滅多威的測(cè)定及其在農(nóng)作物中的殘留量

滅多威的測(cè)定及其在農(nóng)作物中的殘留量

吉多韋是一種廣泛用于管理和控制農(nóng)業(yè)病蟲害的藥物。開勤分析及其檢測(cè)方法包括相思色譜法和液相色譜法[6、7、8、9、10、11、12、13、14、15]。其中，氣質(zhì)很難定性和定量，但由于設(shè)備的價(jià)格過高，通常不用于一般實(shí)驗(yàn)室。在堿化和還原過程中，可以通過fsd或epd檢測(cè)器制作，其最低檢測(cè)值為0.01mg。對(duì)于液相色譜法，樣品的凈化要求非常高，將最低檢測(cè)值限制為0.1mg/kg，這是液相色譜法的最佳檢測(cè)值限制的10倍。二氧化和水稻縱卷葉氮酮的抗蟲性和抗蟲性混肥劑的最小檢測(cè)值為0.1mg。公斤，是o3的10倍。吉多韋和交叉病蟲害的單殼制備方法通常用于處理水稻田的水稻栽培。它具有劑量低、效果快、成本適中等優(yōu)點(diǎn)。近年來，它已成為一種傳統(tǒng)使用的農(nóng)藥產(chǎn)品，市場(chǎng)需求穩(wěn)定。對(duì)水稻植物及其土壤和陸地環(huán)境的分解和殘余進(jìn)行了研究，并介紹了fdp檢測(cè)器的液相色譜法。1測(cè)試1.1試驗(yàn)設(shè)計(jì)和試驗(yàn)分組參照農(nóng)業(yè)部《農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》(NY/T788—2004),選擇湖南長(zhǎng)沙、湖北羅田、江西樟樹、浙江杭州4個(gè)水稻主產(chǎn)區(qū)開展滅多威田間消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)和殘留檢測(cè)研究.試驗(yàn)分為消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)區(qū)、最終殘留試驗(yàn)區(qū)和空白對(duì)照試驗(yàn)區(qū).消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)區(qū)分為3個(gè)重復(fù)小區(qū),小區(qū)面積為30m2;最終殘留試驗(yàn)區(qū)分4個(gè)處理,每個(gè)處理分3個(gè)重復(fù)小區(qū),小區(qū)面積為30m2,各小區(qū)之間筑壟相隔,防止相互影響.施藥方法為兌水手動(dòng)噴霧.1.1.1水稻植株和稻田土壤樣品采集在水稻分蘗末期施藥1次,施藥劑量為1800g/hm2.施藥后2和18h及1,2,3,5和7d隨機(jī)采集水稻植株、稻田土壤(0～10cm深)和田水樣品.植株去殘葉縮分后剪碎,土壤晾干縮分過10目(1.7mm)篩,植株和土壤樣品不少于500g,田水樣品不少于500mL,貼好標(biāo)簽,-20℃低溫貯存?zhèn)錅y(cè).1.1.2水稻糙米樣品的采集施藥劑量分別為900和1800g/hm2,施藥次數(shù)設(shè)為2和3次.于水稻孕穗期開始首次施藥,施藥間隔期為7d,分別施藥2和3次,2次施藥處理晚于3次施藥處理7d開始首次施藥.在末次施藥后7和14d及收獲當(dāng)天分別采集水稻糙米和土壤(0～15cm深)樣品,水稻糙米晾干后粉碎,土壤晾干縮分過10目篩,樣品均不少于500g,貼好標(biāo)簽,-20℃低溫貯存?zhèn)錅y(cè).1.1.3對(duì)照樣品處理在距離試驗(yàn)區(qū)30m以外選取一不施藥的地塊作為對(duì)照試驗(yàn)小區(qū).在消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)取樣期取土壤、田水和植株樣品,在最終殘留試驗(yàn)期取水稻糙米和土壤樣品作為對(duì)照樣品,樣品處理及保存方法同1.1.1和1.1.2節(jié).1.2檢測(cè)方法1.2.1萬分之一電子天平氣相色譜儀(GC-14B),帶火焰光度檢測(cè)器,硫?yàn)V光片(日本島津公司);T25B高速組織勻漿儀(德國(guó)ULTRATURRAX公司);萬分之一電子天平(AL204,托特勒-托利多儀器上海有限公司);電子天平(T200,SARTORIUS公司);超聲儀(KQ3200,昆山市超聲儀器有限公司);離心機(jī)(MIKRO22R,德國(guó)Hettich公司);回旋振蕩器(HY-B1,江蘇金壇市醫(yī)療儀器廠);旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(RE-52,上海亞榮生化儀器廠);分液濾斗(DH,GG17)等.1.2.2硫酸溶液和堿溶液二氯甲烷、丙酮、正己烷、乙酸乙酯、一縮二乙二醇均為分析純;無水硫酸鈉,使用前在恒溫干燥箱130℃下烘烤5h以上;1.0mol/L硫酸溶液;2.0mol/L氫氧化鈉溶液;滅多威標(biāo)準(zhǔn)品(質(zhì)量分?jǐn)?shù)>99.0%,由湖南化工研究院提供;75%滅多威·殺蟲單SP,由湖南省臨湘市?；ɑび邢薰咎峁?湖南長(zhǎng)沙的水稻為湘早秈7號(hào)早稻,湖北羅田的水稻為早優(yōu)104號(hào)早稻,江西樟樹的水稻為特優(yōu)1號(hào)早稻,浙江杭州的水稻為兩優(yōu)288晚稻.1.2.2.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制用乙酸乙酯將滅多威標(biāo)準(zhǔn)品(99.0%)配制成445.5mg/L儲(chǔ)備液,以乙酸乙酯稀釋至所需濃度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,分別取上述系列標(biāo)準(zhǔn)溶液堿解后,萃取、脫溶、定容.在測(cè)定條件下,以峰面積(A)-進(jìn)樣量(m,ng)作標(biāo)準(zhǔn)曲線.1.2.2.2方法添加回收率試驗(yàn)分別在空白樣本中加入一定量的滅多威標(biāo)準(zhǔn)溶液,按1.2.3節(jié)試驗(yàn)方法進(jìn)行提取、凈化、堿解和測(cè)定,得到不同濃度下的添加回收率.1.2.3方法步驟1.2.3.1提取(1)丙酮v丙酮v水提取稱取已搗碎的水稻植株、土壤樣品和已粉碎的糙米樣品20g于300mL具塞錐形瓶中,加入80mLV(丙酮)∶V(水)為80∶20的提取液,于振蕩器上振蕩提取30min,用帶布氏漏斗的抽濾瓶抽濾,濾渣中加入50mL丙酮,于振蕩器上振蕩萃取20min,抽濾,用約50mL丙酮分3次洗滌濾渣及錐形瓶,合并濾液并轉(zhuǎn)移至250mL圓底燒瓶中,40℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸去丙酮.(2)硫酸溶液的制備量取已過濾的田水樣品50mL到125mL的分液漏斗中,加入2.5mL1.0mol/L的硫酸溶液,以30mL二氯甲烷萃取3次,合并有機(jī)相至250mL圓底燒瓶中,加入3滴一縮二乙二醇,于40℃水浴的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸至近干.1.2.3.硫酸法蒸除二氯甲烷將上述(1)蒸去丙酮后的溶液轉(zhuǎn)移至125mL分液漏斗中,加入20mL飽和氯化鈉溶液,加入2.5mL1.0mol/L的硫酸溶液,用30mL正己烷萃取2次,棄去正己烷相.留下的水相以30mL二氯甲烷萃取3次,二氯甲烷相合并至250mL圓底燒瓶中,加入3滴一縮二乙二醇,于40℃水浴的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸去二氯甲烷至近干.1.2.3.u3000硫酸液的制備向上述蒸發(fā)至近干的圓底燒瓶中加入2.5mL(植株加5.0mL)2.0mol/L的氫氧化鈉溶液,于85℃水浴中堿解30min.冷卻后加入8.0mL(植株加16.0mL)1.0mol/L的硫酸溶液并轉(zhuǎn)移至125mL分液漏斗中,用20mL乙酸乙酯萃取3次,有機(jī)相(乙酸乙酯相)以無水硫酸鈉干燥后倒入100mL圓底燒瓶中,往圓底燒瓶中加入3滴一縮二乙二醇,于40℃水浴的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸去乙酸乙酯至近干,冷卻后以2mL二氯甲烷定容.1.2.3.儀器的溫度au采用氣相色譜-火焰光度法(GC-FPD)定量檢測(cè)滅多威的殘留量,進(jìn)樣量2μL.色譜柱:WAX30m×0.53mm×0.50μm毛細(xì)管柱;柱溫120℃;汽化溫度220℃;檢測(cè)器中部溫度(AUX2)210℃;檢測(cè)器底部溫度220℃;載氣壓力(高純氮)500kPa;空氣壓力75kPa;氫氣壓力70kPa;滅多威肟保留時(shí)間約3.2min;儀器最小檢出量4.0×10-10g;方法最低檢出限為0.01mg/kg.2結(jié)果與討論2.1對(duì)于每個(gè)樣品的典型光譜模式，減少多個(gè)威標(biāo)樣品及其樣本的可能試驗(yàn)條件下滅多威標(biāo)樣及其在水稻植株、田水、土壤和水稻糙米上的殘留典型色譜見圖1.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線方程按1.2.3.4節(jié)試驗(yàn)方法測(cè)得滅多威的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為A=9527.1+2640.1m,線性相關(guān)系數(shù)(r)為0.99987.結(jié)果見表1.2.3植株回收率,總回收率在滅多威的添加量為0.045～0.450mg/kg時(shí),土壤樣品中的平均回收率為83.7%～90.3%,變異系數(shù)為3.7%～7.7%;植株樣品中的平均回收率為84.4%～98.1%,變異系數(shù)為6.8%～9.0%;田水樣品中的平均回收率為85.9%～86.9%,變異系數(shù)為6.4%～8.3%;糙米樣品中的平均回收率為82.8%～91.0%,變異系數(shù)為5.2%～8.1%.以上結(jié)果滿足殘留試驗(yàn)要求.2.4稻田水消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)對(duì)湖南長(zhǎng)沙、湖北羅田、江西樟樹、浙江杭州采集的水稻植株及其土壤、田水樣品進(jìn)行測(cè)定,以滅多威殘留量為縱坐標(biāo)(y),采樣距施藥時(shí)間為橫坐標(biāo)(x),繪制消解動(dòng)態(tài)曲線(見圖2,3).試驗(yàn)結(jié)果表明,滅多威在湖南長(zhǎng)沙、湖北羅田、江西樟樹、浙江杭州四地水稻植株上的消解動(dòng)態(tài)符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,其指數(shù)方程分別為:y=13.581e-0.0431x,y=19.912-0.1552x,y=6.321e-0.0435x,y=2.859e-0.0303x,半衰期分別為16.08,4.47,15.93和22.87h,說明滅多威在水稻植株上極易降解,施藥后數(shù)小時(shí)至1d即可降解50%.滅多威在湖南長(zhǎng)沙、湖北羅田、江西樟樹三地田水中的消解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,其指數(shù)方程分別為:y=0.1869e-0.1028x,y=0.5156e-0.1788x,y=0.1557e-0.0247x,半衰期分別為6.74,3.88和28.06h.在浙江杭州稻田水中的均未檢測(cè)出滅多威.在四地的稻田土壤中均未檢測(cè)出滅多威.以施藥后2h測(cè)得的滅多威殘留量作為原始沉積量(見圖2),湖南長(zhǎng)沙(15.14mg/kg)、湖北羅田(16.66mg/kg)兩地的原始沉積量基本一致,但江西樟樹(6.50mg/kg)和浙江杭州(3.03mg/kg)兩地的原始沉積量低得多,其原因可能與施藥當(dāng)天的天氣、氣溫以及水稻的品系差異有關(guān).田水消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)結(jié)果(見圖3)表明,滅多威在湖南長(zhǎng)沙、湖北羅田、江西樟樹三地田水中的消解半衰期也在數(shù)小時(shí)至1d左右,而在浙江杭州的田水中根本檢測(cè)不出滅多威,其原因除與施藥當(dāng)天的天氣、氣溫有關(guān)外,可能還受田水的pH,肥力等因素影響.在消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)期的土壤樣品中均檢測(cè)不出滅多威,其主要原因可能是消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)期為水稻分蘗期,田間水分充足,而滅多威在田水中的消解很快,施藥后撒落的農(nóng)藥先是直接進(jìn)入田水中,然后再慢慢滲透到土壤中,加之土壤中的有機(jī)質(zhì)含量較高,對(duì)滅多威的降解有加速作用所致.2.4實(shí)行藥劑滅多威昆蟲單sp+水稻間隔期最終殘留試驗(yàn)結(jié)果表明,按試驗(yàn)設(shè)計(jì)于水稻孕穗期開始以75%滅多威·殺蟲單SP推薦劑量和倍高劑量,分別施藥2～3次,于末次施藥后7和14d及收割當(dāng)天采集的糙米樣品中,滅多威殘留量在施藥14d后均低于日本肯定列表制度規(guī)定的在稻米上的最大殘留允許量(0.5mg/kg).因此建議75%滅多威·殺蟲單SP在水稻上使用的安全間隔期為施藥后14d.3u3000糙米中滅多威的殘留a.滅多威在水稻及其環(huán)境中的降解非?？?在湖南長(zhǎng)沙、湖北羅田、江西樟樹和浙江杭州四地水稻植株上的半衰期分別為16.08,4.47,15.93和22.87h;在湖南長(zhǎng)沙、湖北羅田、江西樟樹三地田水中在半衰期分別為6.74,3.88和28.06h,在浙江杭州稻田水中未檢出滅多威;在湖南長(zhǎng)沙、湖北羅田、江西樟樹和浙江杭州四地水稻土壤中均未檢出滅多威.b.最終殘留試驗(yàn)結(jié)果表明,按照推薦用量和推薦用量的倍高量施藥,施藥后14d糙米中滅多威的最終殘留量<0.5mg/kg,由此得出75%滅多威·殺蟲單SP在水稻上使用的安全間隔期為施藥后14