml塑料杯內(nèi)。顯色：分別用快速移液管吸取濾液5.00ml于20X180mm試管中，再加硫酸一鉬酸銨使用液5.00ml，輕輕搖動，以驅(qū)除CO2（防止試液濺出），最后充分搖勻，加氯化亞錫溶液1滴，再搖勻，當(dāng)室溫在20C左右顯色10—15分鐘，否則應(yīng)延長至20—25分鐘。比色：取一對經(jīng)檢查消光值相等的直徑1cm比色皿，一制裝蒸餾水做空白，另一支在測定時先倒入顯色液沖洗后，裝入顯色液，于光電比色計上，用紅色（或680nm波長）濾光板測定其消光值（E）。根據(jù)E值在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查出其相應(yīng)濃度PPm（P）。標(biāo)準(zhǔn)磷液的工作曲線的繪制：用快速移液管準(zhǔn)確按下表，用6只20X180mm試管配制系列標(biāo)準(zhǔn)液后，進(jìn)行顯色測定：標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度（PPm）00.20.40.60.81.00.5MNaHCO3毫升數(shù)5432101PPm/ml標(biāo)準(zhǔn)磷液毫升數(shù)012345分別加入硫酸一鉬酸銨使用液5.00ml，充分搖勻，出去CO2,再逐個加入氯化亞錫溶液1滴，搖勻，與待測液一樣的條件顯色后進(jìn)行比色測定，以消光值E值為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)作一直線，在操作正確的條件下，方格坐標(biāo)紙上相應(yīng)的點(diǎn)，應(yīng)該連成一條直線。（四）注意事項(xiàng)：1?要求每天做一次工作曲線。當(dāng)更換操作人員、試劑、光電比色劑的硒光電池，燈泡和電源時，都應(yīng)重作工作曲線。每批樣品做1—2個參比土樣，以檢驗(yàn)分析結(jié)果可靠程度。2.土樣中有機(jī)質(zhì)含量大于5%以上或者濾液顏色太深，可加無磷活性炭一小勺，以消除腐殖質(zhì)帶來顏色的干擾，一般情況下，沒有必要加入。無磷活性炭的制作：先用10%鹽酸將活性炭浸泡過夜，次日用平板磁漏斗抽氣過濾，用水洗去鹽酸后，再用0.5MNaHCO3溶液浸泡一夜后過濾，以0.5MNaHCO3溶液洗3-4次，再用水洗去碳酸氫鈉，并檢查到無磷（PO43-）反應(yīng)為止（用鉬蘭法檢驗(yàn)），烘干備用。3?顯色時間應(yīng)視具體溫度而定，一般為10-20分鐘，最好根據(jù)當(dāng)時溫度條件進(jìn)行顯色穩(wěn)定時間的試驗(yàn)。4?提取和過濾的溫度對有效磷的含量有較大影響，據(jù)原法作者指出：用碳酸氫鈉法測定時的溫度在20-30°C，土壤有效磷含量在5-40PPm（P）時，溫度每相差1°C測定結(jié)果平均相差0.43PPm（P），可見溫度對測定結(jié)果影響相當(dāng)大，必須嚴(yán)格控制，提取和過濾的溫度在25°C±1°C范圍內(nèi)。（五）結(jié)果計算：P（PPm）二PPmX20式中：PPm——從工作曲線上查得待測現(xiàn)色液磷的PPm數(shù)。20為水土比。土壤全P1主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)對土壤全磷測定的原理、儀器、設(shè)備、樣品制備、操作步驟等做了說明和規(guī)定。本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定各類土壤全磷含量。2測定原理土壤樣品與氫氧化鈉熔融，使土壤中含磷礦物及有機(jī)磷化合物全部轉(zhuǎn)化為可溶性的正磷酸鹽，用水和稀硫酸溶解熔塊，在規(guī)定條件下樣品溶液與鉬銻抗顯色劑反應(yīng)，生成磷鉬藍(lán)，用分光光度法定量測定。3儀器、設(shè)備土壤樣品粉碎機(jī)；土壤篩：孔徑1mm和0.149mm；3.3分析天平：感量為0.0001g；3.4鎳（或銀）坩堝：容量$30mL；3.5高溫電爐：溫度可調(diào)（0?1000°C）；3.6分光光度計：要求包括700nm波長；容量瓶：50、100、1000mL；移液管：5、10、15、20mL；3.9漏斗：直徑7cm；3.10燒杯：150、1000mL；3.11瑪瑙研缽。4試劑所有試劑，除注明者外，皆為分析純，水均指蒸餾水或去離子水。4.1氫氧化鈉（GB629）；4.2無水乙醇（GB678）；10%（M/V）碳酸鈉溶液：10g無水碳酸鈉（GB639）溶于水后，稀釋至100mL，搖勻；5%（V/V）硫酸溶液：吸取5mL濃硫酸（GB625，95.0?98.0%，比重1.84）緩緩加入90mL水中，冷卻后加水至100mL；3mol/L硫酸溶液：量取168mL濃硫酸緩緩加入到盛有800mL左右水的大燒杯中，不斷攪拌，冷卻后，再加水至1000mL；4.6二硝基酚指示劑：稱取0.2g2，6-二硝基酚溶于100mL水中；4.70.5%酒石酸銻鉀溶液：稱取化學(xué)純酒石酸銻鉀0.5g溶于100mL水中；4.8硫酸鉬銻貯備液：量取126mL濃硫酸，緩緩加入到400mL水中，不斷攪拌，冷卻。另稱取經(jīng)磨細(xì)的鉬酸銨（GB657）10g溶于溫度約60°C300mL水中，冷卻。然后將硫酸溶液緩緩倒入鉬酸銨溶液中。再加入0.5%酒石酸銻鉀溶液（4.7）100mL，冷卻后，加水稀釋至1000mL，搖勻，貯于棕色試劑瓶中，此貯備液含鉬酸銨1%,硫酸2.25mol/L；4.9鉬銻抗顯色劑：稱取1.5g抗壞血酸（左旋，旋光度+21?22°）溶于100mL鉬銻貯備液中。此溶液有效期不長，宜用時現(xiàn)配；4.10磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：準(zhǔn)確稱取經(jīng)105C下烘干2h的磷酸二氫鉀（GB1274,優(yōu)級純）0.4390g,用水溶解后，加入5mL濃硫酸，然后加水定容至1000mL。該溶液含磷100mg/L，放入冰箱可供長期使用；4.115mg/L磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取5mL磷貯備液（4.10），放入100mL容量瓶中，加水定容。該溶液用時現(xiàn)配；4.12無磷定性濾紙。5土壤樣品制備取通過1mm孔徑篩的風(fēng)干土樣在牛皮紙上鋪成薄層，劃分成許多小方格。用小勺在每個方格中提取出等量土樣（總量不少于20g）于瑪瑙研缽中進(jìn)一步研磨，使其全部通過0.149mm孔徑篩。混勻后裝入磨口瓶中備用。6操作步驟6.1熔樣準(zhǔn)確稱取風(fēng)干樣品0.25g，精確到0.0001g，小心放入鎳（或銀）坩堝（3.4）底部，切勿粘在壁上。加入無水乙醇（4.2）3?4滴，潤濕樣品，在樣品上平鋪2g氫氧化鈉（4.1）。將坩堝（處理大批樣品時，暫放入大干燥器中以防吸潮）放入高溫電爐（3.5），升溫。當(dāng)溫度升至400C左右時，切斷電源，暫停15min。然后繼續(xù)升溫至720C，并保持15min，取出冷卻。加入約80C的水10mL，待熔塊溶解后，將溶液無損失地轉(zhuǎn)入100mL容量瓶（3.7）內(nèi)，同時用3mol/L硫酸溶液（4.5）10mL和水多次洗坩堝，洗滌液也一并移入該容量瓶。冷卻，定容。用無磷定性濾紙（4.12）過濾或離心澄清。同時做空白試驗(yàn)。6.2繪制校準(zhǔn)曲線分別吸取5mg/L磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.11）0、2、4、6、8、10mL于50mL容量瓶（3.7）中，同時加入與顯色測定所用的樣品溶液等體積的空白溶液及二硝基酚指示劑（4.6）2?3滴。并用10%碳酸鈉溶液（4.3）或5%硫酸溶液（4.4）調(diào)節(jié)溶液至剛呈微黃色。準(zhǔn)確加入鉬銻抗顯色劑（4.9）5mL，搖勻，加水定容，即得含磷量分別為0.0、0.2、0.4、0.8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。搖勻，于15C以上溫度放置30min后，在波長700nm處，測定其吸光度。在方格坐標(biāo)紙上以吸光度為縱坐標(biāo)，磷濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。6.3樣品溶液中磷的定量6.3.1顯色吸取待測樣品溶液（6.1）2?10mL（含磷0.04?1.0“g）于50mL容量瓶中，用水稀釋至總體積約3/5處。加入二硝基酚指示劑（4.6）2?3滴，并用10%碳酸鈉溶液（4.3）或5%硫酸溶液（4.4）調(diào)節(jié)溶液至剛呈微黃色。準(zhǔn)確加入5mL鉬銻抗顯色劑（4.9），搖勻，加水定容。在室溫15C以上條件下，放置30min6.3.2比色顯色的樣品溶液在分光光度計（3.6）上，用700nm、1cm光徑比色皿，以空白試驗(yàn)為參比液調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)，進(jìn)行比色測定，讀取吸光度。從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的含磷量。7分析結(jié)果的表述7.1土壤全磷量的百分?jǐn)?shù)（按烘干土計算），由下式給出:'m叫100-7/式中：C—從校準(zhǔn)曲線上查得待測樣品溶液中磷的含量，mg/L；m稱樣量，g;VI——樣品熔融后的定容體積，mL；V2——顯色時溶液定容的體積，mL；V3從熔樣定容后分取的體積，mL；10-4——將mg/L濃度單位換算為百分含量的換算因數(shù)；100/100-H——將風(fēng)干土變換為烘干土的轉(zhuǎn)換因數(shù)；H—將風(fēng)干土中水分含量百分?jǐn)?shù)。7.2用兩平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，小數(shù)點(diǎn)后保留三位。7.3允許差平行測定結(jié)果的絕對相差，不得超過0.005%。土壤速效K1mol/LNHfAc—火焰光度法1、實(shí)驗(yàn)原理用1mol/LNH4OAC浸提土壤，可將膠體表面吸附的鉀離子全部浸提出來，而與粘土礦物晶格固定的鉀決然分開。2、實(shí)驗(yàn)步驟稱1mm土樣2.50gf100ml三角瓶f力口25ml1mol/LNHfAcf200r/min振蕩30minf干過濾于50ml三角瓶（離心試管）中f與標(biāo)準(zhǔn)系列一同上火焰光度計測定3、標(biāo)準(zhǔn)系列制作分布吸取100mg/L鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液0ml、5ml、10ml、20ml、30ml、40ml、50ml放入7個100ml的容量瓶，用1mol/LNH4OAc溶液定容，得到0、5、10、20、30、40、50mg/L的鉀標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。4、結(jié)果計算土壤速效鉀（K,mg/kg）=p?V/m=10pp—由標(biāo)準(zhǔn)曲線計算出的溶液K含量，mg/L；V—定容體積，25ml；m一土壤質(zhì)量，2.50g5、試劑配制1mol/LNH4OAc：稱取77.09gNH4OAc,溶于900mlH2O中，用HOAc或NH4OH調(diào)節(jié)pH為7.0,定容至1000ml。100mg/L鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取KCI(110°C烘干2h)0.1907g溶于1mol/LNH4OAc溶液，定容至1000ml。6、火焰光度計的故障及排除空氣壓力不夠或無壓力：檢查壓縮空氣管子，是否破損漏氣；調(diào)整壓縮機(jī)壓力；壓縮機(jī)已壞。點(diǎn)火困難或點(diǎn)不著火：檢查是否氣源壓力不夠，或無燃?xì)?；檢查燃?xì)夤艿朗欠衤猓徊灰椿鹧婀舛扔嬚f明進(jìn)行操作，進(jìn)樣開關(guān)長期處于開的狀態(tài)；燃?xì)忾_關(guān)在將火焰調(diào)整好后不要扭動；開關(guān)機(jī)只開關(guān)電源和壓縮機(jī)。火焰跳動：將壓縮空氣管和燃?xì)夤苤械囊后w排除。進(jìn)樣慢或不進(jìn)樣：正常進(jìn)樣每3-51排廢液1滴。進(jìn)樣慢：用1mol/LHCI進(jìn)樣，至排液正常；不進(jìn)樣：用帶6號針頭的注射器壓水和抽水；打開霧化器，調(diào)整進(jìn)樣針高度。土壤有機(jī)質(zhì)測定

重鉻酸鉀一油浴法土壤有機(jī)質(zhì)既是植物礦質(zhì)營養(yǎng)和有機(jī)營養(yǎng)的源泉，又是土壤中異養(yǎng)型微生物的能源物質(zhì)，同時也是形成土壤結(jié)構(gòu)的重要因素。測定土壤有機(jī)質(zhì)含量的多少,在一定程度上可說明土壤的肥沃程度。因?yàn)橥寥烙袡C(jī)質(zhì)直接影響著土壤的理化性狀。測定原理在加熱的條件下，用過量的重鉻酸鉀一硫酸(KCrO-HSO)溶液，來氧化土22724壤有機(jī)質(zhì)中的碳，CrO-2等被還原成Cr+3，剩余的重鉻酸鉀(KCrO)用硫酸亞鐵27227(FeSO)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)消耗的重鉻酸鉀量計算出有機(jī)碳量，再乘以常數(shù)41.724，即為土壤有機(jī)質(zhì)量。其反應(yīng)式為：重鉻酸鉀一硫酸溶液與有機(jī)質(zhì)作用：2KCr0+3C+8HSO=2KSO+2Cr(SO)+3COt+8H0227242424322硫酸亞鐵滴定剩余重鉻酸鉀的反應(yīng)：KCrO+6FeSO+7HSO=KSO+Cr(SO)+3Fe(SO)+7HO227424242432432測定步驟：在分析天平上準(zhǔn)確稱取通過60目篩子(V0.25mm)的土壤樣品0.1—0.5g(精確到0.0001g)，用長條臘光紙把稱取的樣品全部倒入干的硬質(zhì)試管中，用移液管緩緩準(zhǔn)確加入0.136mol/L重鉻酸鉀一硫酸(KCrO-HSO)溶液10ml，22724(在加入約3ml時，搖動試管，以使土壤分散)，然后在試管口加一小漏斗。2?預(yù)先將液體石蠟油或植物油浴鍋加熱至185—190°C，將試管放入鐵絲籠中，然后將鐵絲籠放入油浴鍋中加熱，放入后溫度應(yīng)控制在170—180C，待試管中液體沸騰發(fā)生氣泡時開始計時，煮沸5分鐘，取出試管，稍冷，擦凈試管外部油液。3?冷卻后，將試管內(nèi)容物小心仔細(xì)地全部洗入250ml的三角瓶中，使瓶內(nèi)總體積在60—70ml，保持其中硫酸濃度為1—1.5mol/l,此時溶液的顏色應(yīng)為橙黃色或淡黃色。然后加鄰啡羅啉指示劑3—4滴，用0.2mol/l的標(biāo)準(zhǔn)硫酸亞鐵(FeSO)4溶液滴定，溶液由黃色經(jīng)過綠色、淡綠色突變?yōu)樽丶t色即為終點(diǎn).4?在測定樣品的同時必須做兩個空白試驗(yàn)，取其平均值?？捎檬⑸按鏄悠罚渌^程同上。結(jié)果計算在本反應(yīng)中，有機(jī)質(zhì)氧化率平均為90%，所以氧化校正常數(shù)為100/90，即為1.1。有機(jī)質(zhì)中碳的含量為58%，故58g碳約等于100g有機(jī)質(zhì)，1g碳約等于1.724g有機(jī)質(zhì)。由前面的兩個反應(yīng)式可知：1mol的KCrO可氧化3/2mol的C，227滴定1molKCrO，可消耗6molFeSO，則消耗1molFeSO即氧化了3/2X1/6C=122744/4C=3計算公式為：有機(jī)質(zhì)g/kg=[((V-V)NX0.003X1.724X1.1)/樣品重X10000式中：V—滴定空白液時所用去的硫酸亞鐵毫升數(shù)。0V—滴定樣品液時所用去的硫酸亞鐵毫升數(shù)。N—標(biāo)準(zhǔn)硫酸亞鐵的濃度。mol/L附我國第二次土壤普查有機(jī)質(zhì)含量分級表如下，以供參考。級三級四級五級六級有機(jī)質(zhì)>4030—4020—3010—206—10V6(%)~注意事項(xiàng)1?根據(jù)樣品有機(jī)質(zhì)含量決定稱樣量。有機(jī)質(zhì)含量在大于50g/kg的土樣稱0.1g,20一40g/kg的稱0.3g，少于20g/kg的可稱0.5g以上。2?消化煮沸時，必須嚴(yán)格控制時間和溫度。3?最好用液體石蠟或磷酸浴代替植物油，以保證結(jié)果準(zhǔn)確。磷酸浴需用玻璃容器。4?對含有氯化物的樣品，可加少量硫酸銀除去其影響。對于石灰性土樣，須慢慢加入濃硫酸，以防由于碳酸鈣的分解而引起劇烈發(fā)泡。對水稻土和長期漬水的土壤，必須預(yù)先磨細(xì)，在通風(fēng)干燥處攤成薄層，風(fēng)干10天左右。5?一般滴定時消耗硫酸亞鐵量不小于空白用量的1/3,否則，氧化不完全，應(yīng)棄去重做。消煮后溶液以綠色為主，說明重鉻酸鉀用量不足，應(yīng)減少樣品量重做。儀器、試劑主要儀器分析天平(0.0001g)、硬質(zhì)試管、長條臘光紙、油浴鍋、鐵絲籠(消煮時插試管用)、溫度計(0—360°C)、滴定管(25ml)、吸管(10ml)、三角瓶(250ml)、小漏斗、量筒(100ml)、角匙、滴定臺、吸水紙、滴瓶(50ml)、試管夾、吸耳球、試劑瓶(500ml)。試劑0.136mol/LKCr0-HSO的標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取分析純重鉻酸鉀TOC\o"1-5"\h\z22724(KCr0)40g溶于500ml蒸餾水中，冷卻后稀釋至1L，然后緩慢加入比重為1.84227的濃硫酸(HSO)1000ml，并不斷攪拌，每加入200ml時，應(yīng)放置10—20分鐘使24溶液冷卻后，再加入第二份濃硫酸(HSO)。加酸完畢，待冷后存于試劑瓶中備用。240.2mol/LFeSO標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取分析純硫酸亞鐵(FeSO?7HO)56g或442硫酸亞鐵銨[Fe(NH)(SO)?6HO]80g，溶解于蒸餾水中，加3mol/L的硫酸42422(HSO)60ml，然后加水稀釋至1L，此溶液的標(biāo)準(zhǔn)濃度，可以用0.0167mol/L重24鉻酸鉀(KCrO)標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。227（3）鄰啡羅啉指示劑。稱取分析純鄰啡羅啉1.485g，化學(xué)純硫酸亞鐵（FeSO?7H0）0.695g，溶于100ml蒸餾水中，貯于棕色滴瓶中（此指示劑以臨用TOC\o"1-5"\h\z42時配制為好）。（4）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液）:準(zhǔn)確稱取分析純KCrO（在130°C烘3小時）4.903溶于有200ml蒸餾水中，然后慢慢加入濃HSO22224約70ml，小心移至1L容量瓶中，加水至刻度，既為標(biāo)準(zhǔn)的0.1000NKCrO溶液。222（此溶液中HSO的濃度為2.5N）24（5）3mol/L的硫酸。取濃硫酸81.5慢慢倒入400ml蒸餾水中，冷后定容至500ml.硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定方法如下：吸取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液20mL,放入150mL三角瓶中，加鄰菲口羅啉指示劑2-3滴，用硫酸亞鐵溶液滴定，根據(jù)硫酸亞鐵溶液的消耗量，計算硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)容液濃度c2。TVC2C2=V2式中：c2硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；c1重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V]吸取的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V2滴定時消耗硫酸亞鐵溶液的體積，mL。土壤容重、孔度的測定1土壤容重的測定（環(huán)刀法）土壤容重不僅用于鑒定土壤顆粒間排列的緊實(shí)度，而且也是計算土壤孔度和空氣含量的必要數(shù)據(jù)。測定土壤容重的方法很多，如環(huán)刀法、蠟封法、水銀排出法等。常用的是環(huán)刀法，本法操作簡便，結(jié)果比較準(zhǔn)確，能反映田間實(shí)際情況。方法原理本法系利用一定體積的環(huán)刀切割未攪的自然狀態(tài)的土樣，使土樣充滿其中，稱量后計算單位體積的烘干土重。操作步驟先在田間選擇挖掘土壤剖面的位置，然后挖掘土壤剖面，按剖面層次，分層采樣，每層重復(fù)3次。如只測定耕作層土壤容重，則不必挖土壤剖面。將環(huán)刀托放在已知重量的環(huán)刀上，將環(huán)刀刃口向下垂直壓入土中，直至環(huán)刀筒中充滿樣品為止。環(huán)刀壓入時要平穩(wěn)，用力一致。用削土刀托放在已知重量的環(huán)刀上，將環(huán)刀刃口向下垂直壓入土中，直至環(huán)刀筒中充滿樣品為止。環(huán)刀壓入時要平穩(wěn)，用力一致。用削土刀切開環(huán)刀周圍的土壤，取出已裝滿土的環(huán)刀，細(xì)心削去環(huán)刀兩端多余的土，并擦凈環(huán)刀外面的土。環(huán)刀兩端立即加蓋，以免水分蒸發(fā)。隨即稱重(精確到O.Olg)并記錄。5?同時在同層采樣處，用鋁盒采樣，測定土壤自然含水量?；蛘咧苯訌沫h(huán)刀筒中取出樣品，測定土壤含水量。結(jié)果計算按下式計算土壤容重。d=g?100/[V?(100+W)]式中：d一土壤容重(g/cm3)g一環(huán)刀內(nèi)濕土重(g)V—環(huán)刀容積(cm3)W—樣品含水量(％)此法允許平行絕對誤差V0.03g/cm3,取算術(shù)平均值。儀器設(shè)備環(huán)刀(容積為100cm3)、環(huán)刀托、削土刀、小鐵鏟、鋁盒、干燥器、烘箱、天平(感量0.1g和0.01g)等。2土壤孔度的測定土壤孔度與土壤結(jié)構(gòu)、土壤質(zhì)地及土壤有機(jī)質(zhì)含量有關(guān)。它們對土壤的水、肥、氣、熱狀況和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)有顯著影響。總孔度的計算土壤總孔度一般不直接測定，常由測定土壤比重和容重之后，通過計算間接求得。也可以在沒有比重或不用比重值的情