第二章 水和廢水監(jiān)測

第二章

水和廢水監(jiān)測本章主要內(nèi)容

2.1水質(zhì)污染與監(jiān)測

2.2水質(zhì)監(jiān)測方案的制定

2.3水樣的采集、保存和預(yù)處理

2.4物理指標(biāo)的測定

2.5金屬化合物的測定

2.6非金屬無機物的測定

2.7有機污染物的測定

2.8底質(zhì)監(jiān)測目的與要求一、掌握監(jiān)測斷面設(shè)置、采樣點的確定，水樣的采集、保存和預(yù)處理方法二、掌握水質(zhì)物理性質(zhì)、金屬化合物、非金屬無機物以及有機化合物監(jiān)測的項目及監(jiān)測方法一、我國水資源狀況第一節(jié)水質(zhì)污染與監(jiān)測二.

我國水環(huán)境質(zhì)量狀況

七大水系、三大海域、15個大型淡水湖泊三、水質(zhì)污染分類

四、水質(zhì)監(jiān)測項目

2.地區(qū)分布不均長江及其以南的流域：面積36.5%，水資源81%；淮河及其以北：面積63.5%，水資源：19%

西北內(nèi)陸河地區(qū)：面積35.3%，水資源：4.6%

1.總量多，人均占有量少總量居世界第6，人均占有量卻只有2700m3，約為世界人均的1/4，美國的1/6

按現(xiàn)行國際標(biāo)準(zhǔn)，人均水資源2000m3就處于嚴(yán)重缺水邊緣

一、我國水資源狀況全國水質(zhì)狀況二.我國水環(huán)境質(zhì)量狀況全國年份水質(zhì)良好（地表水Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類海水Ⅰ、Ⅱ類）水質(zhì)較差（地表水Ⅳ、Ⅴ類海水Ⅲ類）水質(zhì)污染嚴(yán)重（地表水劣Ⅴ類海水IV、劣IV類）七大水系200541%32%27%200643%31%26%200749.9%26.5%23.6%200855%22%21%重點湖庫200528%29%43%200629%23%48%200728.5%32.2%39.3%近岸海域200567.2%8.9%23.9%200667.7%8.0%24.3%200762.8%11.8%25.4%湖北省水質(zhì)狀況湖北省年份水質(zhì)良好（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類）水質(zhì)較差（Ⅳ、Ⅴ類）水質(zhì)污染嚴(yán)重（劣Ⅴ類）河流200572.6%15.7%11.7%200673.7%18.2%8.1%200784.4%7.8%7.8%200882.9%9.5%7.6%湖泊、水庫200545.5%36.3%18.2%200645.5%40.9%13.6%200750%36.4%13.6%200854.5％31.8％13.6%武漢市水質(zhì)狀況武漢市年份水質(zhì)良好（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類）水質(zhì)較差（Ⅳ、Ⅴ類）水質(zhì)污染嚴(yán)重（劣Ⅴ類）河流2005641200663220078112008821湖泊200592632200692532200788292008122929河流/水庫斷面名稱水質(zhì)類別主要超標(biāo)項目長江宜賓IV糞大腸菌群三峽水庫重慶寸灘劣V鉛、總磷、糞大腸菌群涪陵清溪場劣V鉛、總磷、糞大腸菌群萬州沱口劣V鉛、糞大腸菌群奉節(jié)十里鋪劣V總磷、糞大腸菌群巴東官渡口Ⅲ宜昌太平溪Ⅱ長江宜昌黃陵廟Ⅳ糞大腸菌群長江宜昌水文測流斷面Ⅴ糞大腸菌群長江漢口37碼頭Ⅲ長江黃石西塞山Ⅲ長江九江市化工廠下游Ⅲ長江安慶下渡口Ⅱ長江干流水質(zhì)污染狀況（2006.7）

洞庭湖流域水質(zhì)污染狀況（2006.7）河流/水庫斷面名稱水質(zhì)類別主要超標(biāo)項目馬尾河油行劣Ⅴ氨氮湘江長沙市施家港劣Ⅴ溶解氧、糞大腸菌群資水邵陽Ⅳ

糞大腸菌群資水益陽Ⅲ沅水常德劣Ⅴ糞大腸菌群澧水張家界劣Ⅴ糞大腸菌群澧水津市劣Ⅴ糞大腸菌群pH降低，魚類死亡，作物受害，硬度增加，鍋爐耗能增加有機無毒物（需氧有機物）：碳水化合物、蛋白質(zhì)、脂肪COD,BOD,TOC有機有毒物：

有機氯農(nóng)藥，苯系物，多環(huán)芳烴化合物，酚類化合物，石油類污染物無機無毒物：氮、磷（水體富營養(yǎng)化）無機有毒物：氰化物，砷，重金屬（鉻、汞、鉛、鎘）病原體、其它微生物1、按污染物的性質(zhì)分類：三、水質(zhì)污染分類2、按排放形式分類：點污染源：工礦企業(yè)廢水、城鎮(zhèn)生活污水等通過管道，溝道集中排入水體的污染源，如工廠、礦山、醫(yī)院、居民點、廢渣堆、排污的船舶等面污染源:指在較大范圍內(nèi)，溶解性或固體污染物在降雨徑流等作用下，通過地表或地下徑流進入受納水體造成的污染，如農(nóng)田施用化肥、農(nóng)藥形成的農(nóng)田徑流線污染源：輸油管道、污水溝道、公路、鐵路、航線污染源內(nèi)污染源：湖泊、水庫、河流、海灣的底部沉積物蓄積著大量污染物，這些污染物釋放出來對水體造成的污染

四、水質(zhì)監(jiān)測項目地表水監(jiān)測項目：《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）

生活飲用水監(jiān)測項目：《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB5749-2006）

廢水監(jiān)測項目：《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8979-1996）

第一類污染物：總汞、烷基汞、總鎘、總鉻、六價鉻、總砷、總鉛、總鎳、苯并（a）芘、總鈹、總銀、總α放射性、總β放射性第二類污染物：第二節(jié)水質(zhì)監(jiān)測方案制定重點和難點：地面水、水污染源監(jiān)測斷面和采樣點的設(shè)置

本節(jié)內(nèi)容：地面水水質(zhì)監(jiān)測方案的制定水污染源監(jiān)測方案的制定監(jiān)測方案制訂流程

九、制訂質(zhì)量控制和保證措施八、提出監(jiān)測報告要求七、選定分析測定技術(shù)

六、選定采樣和保存方法

五、安排采樣頻率和時間

四、布設(shè)監(jiān)測網(wǎng)點

三、確定監(jiān)測項目

二、進行調(diào)查研究一、明確監(jiān)測目的2.1地面水水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂一、基礎(chǔ)資料收集二、監(jiān)測斷面和采樣點的設(shè)置三、采樣時間與采樣頻率的確定

A、一般性了解（水文、氣候、地質(zhì)、地貌）；B、水體沿岸城市分布、工業(yè)布局、污染源及其排污情況、城市給排水情況等；C、水體沿岸資源現(xiàn)狀，植被及水土流失；D、飲用水源分布和重點水源保護區(qū)；E、歷年水質(zhì)監(jiān)測資料。一、基礎(chǔ)資料收集二、監(jiān)測斷面和采樣點的設(shè)置1、監(jiān)測斷面的布設(shè)原則2、監(jiān)測斷面設(shè)置（1）河流監(jiān)測斷面設(shè)置（2）湖泊（水庫）監(jiān)測斷面設(shè)置3、采樣點位的確定（1）采樣垂線的設(shè)置（2）采樣點的設(shè)置監(jiān)測斷面采樣垂線采樣點武漢宗關(guān)漢江入長江宜昌南津關(guān)三峽水庫出口宜賓涼姜溝岷江入長江重慶朱沱川渝省界岳陽樓洞庭湖出口江西九江鄂贛省界南京林山皖蘇省界長江、嘉陵江、烏江重慶段水質(zhì)監(jiān)測斷面分布圖入境（對照）斷面出境（削減）斷面長江入三峽庫區(qū)控制斷面嘉陵江入長江控制斷面烏江入長江控制斷面庫區(qū)控制斷面庫區(qū)控制斷面無錫|蘇州蘇州|嘉興思考題：已知河流的平均寬度和深度分別為80m和

12m。要對該河流進行監(jiān)測，監(jiān)測斷面和

采樣點如何設(shè)置？

AA'BCHIEFDB'C'D'H'I'E'F'入境斷面削減斷面出境斷面對照斷面對照斷面對照斷面控制斷面控制斷面合二為一GG'控制斷面合二為一JJ'控制斷面KK'控制斷面三、采樣時間與采樣頻率的確定

飲用水源地：12次/年

背景斷面：1次/年

一般河流：6次/年(豐枯平三期)，12次/年(重污染)

潮汐河流：豐枯平三期，每期采樣2天(大潮期和小潮期)，漲、退潮時采樣。湖泊水庫：12次/年(監(jiān)測站)，2次/年(枯、豐)

排污渠：3次/年

底泥：1次/年(枯水期)

一、調(diào)查研究和收集資料A、收集監(jiān)測區(qū)域內(nèi)水文、地質(zhì)、氣象(地質(zhì)圖、

剖面圖、含水層、地下徑流和流向）以及已往的監(jiān)測資料；B、調(diào)查監(jiān)測區(qū)域內(nèi)城市發(fā)展、工業(yè)分布、資源開發(fā)、土地利用情況，了解化肥、農(nóng)藥用量、污水灌溉及地面水污染現(xiàn)狀；C、測量或查知地下水位、水深。2.2地下水水質(zhì)監(jiān)測方案的制定二、采樣點的設(shè)置

對照監(jiān)測井設(shè)在地下水流向的上游不受或少受監(jiān)測地區(qū)污染源影響的地方。

控制監(jiān)測井設(shè)在污染源周圍不同位置，特別是地下水流向的下游方向。1）帶狀污染區(qū)：滲井、滲坑和堆渣區(qū)的污染物，在含水層滲透性大的地區(qū)，沿河、渠排放的工業(yè)廢水和生活污水，監(jiān)測井設(shè)在地下水流向及其垂直方向上。2）點狀污染區(qū)：在含水層滲透小的地區(qū)形成的，監(jiān)測井設(shè)在距污染源最近的地方。3）塊狀污染區(qū)：

污灌區(qū)等面狀污染源易造成塊狀污染，宜用網(wǎng)格布點法設(shè)置監(jiān)測井。一般監(jiān)測井在液面下0.3～0.5m處采樣

一、污染源調(diào)查廢水和污水類型污染物、排放去向和排放量車間、工廠和地區(qū)排污口數(shù)量及位置廢水處理情況，是否排入江、河、湖、海，流經(jīng)區(qū)域是否有滲坑等綜合分析，確定監(jiān)測項目2.3水污染源監(jiān)測方案的制訂二、采樣點設(shè)置

1、工業(yè)廢水A、一類污染物：車間或車間處理設(shè)施廢水排放口B、二類污染物：工廠廢水總排放口，C、了解廢水處理效果：廢水處理設(shè)施入口和出口D、排污渠道上，渠道較直、水量穩(wěn)定的地方2、城市污水A、城市污水管網(wǎng)：非居民生活排水支管接入城市污水干管的檢查井，干管的不同位置，污水進入水體的排放口。B、城市污水處理廠：污水進出口

工業(yè)廢水：每年采樣監(jiān)測

2-4次；

（1）車間排污口：每0.5or1h取1次，混合測平均值

（2）工廠排污口：2次/月（3）城市排污管道出水口：1次/h，連續(xù)采集8h或

24h，混合生活污水：每年采樣監(jiān)測

2次，春、夏季各1次；

醫(yī)院污水：每年采樣監(jiān)測4次，每季度1次?！董h(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》規(guī)定：

三、采樣時間和頻率第三節(jié)水樣采集、保存和預(yù)處理1、采樣前的準(zhǔn)備2、采樣設(shè)備3、采樣方法（1）地面水（2）廢水樣（3）自來水（4）地下水（5）自噴泉水一、水樣的采集手持式開口采樣瓶采樣設(shè)備泵式采水器示意圖地面水樣類型

瞬時水樣：某一時間和地點從水體中隨機采集的分散水樣混合水樣：同一采集點，不同時間采集的各個瞬時樣混合綜合水樣：不同采樣點，同時采集各個水樣混合廢水樣類型瞬時廢水樣：適應(yīng)于生產(chǎn)工藝連續(xù)、穩(wěn)定的工

廠或繪濃度-時間曲線時間等比例廢水樣：每隔相同時間采集等量廢水樣混合（廢水排放和流量穩(wěn)定）流量等比例廢水樣：不同時間依流量大小按比例采集（流量不穩(wěn)定）目的：制止水樣在存放期間的物理、化學(xué)和生物變化，使水樣成分保持穩(wěn)定不變基本要求：

（1）抑制微生物作用（2）減緩化合物氧化還原作用（3）減少被測組分揮發(fā)損失（4）避免沉淀吸附或結(jié)晶物析出二、水樣保存保存方法1、選擇適當(dāng)容器：聚乙烯、硼硅玻璃、石英、聚四氟乙烯2、冷藏、冷凍法：抑制微生物活動、減緩物理揮發(fā)和化學(xué)反應(yīng)速度

3、加入化學(xué)試劑：化學(xué)試劑保存法（1）酸：抑制微生物活動防止金屬離子水解、沉淀或被容器壁吸附減少NH3的揮發(fā)（2）堿：抑制微生物代謝防止弱酸電離、弱酸強堿鹽水解（3）生物抑制劑：CuSO4、HgCl2（4）加入氧化劑或還原劑：HNO3+K2Cr2O7、抗壞血酸保存劑作

用適

用

范

圍HgCl2抑制生物氧化還原作用氨氮、硝酸鹽氮、化學(xué)需氧量H3PO4+CuSO4抑制苯酚菌分解活動酚類化合物HNO3防止金屬離子水解沉淀各種金屬離子H2SO4抑制微生物生長，與堿作用含有機物水樣（COD、TOC、油和油脂）、胺類NaOH防止化合物的揮發(fā)氰化物、有機酸、酚類HNO3+K2Cr2O7使金屬離子保持高價態(tài)二價汞離子抗壞血酸MnSO4，堿性KI-NaN3防止被氧化，除余氯固定溶解氧硫化物測定溶解氧三、水樣預(yù)處理目的：破壞有機物溶解懸浮物，將各種價態(tài)的待測元素氧化成單一高價態(tài)或轉(zhuǎn)化成易于分離的無機化合物要求：清澈、透明、無沉淀

1、水樣消解:

干灰化法（高溫分解法）:不適合處理易揮發(fā)組分Hg,As,Cd,Sn,Se

濕式消解法：

酸式消解：HNO3,HNO3-HClO4,HNO3-H2SO4,H2SO4-H3PO4，H2SO4-KClO4,

多元消解法

堿式消解：NaOH-H2O2,NH3H2O-H2O2消解方法濕式消解法消解方法要點硝酸消解法濃硝酸消解至清澈、透明、無色，蒸至近干，稍冷后加2%硝酸溶解可溶鹽。硝酸-高氯酸消解法消解含難氧化有機物的水樣。有發(fā)生爆炸危險。先加入硝酸，稍冷后再加高氯酸處理。硝酸-硫酸消解法提高消解溫度和消解效果。硝酸與硫酸比例：5+2硝酸-磷酸消解法磷酸與金屬離子絡(luò)合，消除Fe3+干擾硫酸-高錳酸鉀消解法消解測定汞的水樣多元消解法消解總鉻的水樣，硫酸-磷酸-高錳酸鉀2、富集與分離提高待測組分的濃度消除共存干擾組分富集或濃縮分離或掩蔽目的氣提、頂空和蒸餾法液液萃取法固相萃取法離子交換法吸附法共沉淀法其它富集分離方法富集與分離常用的方法氣提、頂空和蒸餾法氣提法：

利用待測組分揮發(fā)度大特性，或?qū)⒂麥y組分轉(zhuǎn)變成易揮發(fā)性物質(zhì)，然后用惰性氣體帶出而達到分離富集的目的硫化物吹氣分離裝置示意圖氣提法實例冷原子熒光法（冷AFS法）—汞：

將Hg2+、Hg+用SnCl2還原成原子態(tài)Hg，由惰性氣體將其帶入儀器測定分光光度法（VIS）—硫化物：

加磷酸生成H2S，再用惰性氣體載入Zn(AC)2-HAC溶液吸收分光光度法—砷：

將其轉(zhuǎn)化為砷化氫（AsH3），再用吸收液吸收蒸餾：利用水樣中各污染組分具有不同沸點而使其彼此分離揮發(fā)酚和氰化物蒸餾裝置示意圖頂空法原理：先在密閉的容器中裝入水樣，容器上部留存一定空間，再將容器置于恒溫水浴中，使其達到氣液平衡，然后測定氣相中揮發(fā)性有機物的含量，從而計算出水樣中的原始濃度。優(yōu)點：處理樣品設(shè)備簡單，耗費少。缺點：方法靈敏度低。吹掃－捕集技術(shù)

原理：是一種非平衡態(tài)的連續(xù)萃取技術(shù)，在液相樣品中連續(xù)通入載氣鼓泡以使揮發(fā)性有機物從基體中脫離出來，吸附在捕集阱里，然后通過高溫解吸將有機物載入氣相色譜儀進行分離測定。優(yōu)點：幾乎能將全部樣品萃取出來，靈敏度大大提高。缺點：設(shè)備復(fù)雜，對吹洗氣的純度要求高。

美國EPA601，EPA602，EPA603，EPA624，EPA501.1和EPA524.2等標(biāo)準(zhǔn)方法均采用吹掃捕集技術(shù)。溶劑（液-液）萃取法原理：利用預(yù)測組分在不同溶劑相(水與有機溶劑)中分配系數(shù)（溶解程度）不同，而達到組分的富集與分離

A、有機物質(zhì)萃取：根據(jù)相似相溶原理，用有機溶劑直接萃取水中的有機物B、無機物質(zhì)萃?。合燃尤胍或显噭蛊渑c水相中離子態(tài)組分結(jié)合，生成一種不帶電，易溶于有機溶劑的物質(zhì)，該試劑與水相、有機相共同構(gòu)成萃取體系。有機物質(zhì)的萃取無機物質(zhì)的萃取雙硫腙-三氯甲烷-水萃取體系分光光度法測定水中的Cd2＋、Hg2＋、Zn2＋、Pb2＋①用4-氨基安替比林光度法測定水樣中的揮發(fā)酚時，用三氯甲烷進行萃?。虎谟米贤夤舛确y定水中的油和用氣相色譜法測定有機農(nóng)藥(666、DDT)時，用石油醚萃取液液萃取實例萃取效果評價分配系數(shù)k評價:一般來說，k越大，萃取效果越好分配比D評價：即待萃取物在有機相和水相的總濃度的比值

萃取率E評價：pH、溫度，待測組分水溶性和極性、溶劑極性等影響分配系數(shù)k萃取裝置和操作分液漏斗及其操作圖

索氏提取器圖1.蒸餾燒瓶；2.樣品紙筒；3.提取筒；4.虹吸管；5.冷凝管

固相萃取法（SPE)

原理：其分離機制取決于欲測組分以及共存干擾組分與固相萃取劑表面活性基團之間的作用力強弱不同。

固相萃取劑：含C18或C8、腈基、氨基等活性基團的特殊填料。固相萃取操作程序

柱子預(yù)處理（固定相活化）上樣（萃?。┝芟捶治鑫锏南疵摴滔噍腿⊙b置示意圖膜片型固相萃取劑萃取裝置示意圖原理：利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應(yīng)進行分離的方法。離子交換樹脂：陽離子交換樹脂，-SO3H、-SO3Na

陰離子交換樹脂，-N(CH3)3+X-操作程序：交換柱制備交換洗脫離子交換法陽離子交換柱：

陰離子交換柱：

離子交換法實例測定天然水中K+、Na+、Ca2

+、Mg2+、SO42-、Cl-步驟：陽離子交換柱

陰離子交換柱

稀鹽酸

洗脫陽離子

稀氨液洗脫陰離子富集倍數(shù)可達到數(shù)十至數(shù)百倍吸附法原理：利用多孔固體吸附劑將水樣中一種或數(shù)種組分吸附于表面，再用有機溶劑或熱解吸出來，以達到分離和富集目的。例：活性碳、氧化鋁、分子篩、多孔高分子聚合物等。共沉淀法原理表面吸附形成混晶包藏有機共沉淀劑異電荷膠態(tài)物質(zhì)相互作用類型應(yīng)用溶液中一種難溶化合物在形成沉淀過程中，將共存的某些痕量組分一起載帶出來。載體（共沉淀劑）對載體的要求常用載體Fe(OH)3、Al(OH)3、MnO(OH)2、硫化物…表面積大、吸附力強、

非晶形膠體沉淀應(yīng)用實例測定水樣中的Cr3＋時，當(dāng)水樣有色、渾濁、Fe3＋含量低于200mg/L時，可于pH8-9條件下用Zn(OH)2作共沉淀劑吸附分離干擾物質(zhì)A、利用吸附作用的共沉淀分離B、利用生成混晶的共沉淀分離

應(yīng)用實例①PbSO4-SrSO4的混晶共沉淀——分離水樣中的痕量Pb2＋

②以SrSO4作載體——富集海水中10－8的Cd2＋特點有相似的晶格欲分離微量組分沉淀劑應(yīng)用實例特點選擇性高，沉淀純凈，灼燒可除去共沉淀劑C、用有機共沉淀劑進行共沉淀分離

丁二酮肟二烷酯作為共沉淀劑，將“丁二酮肟－鎳”螯合物共沉淀其它分離富集方法膜分離方法泡沫浮選法離心分離法薄層色譜法超臨界流體萃取亞臨界水萃取

固相微萃取法（Solid-phasemicroextraction,SPME)

液相微萃取法

(liquidphasemicroextraction,LPME)固相微萃取技術(shù)手柄探頭1、固相微萃取裝置無需有機溶劑操作簡便、快速、裝置小巧樣品消耗小費用低容易實現(xiàn)自動化容易與其它分析儀器聯(lián)用2、固相微萃取優(yōu)點3、固相微萃取操作過程1、微滴萃取液相微萃取技術(shù)2、中空纖維膜保護液相微萃取以3

L甲苯萃取三嗪富集倍數(shù)>150

中空纖維的作用：保護和容納有機溶劑提高了萃取選擇性提高了萃取率第四節(jié)物理指標(biāo)的測定一、溫度二、臭和味（感官指標(biāo)）三、色度、濁度、透明度（外觀指標(biāo)）四、殘渣、電導(dǎo)率溫度表層水溫：棒狀溫度計深層水溫：顛倒溫度計

主溫表：觀測水溫顛倒溫度計輔溫表：觀測氣溫將溫度計放入預(yù)定深度感溫10min，提出水面后立即讀數(shù)，根據(jù)主、輔溫表讀數(shù)，用海洋常數(shù)表進行校正。臭和味水中的臭和味主要來源于生活污水和工業(yè)廢水中污染物、天然物質(zhì)的分解或與之有關(guān)的微生物活動。飲用水和娛樂用水的重要指標(biāo)測定方法

（1）定性描述法（2）臭閾值（稀釋倍數(shù)）法（1）定性描述法操作要點：取100ml水樣于250ml錐形瓶中，分別在20℃和煮沸稍冷后聞其氣味。臭味特征：正常、芳香氣味、化學(xué)藥品氣味（石油氣味、藥品氣味）、泥土氣、魚腥味、霉?fàn)€氣味等。臭強度等級

等級強度說明0無無任何氣味1微弱一般飲用者難于察覺，嗅覺敏感者可以察覺2弱一般飲用者剛能察覺3明顯已能明顯察覺，不加處理，不能飲用4強有很明顯的臭味5很強有強烈的惡臭（2）臭閾值法臭閾值：用無臭水稀釋水樣，當(dāng)稀釋到剛能聞出臭味時的稀釋倍數(shù)。操作要點：取6個具塞錐瓶，分別加入0、2、8、12、50、100ml水樣，用無臭水稀釋到200ml，在水浴上加熱到60+1℃，取下錐瓶，振蕩2-3次，去塞，聞其味道，與無臭水比較，確定剛好聞出臭氣的稀釋水樣，計算嗅閾值。若水樣含余氯，應(yīng)在脫氯前后各檢驗一次。要求：5名以上人員檢驗，計算幾何平均值。色度

1、顏色的分類

表色——未除去懸浮物的顏色真色——除去懸浮物的顏色

應(yīng)測“真色”

2、測定方法

（1）鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法（2）稀釋倍數(shù)法（3）分光光度法鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法

用氯鉑酸鉀（重鉻酸鉀）和氯化鈷（硫酸鈷）配成標(biāo)準(zhǔn)色列，再與水樣進行目視比色確定水樣的色度。規(guī)定每升水含1mg鉑和0.5mg鈷具有的顏色為1度。適用于較清潔的、帶有黃色色調(diào)的天然水和飲用水不適用測量受工業(yè)廢水嚴(yán)重污染的水體。

鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法標(biāo)準(zhǔn)色列Color.swf稀釋倍數(shù)法取一定量水樣，用蒸餾水稀釋到剛好看不到顏色，用此時的稀釋倍數(shù)表示該水樣的色度。適用于受工業(yè)廢水污染的地面水和工業(yè)廢水顏色的測定水樣應(yīng)無樹葉、枯枝等雜物，取樣后應(yīng)盡快測定，否則，于4度保存，并在48小時內(nèi)測定。濁度1、概念

濁度表示水中懸浮物對光線透過時所發(fā)生的阻礙程度，適用于天然水和飲用水的測定。

2、測定方法

（1）目視比濁法（2）分光光度法（3）濁度儀法（1）目視比濁法將水樣與用硅藻土（或白陶土）配制的標(biāo)準(zhǔn)濁度溶液進行比較，以確定水樣的濁度。適用于飲用水、水源水等低濁度水的測定。

規(guī)定1升水中含1mg一定粒度的硅藻土所產(chǎn)生

濁度為一個濁度單位，簡稱度。（2）分光光度法將硫酸肼與六次甲基四胺聚合，生成一種白色高分子聚合物，以此作為濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液，用分光光度計于680nm波長處測其吸光度，與在同樣條件下測定水樣的吸光度比較，得知其濁度。（3）濁度儀法濁度儀是通過測量水樣對一定波長光的透射或散射強度而實現(xiàn)濁度測定的專用儀器，有透射光式濁度儀、散射光式濁度儀和透射光—散射光式濁度儀。

濁度計使用透明度一、定義：透明度是指水樣的澄清程度，與濁度相反。水中懸浮物和膠體顆粒物越多，其透明度就越低。湖泊、水庫、海洋水等常測定透明度。二、測定方法：

1.鉛字法

2.塞氏盤法

3.十字法鉛字法1、鉛字法：將振蕩均勻的水樣快速倒入透明度計筒內(nèi)，檢驗人員從透明度計的筒口垂直向下觀察，緩慢放出水樣，至剛好能清楚辨認(rèn)其底部鉛字的水樣高度為該水的透明度。

大于30cm為透明水塞氏盤法這是一種現(xiàn)場測定透明度的方法。塞氏盤為直徑200mm黑白各半的圓盤，將其沉入水中，以剛好看不到它時的水深(cm)表示透明度。十字法在內(nèi)徑為30mm，長為0.5或1.0m，具刻度的玻璃筒底部放一白瓷片，上有寬度為1mm黑色十字和四個直徑為1mm的黑點，將混勻的水樣倒入筒內(nèi)，從筒下部徐徐放水，直至明顯看到十字，而看不到黑點為止。大于1m算透明。殘渣一、定義：水蒸發(fā)后，殘余物質(zhì)稱為殘渣二、分類：

1、總殘渣（懸浮物質(zhì)與溶解性物質(zhì)之和

）

2、可濾殘渣（溶解性物質(zhì)）

3、不可濾殘渣（懸浮物質(zhì)）三、相關(guān)因素

1、蒸發(fā)溫度

2、蒸發(fā)時間廢水懸浮固體測定電導(dǎo)率（1）測定電導(dǎo)率的意義：用于推測水中離子的總濃度和含鹽量。（2）影響電導(dǎo)率的因素：離子性質(zhì)、濃度、溫度、粘度等新鮮蒸餾水超純水天然水工業(yè)廢水海水0.5-2＜0.1

50-500＞1000030000第五節(jié)金屬化合物的測定本節(jié)重點：

熟練掌握水體中主要的有害重金屬：汞、鎘、鉻、鉛、砷的測定方法，特別是分光光度法和原子吸收法等GB方法。

一、鎘的測定

（骨痛?。ㄒ唬┰游辗止夤舛确?AAS)（二）雙硫腙分光光度法（三）示波極譜及陽極溶出伏安法1、AAS原理：基于樣品中基態(tài)原子對該元素的特征譜線的吸收程度來測定待測元素的含量，當(dāng)特征輻射通過原子蒸氣時，基態(tài)原子從輻射中吸收能量，外層電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，根據(jù)光線被吸收后的減弱程度就可以判斷樣品中待測元素的含量。一、原子吸收光度法測定鎘原子吸收分光光度計基本部件示意圖

火焰

光源

檢測器

燃?xì)?/p>

分光系統(tǒng)檢測系統(tǒng)

試液

穩(wěn)壓電源助燃?xì)鈴U液

單色器放大器原子化系統(tǒng)火焰原子化系統(tǒng)2、原子吸收法測鎘直接吸入火焰原子吸收法測鎘（銅、鉛、鋅）萃取-火焰原子吸收法測定微量鎘（銅、鉛）石墨爐原子吸收法測定痕量鎘（銅、鉛）（1）消解①潔凈水樣—直接測定②渾濁地面水—HNO3消解

③懸浮物和有機質(zhì)較多的水樣—HNO3-HClO4消解

（2）萃?、龠量┩槎虼被姿徜@（APDC）—甲基異丁酮（MIBK）法APDC與鎘、鉛等金屬離子形成穩(wěn)定的螯合物，用MIBK萃?、诘饣洝谆惗⊥ǎ↘I-MIBK）KI與鎘、鉛等金屬離子形成穩(wěn)定的離子締合物，被MIBK萃取。雙硫腙分光光度法測鎘（汞、鉛、鋅）原理：雙硫腙是一典型的廣譜螯合劑，在強堿性介質(zhì)中，鎘離子與雙硫腙生成紅色螯合物，用三氯甲烷萃取分離后，于518nm處測其吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。測定金屬條件（1）控制介質(zhì)酸度（2）加入掩蔽劑（3）萃取分離離子介質(zhì)、酸度（pH）掩蔽劑測定波長（nm）Cd2+NaOH,pH6.5-14KCN518Hg2+H2SO4,

0.5-1mol/LEDTA485Pb2+NH3.H2O,pH8-9酒石酸鹽510Zn2+NaAc-HAc,pH4.0-5.5KCN,Na2S2O3535二、汞的測定冷原子吸收法冷原子熒光法雙硫腙分光光度法（日本水俁病）冷原子吸收法測汞1、原理：常溫下汞是液態(tài)，具有很高的蒸氣壓，汞蒸氣對253.7nm的紫外光有選擇性吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，吸光度與汞濃度成正比。水樣經(jīng)H2SO4-KMnO4消解后，將各種形態(tài)Hg轉(zhuǎn)變成Hg2+，再用SnCl2將Hg2+還原為Hg，產(chǎn)生的汞蒸氣帶入測汞儀吸收池測定吸光度。N2或空氣還原瓶分子篩吸收池汞燈光電倍增管放大器指示表記錄儀流量計脫汞阱抽氣泵253.7nm冷原子吸收測汞儀工作流程2、測定要點

1）水樣預(yù)處理：硫酸-硝酸介質(zhì)中，加入高錳酸鉀和過硫酸鉀消解水樣，使水中汞全部轉(zhuǎn)化為二價汞，過剩氧化劑用鹽酸羥胺溶液還原。

2）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：

3）水樣的測定：冷原子熒光法測汞測定原理：該方法是將水樣中的汞離子用氯化亞錫還原為基態(tài)汞原子蒸氣，吸收253.7nm的紫外光后，被激發(fā)而產(chǎn)生特征共振熒光，在一定的測量條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強度與汞濃度成正比。

干擾因素少，適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測定。

冷原子熒光測汞儀與冷原子吸收

測汞儀的區(qū)別：冷原子熒光測汞儀：測定吸收池中的汞原子蒸氣吸收特征紫外光后被激發(fā)后所發(fā)射的特征熒光（波長較紫外光長）強度，其光電倍增管必須放在與吸收池相垂直的方向上。冷原子吸收測汞儀：測定特征紫外光在吸收池中被汞蒸氣吸收后的透射光強，其光電倍增管放在與激發(fā)光源平行的方向上。

雙硫腙分光光度法1、測定原理加堿除過量雙硫腙2、測定要點：測定條件：鹽酸羥胺不能過量雙硫腙純化避光或半暗室操作消除干擾：在堿洗脫液中加入1%EDTA-2Na鹽掩蔽共存金屬離子三、鉻的測定

二苯碳酰二肼分光光度法原理：酸性介質(zhì)中，Cr6+與二苯碳酰二肼（DPC）反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，于540nm波長處進行比色測定。預(yù)處理：清潔水樣可直接測定；渾濁、色度很深的水樣，以Zn(OH)2做共沉淀劑，pH8-9，Cr3+、Fe3+、Cu2+形成氫氧化物沉淀，過濾除去，與Cr6+分離。1、Cr6+的測定：2、總鉻的測定：原理：酸性溶液中，水樣中Cr3+用KMnO4氧化成

Cr6+

，過量的KMnO4用亞硝酸鈉分解，過量的亞硝酸鈉用尿素分解，加入二苯碳酰二肼顯色，

540nm比色。預(yù)處理：清潔地面水直接用KMnO4氧化后測定；含大量有機物水樣，用HNO3-H2SO4消解。四、砷的測定元素砷毒性極低，而砷的化合物均有劇毒，三價砷化合物比其他砷化物毒性更強。砷化物容易在人體內(nèi)積累，造成急性或慢性中毒。飲水中As0.3-1mg/l,引起人體慢性中毒地面水中As的含量0.01-0.08mg/l新銀鹽分光光度法二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法氫化物發(fā)生-原子吸收法原子熒光法測定砷、硒、銻、鉍KBH4+3H2O+H+→H3BO3+K++8[H][H]+As3+(As5+)→AsH3↑AsH3+6AgNO3+2H2O→6Ag0+HAsO2+6HNO3400nm吸收黃色膠態(tài)銀砷化氫發(fā)生與吸收裝置1、反應(yīng)管：生成AsH32、U形管:消除銻、鉍、錫的干擾3、脫胺管：除有機胺4、吸收管：吸收AsH3，吸收液為硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇新銀鹽分光光度法二乙氨基二硫代甲酸銀（AgDDC）分光光度法As5+As3+AsH3

+2e[H]AgDDC510nm測吸光度↑紅色膠體銀原理：As5++I-→As3++I2As5++Sn2+→As3++Sn4+2H++Zn→H2+Zn+As3++H2→AsH3AsH3+6AgDDC

→6Ag+3HDDC+3As(DDC)氫化物發(fā)生-原子吸收測定裝置示意圖氫化物發(fā)生-原子吸收法檢測范圍：1.0-12μg/L檢出限：0.25μg/L第六節(jié)非金屬無機化合物的測定一、溶解氧（DO）二、含氮污染物三、氰化物四、氟化物五、硫化物六、含磷化合物一、溶解氧（DO）

1、定義：溶解于水中的分子態(tài)氧

2、影響因素：（1）大氣壓力（2）水溫（3）離子強度

（4）水生生物：大量藻類繁殖，溶解氧過飽和

（5）污染物：水體受有機物質(zhì)，無機還原物質(zhì)污染，溶解氧含量降低，厭氧菌大量繁殖，水質(zhì)惡化標(biāo)準(zhǔn)：4mg/L以上

3、測定方法：（1）碘量法：清潔水樣（2）修正碘量法：受污染地面水和工業(yè)廢水

A、疊氮化鈉修正法：除亞硝酸鹽

水樣中含亞硝酸鹽時采用

B、高錳酸鉀修正法：除亞鐵離子適用于含大量Fe2+，不含其他還原劑及有機物的水樣，KMnO4氧化Fe2+成Fe3+，F(xiàn)e3+用氟化鉀掩蔽，過量KMnO4用草酸鈉除去。（3）氧電極法：受污染地面水和工業(yè)廢水DO固定:加入1ml硫酸錳，2ml堿性碘化鉀溶液，混合均勻、靜置10min。堿性條件下溶解氧將二價錳氧化成四價錳，并生成氫氧化物沉淀

MnSO4＋2NaOH＝Mn(OH)2+Na2SO42Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2或H2MnO3

棕色沉淀1、測定原理（1）碘量法加酸溶解：加入H2SO4，絮狀沉淀溶解，四價錳氧化碘離子而釋放出與溶解氧量相當(dāng)?shù)挠坞x碘

MnO(OH)2+2H2SO4=Mn(SO4)2+3H2OMn(SO4)2+2KI=MnSO4+K2SO4+I2滴定：以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的碘，至藍色褪去

2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI2、計算1/2O2——1MnO(OH)2——1Mn(SO4)2——I2——2Na2S2O3DO(O2,mg/L)=M×V×8×1000V水M——Na2S2O3標(biāo)液濃度(mol/L)V——Na2S2O3體積(ml)V水——水樣體積(ml)8——氧的毫克當(dāng)量極譜型氧電極的

結(jié)構(gòu)示意圖1.原理：在兩電極間加上0.5-0.8V固定極化電壓，水樣中溶解氧擴散通過聚四氟乙烯薄膜，并在陰極上還原，產(chǎn)生與氧濃度成正比的擴散電流。2.優(yōu)點：不受水樣色度、濁度及化學(xué)滴定法中干擾物質(zhì)的影響；快速簡便，適用于現(xiàn)場測定；易于實現(xiàn)自動連續(xù)測量。3.注意事項：水樣中含藻類、硫化物、碳酸鹽、油等物質(zhì)時，會使薄膜堵塞或損壞，應(yīng)及時更換。（2）氧電極法二、含氮污染物1.氮的分類總氮無機氮：

有機氮：氨氮亞硝酸鹽氮硝酸鹽氮蛋白質(zhì)、氨基酸肽、核酸、尿素2.氮的降解有機氮被異養(yǎng)微生物氧化分解成氨；蛋白質(zhì)→多肽→肽→氨基酸→氨氨在好氧自養(yǎng)型亞硝化細(xì)菌的作用下進一步轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽；氨→NO2-

亞硝酸鹽再經(jīng)好氧自養(yǎng)型硝化細(xì)菌作用轉(zhuǎn)化為硝酸鹽。

NO2-→NO3-水中氮化合物衛(wèi)生學(xué)意義氨亞硝酸鹽硝酸鹽清潔水+--水初受污染++-受污染后不久，分解中+++受污染后，自凈過程中-++所受污染基本分解完畢+-+又出現(xiàn)新的污染-+-NO3-被還原為NO2-，未自凈3.水中氮、亞硝酸鹽、硝酸鹽氮的衛(wèi)生學(xué)意義測定各種形態(tài)的含氮化合物，有助于評價水體被污染和自凈狀況思考題1、氣相分子吸收光譜法測定氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮的原理？2、采用分光光度法測定凱氏氮與氨氮有什么不同之處？3、納氏試劑分光光度法測定氨氮的原理？4、N-1-萘基乙二胺光度法測亞硝酸鹽氮的原理？5、酚二磺酸分光光度法測定硝酸鹽氮的原理？水中的氨氮是指以游離氨(或稱非離子氨,NH3)和離子氨（NH4+）形式存在的氮。測定水中氨氮的方法

納氏試劑分光光度法水楊酸－次氯酸鹽分光光度法氣相分子吸收光譜法滴定法（1）氨氮2K2[HgI4]+3KOH+NH3→NH2Hg2IO+7KI+2H2O黃棕色膠態(tài)化合物410—425nm比色定量一、納氏試劑光度法（NH3）方法檢測范圍為:0.025mg/L-2mg/L水樣有色、渾濁、含鈣、鎂、鐵等金屬離子及硫化物時會干擾測定。

水樣中加入次溴酸鈉，將氨及銨鹽氧化成亞硝酸鹽；再加入鹽酸和乙醇溶液，則亞硝酸鹽迅速分解，生成二氧化氮；用空氣載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管，測量該氣體對鋅空心陰極燈發(fā)射的213.9nm特征波長光的吸光度。

氣相分子吸收光譜法氣相分子吸收光譜儀組成示意圖（2）亞硝酸鹽氮亞硝酸鹽氮（NO2－-N）是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物。在氧和微生物的作用下，可被氧化成硝酸鹽；在缺氧條件下也可被還原為氨。水中亞硝酸鹽氮常用的測定方法

N-（1-萘基）-乙二胺分光光度法離子色譜法氣相分子吸收光譜法（轉(zhuǎn)化為二氧化氮）N－(1－萘基)－乙二胺分光光度法在pH值為1.8土0.3的酸性介質(zhì)中，亞硝酸鹽與對氨基苯磺酰胺反應(yīng)生成重氮鹽；重氮鹽再與N－(1－萘基)－乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料，540nm處進行比色測定。方法檢出限為：0.003mg/L－0.20mg/L。

（3）硝酸鹽氮硝酸鹽是在有氧環(huán)境中最穩(wěn)定的含氮化合物，也是含氮有機化合物經(jīng)無機化作用最終階段的分解產(chǎn)物。清潔的地面水硝酸鹽氮（NO3--N）含量較低，受污染水體和一些深層地下水中（NO3--N）含量較高。水中硝酸鹽氮的測定方法酚二磺酸分光光度法氣相分子吸收光譜法（轉(zhuǎn)化為一氧化氮）紫外分光光度法硝酸鹽在無水存在情況下與酚二磺酸反應(yīng)，生成硝基二磺酸酚，于堿性溶液中又生成黃色的硝基酚二磺酸三鉀鹽化合物，在410nm處測其吸光度。測定范圍：0.02mg/L~2.0mg/L，酚二磺酸分光光度法

（4）凱氏氮凱氏氮定義:以基耶達（Kjeldahl）法測得的含氮量。它包括氨氮和在此條件下能轉(zhuǎn)化為銨鹽而被測定的有機氮化合物。如蛋白質(zhì)、氨基酸、肽、核酸、尿素等。

可用凱氏氮與氨氮的差值表示有機氮含量。測定要點：取適量水樣于凱氏燒瓶中，加入濃硫酸和催化劑（硫酸鉀）加熱消解，將有機氮轉(zhuǎn)變成氨氮，然后在堿性介質(zhì)中蒸餾出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法測定氨氮含量，即為水樣中的凱氏氮含量。

（5）總氮總氮定義：包括有機氮和無機氮化合物（氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮）。

水中的總氮含量是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。測定方法：在水樣中加入堿性過硫酸鉀溶液，于過熱水蒸氣中將大部分有機氮化合物及氨氮、亞硝酸鹽氮氧化成硝酸鹽，再用紫外分光光度法或離子色譜法、氣相分子吸收光譜法測定硝酸鹽氮含量，即為總氮含量。

總結(jié)1、氣相分子吸收光譜法測定氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮的原理？氨氮：NH3，NH4+NO2－-NNO2亞硝酸鹽氮：NO2－-NNO2硝酸鹽氮：NO3－-NNO2、采用分光光度法測定凱氏氮與氨氮有什么不同之處？氨氮：水樣調(diào)至中性，pH7.4磷酸緩沖液凱氏氮（包括游離氨、銨鹽和有機氮化合物的總和）

：加入濃硫酸和催化劑（硫酸鉀）對水樣進行酸消解，使有機氮轉(zhuǎn)化為氨氮，再在堿性介質(zhì)中將氨蒸出三、氰化物氰化物包括簡單氰化物、絡(luò)合氰化物和有機氰化物（腈）。簡單氰化物易溶于水、毒性大；絡(luò)合氰化物在水體中受pH值、水溫和

光照等影響離解為毒性強的簡單氰化物。1、預(yù)蒸餾分離（1）酒石酸—硝酸鋅蒸餾：水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，pH4，簡單氰化物和部分絡(luò)合氰以氰化氫形式蒸出，用氫氧化鈉溶液吸收。（2）水樣中加入磷酸和EDTA，pH<2，簡單氰化物和除鈷氰絡(luò)合物外的絕大部分絡(luò)合氰蒸出。2、氰化物測定方法

（1）異煙酸—吡唑啉酮法

（2）吡啶—巴比妥酸光度法

（3）硝酸銀滴定法（氰含量>1mg/l）（1）原理（2）介質(zhì)：中性（弱酸性）（3）檢測范圍：0.004mg/L—0.25mg/L異煙酸-吡唑啉酮分光光度法CN-CNCl戊烯二醛蘭色染料

氯胺T(o)異煙酸-吡唑啉酮（水解）吡唑啉酮（縮合）（638nm）四、氟化物氟化物廣泛存在于天然水中。有色冶金、鋼鐵和鋁加工、玻璃、磷肥、電鍍、陶瓷、農(nóng)藥等行業(yè)排放的廢水和含氟礦物廢水是氟化物的人為污染源。測定水中氟化物的方法離子色譜法離子選擇電極法氟試劑分光光度法離子色譜分析流程示意圖離子色譜法：原理:

離子交換分離柱：填充低容量離子交換樹脂，采用高壓輸液泵進樣。抑制柱：填充另一類型高容量離子交換樹脂，作用是削減洗提液造成的本底電導(dǎo)和提高被測組分的電導(dǎo)。

例：水樣中F-、Cl-、NO2-、PO43-、Br-、NO3-、

SO42-的分析檢測分離柱：R-N+HCO3-陰離子交換樹脂

R-N+HCO3-+Na+X-→R-N+X+NaHCO3

吸附交換R-N+X-+NaHCO3→R-N+HCO3-+Na+X-洗脫交換洗提液：Na2CO3-NaHCO3混合溶液抑制柱：R-SO3-H+陽離子交換樹脂

R-SO3-H+

+NaHCO3→R-SO3-Na++H2CO3削減洗提液電導(dǎo)R-SO3-H++Na2CO3→2R-SO3-Na++H2CO3削減洗提液電導(dǎo)R-SO3-H++Na+X-→R-SO3-Na++HX-

提高被測組分電導(dǎo)特點：①靈敏度高，檢測范圍10-6—10-9級②分析速度快，可同時測定多種離子③所需樣品少離子色譜圖氟離子選擇電極法

原理：三氟化鑭（LaF3）單晶對F-的選擇性響應(yīng)

工作電池：LaF3

膜電極

外參比電極：飽和甘汞電極內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極

優(yōu)點：測定簡便、快速、靈敏、選擇性好、可測定渾濁、有色水樣等優(yōu)點．

檢出濃度范圍：

0.05mg/L～1900mg/L五、硫化物水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-和S2-，酸溶性的金屬硫化物，以及不溶性的硫化物和有機硫化物。通常所測定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。測定水中硫化物的主要方法對氨基二甲基苯胺分光光度法碘量法間接火焰原子吸收法氣相分子吸收光譜法間接火焰原子吸收法：硫化物轉(zhuǎn)化吹氣裝置示意圖水樣（硫化物）磷酸H2S銅離子吸收液N2CuS↓分離沉淀火焰原子吸收法測定剩余銅離子預(yù)處理測定水中磷的主要方法鉬銻抗分光光度法孔雀綠-磷鉬雜多酸分光光度法測定磷預(yù)處理方法示意圖六、磷(總磷、溶解性磷酸鹽和溶解性總磷)第七節(jié)有機污染物的測定綜合性監(jiān)測指標(biāo)化學(xué)需氧量（COD）高錳酸鹽指數(shù)生化需氧量（BOD）總需氧量（TOD）總有機碳（TOC）有機污染物揮發(fā)酚石油類特殊有機污染物一、化學(xué)需氧量(COD)

1、定義：指在一定條件下，氧化1L水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，以氧的mg/L表示。

包括：有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等

COD反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，可作為

有機物相對含量的綜合指標(biāo)之一。2、測定方法：重鉻酸鉀法、庫侖滴定法1、原理：在強酸性溶液中，用重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)其用量求出水樣的化學(xué)需氧量。Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2OCr2O72-+14H++6Fe2+→6Fe3++2Cr3++7H2OFe2++試亞鐵靈→紅褐色2、操作步驟取水樣20ml（原樣或經(jīng)稀釋樣）于錐形瓶中+HgSO40.4g（消除Cl-干擾）混勻+0.25mol/L（1/6K2Cr2O7）10ml+沸石數(shù)?；靹颍由匣亓餮b置自冷凝管上口加入Ag2SO4-H2SO4溶液30mL（催化劑）混勻回流加熱2h自冷凝管上口加入80mL水于反應(yīng)液中取下錐形瓶加試亞鐵靈指示劑3滴冷卻用0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定終點由藍綠色變成紅棕色氧化回流裝置示意圖COD測定實驗的結(jié)果：終點接近終點滴定前3、計算V0—滴定空白時硫酸亞鐵銨體積（mL）V1—滴定水樣消耗硫酸亞鐵溶液體積（mL）V—水樣體積(mL)c—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）8—氧（1/2O）的摩爾質(zhì)量（g/mol）CODcr(O2,mg/L)=（V0-V1）×c×8×1000/V4H++O2+4Fe2+=2Fe3++2H2O

4、說明：強氧化劑，對有機物氧化效率達90%

直鏈脂肪族化合物完全氧化吡啶，芳香族化合物不易被氧化

揮發(fā)性化合物不能與氧化劑接觸，氧化不明顯Cl-對測定結(jié)果有干擾，當(dāng)Cl-含量高于30mg/l時需加入HgSO4,

使Cl-與Hg2+絡(luò)合消除干擾CODcr高，應(yīng)先稀釋。0.25mol/L重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值；

0.025mol/L重鉻酸鉀溶液可測定5～50mg/L的COD值。

二、高錳酸鹽指數(shù)定義：以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學(xué)需氧量(CODMn)，以氧的mg/L表示。高錳酸鉀法的氧化率為50%左右，僅限于地表水、飲用水及生活污水酸性高錳酸鉀法：適用于含Cl-<300mg/l水樣堿性高錳酸鉀法：適用于含Cl-高的水樣

分類酸性高錳酸鉀法：

加入過量的高錳酸鉀溶液，將水樣中某些有機物及還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)剩余的高錳酸鉀，用過量的草酸鈉還原，再以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出CODMn。MnO4-+8H++5e=Mn2++H2O1/5MnO4-+1/2C2O42-+8/5H+=1/5Mn2++CO2+4/5H2O1/2C2O42-+1/5MnO4-+8/5H+=1/5Mn2++CO2+4/5H2O操作步驟取水樣100ml（原樣或經(jīng)稀釋樣）于錐形瓶中（1+3)H2SO45mL混勻0.01mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/5KMnO4）10ml沸水浴30min褪色0.01mol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/2Na2C2O4）10ml0.01mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/5KMnO4）回滴終點微紅色計算V1—滴定水樣消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）K—校正系數(shù)（每毫升高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)）M—高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/5KMnO4-）濃度（mol/L）8—氧（1/2O）的摩爾質(zhì)量（g/mol）CODMn(O2,mg/L)=[(10+V1）K-10]×M×8×1000/100H++1/4O2+1/2C2O42-=CO2+1/2H2O

三、生化需氧量(BOD)生化需氧量：是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機物的生物化學(xué)氧化過程中所消耗的溶解氧量。好氧分解主要分為兩個階段：含碳有機物氧化分解為二氧化碳和水消化階段，含氮有機物在消化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽，消化階段大約在5-7日，甚至10日以后五天培養(yǎng)法（BOD5）測定BOD值一般不包括消化階段，主要測的是含碳有機化合物BOD是反映水體被有機物污染程度的綜合指標(biāo)，也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果，以及生化處理廢水工藝設(shè)計和動力學(xué)研究中的重要參數(shù)。測定方法

五天培養(yǎng)法、微生物電極法五天培養(yǎng)法1、測定原理：水樣經(jīng)稀釋后，在20+1℃培養(yǎng)五天，測定培養(yǎng)前和培養(yǎng)后水樣中溶解氧的量，二者之差即為BOD5。2、測定注意事項：當(dāng)BOD5≤7mg/L時，直接測定，適于清潔河水當(dāng)BOD5>7mg/L時，稀釋后再測定，適于污染的地面水和工業(yè)廢水。稀釋程度應(yīng)使培養(yǎng)液中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。對于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，如酸性，堿性，高溫或經(jīng)氯化處理的廢水，在測定BOD5時應(yīng)進行接種，引入能降解廢水中有機物的微生物。當(dāng)廢水中存在難降解的有機物或劇毒物質(zhì)時，引入馴化后的微生物3、稀釋水條件：A、有機質(zhì)含量要低，BOD5<0.2mg/l；B、要通入充足氧，使水中溶解氧達到飽和；C、加入一定量的氯化鈣、氯化鐵、硫酸鎂等營養(yǎng)鹽溶液及磷酸鹽緩沖液，保持pH7.2左右；D、如水樣中無微生物，應(yīng)于稀釋水中接種微生物。4、稀釋倍數(shù)：根據(jù)COD值確定地表水：高錳酸鹽指數(shù)與一定系數(shù)的乘積，見表2-9；