沉淀滴定法-銀量法

沉淀滴定法—銀量法Mohr（莫爾法）—鉻酸鉀作指示劑Volhard（佛爾哈德法）—鐵銨礬作指示劑Fajans（法揚(yáng)斯法）—吸附指示劑法

a.原理1、莫爾法——指示劑為K2CrO4

在含有Cl－離子的中性溶液中，加入K2CrO4指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。利用AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，在沉淀過程中，AgCl首先沉淀，待其沉淀完全時(shí)，過量一滴（或半滴）的AgNO3溶液與指示劑K2CrO4反應(yīng)，形成磚紅色的Ag2CrO4沉淀，指示終點(diǎn)到達(dá)。以測定Cl－離子為例。b.主要反應(yīng)方程式和反應(yīng)過程標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3

指示劑：K2CrO4

1、莫爾法——指示劑為K2CrO4分步沉淀的概念：利用溶度積大小的不同，進(jìn)行先后沉淀，稱為分步沉淀。反應(yīng)：Ag＋＋Cl—（試樣）＝AgCl↓2Ag＋＋CrO42－＝Ag2CrO4↓（黃色）（磚紅色）kspAgCl=1.56×10-10KspAg2CrO4

=9×10-12未加入AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，試液呈CrO42－黃色（Cl—

無色）。有AgCl沉淀產(chǎn)生本應(yīng)白色，但為CrO42－黃色，故看到淡黃色的乳濁液樣。abcdAg+繼續(xù)滴入，Ag＋與Cl－電荷中和，上層出現(xiàn)清液，說明終點(diǎn)將至。加入Ag+半滴至1滴，溶液呈現(xiàn)黃里帶有紅色（即橙色）為終點(diǎn)。若滴至磚紅色則過量。滴定前滴定中滴定終點(diǎn)滴定時(shí),K2CrO4的濃度一般為5×10－3mol·L－由于K2CrO4顯黃色（底色），當(dāng)其濃度較高時(shí)顏色較深，不易判斷磚紅色沉淀的出現(xiàn)，因此指示劑的濃度以略低一些為好。但是K2CrO4濃度降低后，將使AgNO3溶液過量，引起誤差。因此，如果溶液較稀，通常需要以指示劑的空白值對測定結(jié)果進(jìn)行校正。c、莫爾法注意事項(xiàng)（1）指示劑的用量（2）Ag2CrO4沉淀易溶于酸，因此摩爾法只能在中性或弱堿性（pH=6.5～10.5)溶液中進(jìn)行。c、莫爾法注意事項(xiàng)（4）莫爾法只能用來測定鹵素，卻不能用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag＋。這是因?yàn)樵谟蠥g＋存在下,加入K2CrO4指示劑，將立即生成大量的Ag2CrO4沉淀，在用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，Ag2CrO4沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)锳gCl沉淀的速度很慢，使測定無法進(jìn)行。（3）由于生成的AgCl沉淀溶容易吸附溶液中過量的Cl－，使溶液中Cl－濃度降低，與之平衡的Ag＋濃度增加，以至Ag2CrO4沉淀過早產(chǎn)生，引入誤差，故滴定時(shí)必須劇烈搖動，使被吸附的Cl－釋出。凡能與CrO42-形成沉淀的陽離子：

Ba2+Pb2+Hg2+

會產(chǎn)生干擾

*****問BaCl2中Cl

-能否用莫爾法測定*****否！因?yàn)锽aCrO4↓若沉淀加入Na2SO4

→BaSO4↓除去c、莫爾法注意事項(xiàng)abcd凡能與Ag+形成沉淀的陰離子：

S2-PO43-CO32-C2O42-AsO43-SO32-有色離子：Cu2+Co2+Ni2+影響觀察水解離子：Al3+

，F(xiàn)e3+，Bi3+，Sn2+形成沉淀干擾測定（5）干擾因素（1）直接滴定法滴定反應(yīng)：

[Fe(SCN)2+][SCN-]ep=—————=2.0×10-6

[Fe3+]·K2.佛爾哈德法：NH4Fe(SO4)2指示劑 Ag++SCN-(標(biāo))=AgSCN↓Ksp=2.0×10-12Fe3++SCN-=Fe(SCN)2+(血紅),K=200[Fe3+]ep=0.015mol/L被測組分：Ag+；標(biāo)準(zhǔn)溶液：KSCN(NH4SCN)指示劑：鐵胺礬；酸度：0.1---1.0mol/LHNO3（2）

間接滴定法（返滴定法）被測液：Cl-Br-I–標(biāo)準(zhǔn)液：AgNO3KSCN酸度：0.1----1.0mol/LHNO3滴定反應(yīng)：2.佛爾哈德法：NH4Fe(SO4)2指示劑 Fe3+氧化I-，故先加入AgNO3形成AgI↓后，再加指示劑Fe3+氧化劑干擾：與SCN-作用的強(qiáng)氧化劑，氮氧化物，Cu2+Hg2+鹽，應(yīng)避免或除去。間接滴定法時(shí)，終點(diǎn)紅色很快消失。因?yàn)樯晕⑦^量的SCN－會與Ag+反應(yīng)，AgCl會轉(zhuǎn)化成AgSCN沉淀，使生成的AgCl沉淀溶解。而SCN－的減少，又使[Fe(SCN)]2＋分解，致使紅色消失。佛爾哈德法注意事項(xiàng)abcd酸度>0.1mol/L否則...Fe(OH)3↓

解決方法：過濾；加入有機(jī)試劑KspAgSCN<KspAgCl

→AgSCN紅色消失(沉淀轉(zhuǎn)化)3、法揚(yáng)司法—吸附指示劑法在中性或弱堿性介質(zhì)中，熒光黃作指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl-。滴定反應(yīng)：Ag+＋Cl-=AgCl↓(白色膠狀)指示劑工作原理：HFInH＋

+FIn-

滴定終點(diǎn)前：{(AgCl)m}?Cl-+FIn-

指示劑不被吸附，呈熒光黃陰離子的黃綠色；滴定終點(diǎn)后：AgCl?Ag++FIn-={(AgCl)m}Ag+?FIn-

熒光黃的陰離子被吸附，而呈粉紅色。注意事項(xiàng)：指示劑的顏色變化發(fā)生在膠粒沉淀的表面，應(yīng)盡量使膠粒沉淀的表面積大，