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第一章氣體理想氣體狀態(tài)方程:(熟練掌握)壓力越低,溫度越高,氣體越能符合這個(gè)關(guān)系式。我們把在任何壓力,任何溫度下都能遵從此式的氣體叫做理想氣體(實(shí)際上這種氣體不存在)。修正方程(如范德華方程等)自查。氣體分子動(dòng)理論模型:(1)氣體是大量分子的集合體(2)氣體分子不斷地做無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng),均勻分布在整個(gè)容器之中(3)分子彼此的碰撞以及分子與器壁的碰撞是完全彈性的注意:討論少數(shù)分子沒(méi)有意義其中,雖用的較少,但作為聯(lián)系宏觀(guān)可測(cè)量與微觀(guān)不可測(cè)量之間的橋梁,需了解一下(大家可以用這個(gè)試證一下波義耳定律,道爾頓分壓定律等一系列經(jīng)驗(yàn)公式)Maxwell速率分布:記住其圖形特點(diǎn)(類(lèi)似正態(tài)分布)氣態(tài)分子在重力場(chǎng)中的分布:(物理化學(xué)34,35頁(yè))熟悉推導(dǎo)會(huì)對(duì)記下這個(gè)公式有幫助范德華力:取向力,誘導(dǎo)力,色散力(問(wèn)答題常用)第二章熱力學(xué)第一定律幾個(gè)概念:隔離系統(tǒng),封閉系統(tǒng),敞開(kāi)系統(tǒng),廣度性質(zhì)(容量性質(zhì)),強(qiáng)度性質(zhì),狀態(tài)函數(shù),過(guò)程,途徑,熱,功(能夠區(qū)分)熱力學(xué)第一定律(掌握):(注意符號(hào)問(wèn)題,易錯(cuò))可逆過(guò)程,準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程(理解其含義)膨脹功:焓的定義式:(等容條件下,等壓條件下)對(duì)沒(méi)有相變和化學(xué)變化且不做非膨脹功的均相封閉體系:常用的有定壓熱容,定容熱容,熱容為溫度的函數(shù)(在溫度變化幅度較小時(shí)可以忽略)對(duì)于理想氣體,氣體的熱力學(xué)能和焓僅為溫度的函數(shù)絕熱過(guò)程:,熱容比(絕熱可逆過(guò)程為等熵過(guò)程)多方過(guò)程(介于隔熱和等溫過(guò)程之間)卡諾熱機(jī):在Th和Tc之間工作的熱機(jī),等號(hào)當(dāng)熱機(jī)為可逆熱機(jī)時(shí)成立將卡諾熱機(jī)倒開(kāi)回去可得到制冷機(jī),冷凍系數(shù):Joule-Thomson效應(yīng):(了解)節(jié)流過(guò)程為等焓過(guò)程此效應(yīng)最主要的用途是使系統(tǒng)降溫及使氣體液化(只有在焦湯系數(shù)大于0,氣體才會(huì)通過(guò)絕熱膨脹而降溫)幾個(gè)概念:等壓熱效應(yīng),等容熱效應(yīng),反應(yīng)進(jìn)度,標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)態(tài):可任意選擇,但必須合理,接近實(shí)際,方便使用且以為公眾所接受Hess定律(只對(duì)等容或等壓過(guò)程才完全正確):可據(jù)此通過(guò)某些輔助反應(yīng)測(cè)出反應(yīng)焓變值幾種熱效應(yīng):標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓,標(biāo)準(zhǔn)摩爾離子生成焓,標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓,溶解熱,稀釋熱(你記得燃燒熱中Cl的指定燃燒產(chǎn)物是什么嗎?)14.基爾霍夫定律(常用,需記得)第三章熱力學(xué)第二定律自發(fā)變化是有方向性的,是不可逆的熱力學(xué)第二定律:Clausius的說(shuō)法和Kelvin的說(shuō)法是等價(jià)的熱轉(zhuǎn)化為功是有條件的,是有限度的,而功轉(zhuǎn)化為熱是無(wú)條件的Carnot定理:所有工作在同溫?zé)嵩春屯瑴乩湓粗g的熱機(jī),其效率不可能超過(guò)可逆機(jī)熱機(jī)的工作效率與工作物質(zhì)的本性無(wú)關(guān)Clausius不等式:絕熱條件下,趨向于平衡的過(guò)程使系統(tǒng)的熵增加(熵增加原理)熱力學(xué)基本公式見(jiàn)物化456頁(yè)熵變的計(jì)算(詳見(jiàn)148-151頁(yè),需掌握)能量退降:功的“質(zhì)量”高于熱Boltzmann公式:(k稱(chēng)為Boltzmann常數(shù),)對(duì)粒子數(shù)不多的系統(tǒng),熱力學(xué)第二定律不適用Helmholtz自由能:(在等溫過(guò)程中,一個(gè)封閉系統(tǒng)所能做的最大功等于其Helmholtz自由能的減少)Gibbs自由能:(在等溫等壓下,一個(gè)封閉系統(tǒng)所能做的最大非膨脹功等于其Gibbs自由能的減少)變化的方向與平衡條件(見(jiàn)物化161頁(yè),掌握)的計(jì)算(見(jiàn)物化162-164頁(yè),掌握)化學(xué)反應(yīng)等溫式:(略)(理想氣體化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式具有類(lèi)似形式,見(jiàn)219頁(yè))熱力學(xué)函數(shù)關(guān)系,特性函數(shù),Maxwell關(guān)系式(可以欣賞)熱力學(xué)第三定律:在溫度趨于熱力學(xué)溫度0K時(shí)的等溫過(guò)程中,系統(tǒng)熵值不變絕對(duì)零度不能達(dá)到(不代表不能達(dá)到負(fù)溫度)在0K時(shí),任何完整晶體的熵等于零第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用幾種濃度表示方法:質(zhì)量濃度,質(zhì)量分?jǐn)?shù),濃度,摩爾分?jǐn)?shù),質(zhì)量摩爾濃度,摩爾比偏摩爾量:只有廣度性質(zhì)才有偏摩爾量偏摩爾量的加和公式Gibbs-Duhem公式:(等溫等壓時(shí)才能使用)化學(xué)勢(shì):(公式見(jiàn)物化215頁(yè))最常用:自發(fā)變化的方向是物質(zhì)B從較大的相流向較小的相,直到物質(zhì)B在兩相中的相等為止兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律:亨利定律和拉烏爾定律(熱力學(xué)等價(jià),同時(shí)成立)理想液態(tài)混合物,稀溶液依數(shù)性:凝固點(diǎn)降低,沸點(diǎn)升高,滲透壓(公式不再提及)分配定律:在定溫定壓下,如果一個(gè)物質(zhì)溶解在兩個(gè)同時(shí)存在的互不相溶的液體里,達(dá)到平衡后,該物質(zhì)在兩相中的濃度之比有定值第五章相平衡多相系統(tǒng)平衡條件:熱平衡,力平衡,相平衡,化學(xué)平衡相律:克拉貝龍方程,克克方程(略,掌握),楚頓規(guī)則(了解)水的相圖:(會(huì)畫(huà))(注意標(biāo)出三相點(diǎn)和超臨界點(diǎn))二組分相圖:(了解)杠桿規(guī)則,蒸餾(或精餾)的基本原理,恒沸物三組分相圖:(了解)等邊三角形坐標(biāo)表示法第六章化學(xué)平衡化學(xué)平衡平衡常數(shù)的表示方法(掌握)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能的計(jì)算(掌握)埃靈罕姆圖(了解)溫度,壓力,惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡影響(了解)反應(yīng)耦合(了解)第九章可逆電池的電動(dòng)勢(shì)及其應(yīng)用可逆電池的兩個(gè)條件:電池上的化學(xué)反應(yīng)可向正反兩個(gè)方向進(jìn)行可逆電池在工作時(shí),不論充電或放電,所通過(guò)的電流必須十分微小,電池是在接近平衡狀態(tài)下工作的(嚴(yán)格來(lái)講,凡是具有兩個(gè)不同電解質(zhì)溶液接界的電池都是熱力學(xué)不可逆的)三種常見(jiàn)的可逆電極:(見(jiàn)物化下63-64頁(yè))電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定(都是物理,了解)可逆電池的書(shū)寫(xiě)方法及電動(dòng)勢(shì)的取號(hào)(掌握)可逆電池的熱力學(xué):能斯特方程由標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)求電池反應(yīng)的平衡常數(shù)電池電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算(掌握)電池電動(dòng)勢(shì)的應(yīng)用(了解)電勢(shì)-pH圖及其應(yīng)用(掌握)第十章電解與極化作用幾個(gè)概念:分解電壓,超電勢(shì)電解時(shí)電極上的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)(里面的結(jié)論需記一下)金屬的電化學(xué)腐蝕,防腐與金屬的鈍化化學(xué)電源(了解一下)第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法(掌握)(乙酸乙酯水解的速率怎么表示?)幾個(gè)概念:基元反應(yīng),非基元反應(yīng),反應(yīng)級(jí)數(shù),反應(yīng)分子數(shù),反應(yīng)的速率常數(shù)質(zhì)量作用定律:基元反應(yīng)的速率與反應(yīng)物濃度的乘積成正比具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)(會(huì)推其速率方程,了解其特征)(175頁(yè)有總結(jié))幾種典型的復(fù)雜反應(yīng):對(duì)峙反應(yīng),平行反應(yīng),連續(xù)反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響:Arrhenius經(jīng)驗(yàn)式:鏈反應(yīng):(會(huì)推其速率方程)穩(wěn)態(tài)近似法,平衡假設(shè)法第十三章表面物理化學(xué)表面張力:(最常用),大多數(shù)液體表面張力隨溫度呈線(xiàn)性下降能使溶液表面張力升高的被稱(chēng)為非表面活性物質(zhì)(eg無(wú)機(jī)鹽,不揮發(fā)的酸堿)能使水的表面張力降低的物質(zhì)都是有機(jī)化合物,廣義上都稱(chēng)為表面活性物質(zhì),但習(xí)慣上只把那些明顯降低水的表面張力的兩親物質(zhì)的有機(jī)化合物叫做表面活性劑彎
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