有機(jī)化學(xué)上復(fù)習(xí)提綱-1-

1有機(jī)化學(xué)（上）復(fù)習(xí)提綱2一、命名：重點(diǎn)系統(tǒng)命名法1.選擇主官能團(tuán)，確定主鏈。主官能團(tuán)的選擇順序見書197表格，應(yīng)選擇含有主官能團(tuán)的最長(zhǎng)連續(xù)碳鏈為主鏈2.編號(hào)時(shí)使主官能團(tuán)的編號(hào)盡量小，在此基礎(chǔ)上再根據(jù)最低序列原則編號(hào)。3.寫名稱時(shí)注意按次序規(guī)則（書73）較優(yōu)基團(tuán)后列出。烯烴（Z/E），旋光性化合物（R/S）注意構(gòu)型的標(biāo)記脂環(huán)烴，螺環(huán)、橋環(huán)化合物、稠環(huán)化合物，注意編號(hào)方法。332,6-二甲基-6-乙基壬烷1,1,4-三甲基環(huán)己烷2-甲基-2-環(huán)丙基丁烷1,3,7-三甲基螺[4.4]壬烷1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯4-甲基-2-乙基-1-己烯3-戊烯-1-炔443-甲基-2-乙基-1-己烯-4-炔1-甲基-4-異丙基-1,3-環(huán)己二烯異丙基苯1-間甲苯基-1-丙烯1-甲基-4-硝基萘鄰羥基苯甲酸5-甲基-2-萘磺酸5(S)-1-氯-1-溴乙烷(S)-2,3-二甲基戊烷(R)-4-甲基-1-己烯-5-炔順-1,2-二甲基環(huán)丙烷(3E,5E)-2,5,6-三甲基-3,5-壬二烯6二、完成反應(yīng)方程式：1、三元環(huán)烷烴與鹵化氫反應(yīng)的開環(huán)反應(yīng)及開環(huán)規(guī)則

環(huán)的斷裂發(fā)生在連有取代基最多和最少的兩成環(huán)碳原子間，氫加到含氫較多有環(huán)碳原子上，鹵原子加到含氫較少的環(huán)碳原子上。

2、烯烴與鹵素、鹵化氫加成（注意過氧化效應(yīng)）、α-氫的鹵代、氧化（高錳酸鉀、臭氧、環(huán)氧化）、硼氫化反應(yīng)，與次鹵酸加成。注意立體構(gòu)型，注意多烯烴反應(yīng)時(shí)雙鍵的選擇。77特征：順式加成烯烴：硼氫化反應(yīng)。烯烴：氧化（高錳酸鉀、臭氧、環(huán)氧化)注意立體構(gòu)型。1．臭氧化反應(yīng)82．高錳酸鉀氧化▲熱、濃的中性或堿性高錳酸鉀溶液、酸性高錳酸鉀溶液——生成低級(jí)的酮或酸。3．環(huán)氧化反應(yīng)99烯烴：α-氫的鹵代。自由基取代1．催化加氫炔烴：催化加氫（lindlar催化劑及鈉/NH3).注意立體結(jié)構(gòu)2．化學(xué)還原法1010炔烴：與醇加成炔烴：氧化1．高錳酸鉀氧化炔烴二聚反應(yīng)11反式加成HCl1mol

不對(duì)稱烯烴與鹵化氫等極性試劑加成時(shí)，氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上，鹵原子(其它原子、基團(tuán))則加到含氫較少或不含氫的雙鍵碳原子上。Markovnikov經(jīng)驗(yàn)規(guī)則：Br212H2OH+Cl2H2O反式加成Br2H2O

次鹵酸與烯烴的加成：X原子加到含氫較多雙鍵碳上，-OH加到含氫較少的雙鍵碳上。13HBrROOR反馬式加成1)B2H62)H2O2OH—順式加成、反馬氏水合產(chǎn)物CH3CO3H順式加成14KMnO4OH—濃、熱1)O32)ZnH2O光or過氧化物15烯烴：與鹵化氫加成（注意過氧化效應(yīng)）★烯烴的活性次序:＞＞＞＞163、炔烴：催化加氫（lindlar催化劑及鈉/NH3）、水合、硼氫化反應(yīng)，氧化。與乙醇加成。注意立體結(jié)構(gòu)H2Pd-CaCO3

喹啉順式烯烴Lindlar催化劑NaorLi液NH3反式烯烴H2OHgSO4H2SO41)B2H62)H2O2OH—KMnO4OH—濃、熱+炔鈉18184、二烯烴：與鹵素1，4-加成，雙烯合成及加成規(guī)則12341,2-加成產(chǎn)物1,4-加成產(chǎn)物低溫為主高溫為主炔銀、炔亞銅白色沉淀紅色沉淀意義:鑒定具有-C≡CH構(gòu)造特征的炔烴。19△順式加成反應(yīng)有區(qū)域選擇性—兩取代基處鄰位或?qū)ξ划a(chǎn)物為主。二烯烴：雙烯合成（若有取代基注意取代基的位置及構(gòu)型）雙烯體必須以s-順式構(gòu)象來參與反應(yīng)s-反式s-順式XX鑒別共軛二烯烴215、芳烴：苯及其衍生物親電取代反應(yīng)及定位規(guī)則，側(cè)鏈的氧化，α-氫的鹵代，氯甲基化，萘環(huán)上親電取代反應(yīng)及定位規(guī)則。+無水ZnCl2Br2FeBr3或Fe濃HNO3濃H2SO422濃H2SO4磺化反應(yīng)脫磺酸基反應(yīng)烷基化反應(yīng)：環(huán)上含強(qiáng)吸電子基不反應(yīng)23發(fā)生α氫的鹵代反應(yīng)當(dāng)側(cè)鏈含有α氫，均被氧化為苯甲酸。0℃53%43%79%100℃24常見的定位基可分為兩類.—CH3—NO2—CN—SO3H—R+第一類定位基第二類定位基—CF3—CCl3—COOH+鄰對(duì)位定位基間位定位基25二取代苯的定位效應(yīng)：■原有兩個(gè)基團(tuán)對(duì)新引入取代基定位作用一致，由定位規(guī)則來決定新引入取代基進(jìn)入苯環(huán)的位置?！鲈袃蓚€(gè)基團(tuán)對(duì)新引入取代基定位作用不一致：A）兩個(gè)不同類定位基時(shí)，服從鄰對(duì)位基定位基。B）兩個(gè)同類定位基時(shí)，服從定位能力強(qiáng)者，差別不大時(shí)，得混合物2626二元取代苯定位規(guī)律

判斷反應(yīng)活性

ABCDEE＞B＞A＞D＞C27一取代萘親電取代反應(yīng)定位規(guī)則活化環(huán)主次主次活化環(huán)鈍化環(huán)鈍化環(huán)當(dāng)取代基為間位定位基，第二取代基