2023年華中農(nóng)業(yè)大學(xué)儀器分析結(jié)業(yè)考試復(fù)習(xí)大綱

第一章緒論儀器分析：以物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為根底的分析方法。這類分析方法一般要依靠儀器來完成，故習(xí)慣上稱為儀器分析。儀器分析方法分類：光學(xué)分析〔紅外、紫外-可見〕電化學(xué)分析〔電流分析，電位分析，電導(dǎo)分析，電重量分析，庫侖法，伏安法、分別分析〔色譜、電泳、質(zhì)譜〕其他分析〔電子顯微鏡、超速離心機(jī)、放射性技術(shù)〕定量分析方法的評(píng)價(jià)指標(biāo)：靈敏度、周密度、準(zhǔn)確度、檢出限。其次章光譜分析導(dǎo)論補(bǔ)充：依據(jù)流淌相的不同，色譜可以分為氣相色譜和液相色譜兩大類，氣相色譜儀分為六大系統(tǒng)，其中分別系統(tǒng)和檢測器最重要，被視為氣相色譜儀的“心臟”和“眼睛”光譜區(qū)中紫外、可見、紅外對(duì)應(yīng)的波長范圍？紫外〔200-380nm〕可見〔380-780nm〕近紅外〔780-2500nm〕中紅外〔2.5-50um〕遠(yuǎn)紅外〔50-300um〕一個(gè)光子的能量E=普朗克常數(shù)h*光子頻率n光子頻率n=C/λ原子光譜和分子光譜的比較?原子光譜：原子基態(tài)與激發(fā)態(tài)能量差△E=1-20eV，與紫外-可見光的光子能量相適應(yīng)，特征是線狀光譜分子光譜：分子躍遷，由電子能級(jí)躍遷+振動(dòng)能級(jí)躍遷+轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷相鄰電子能級(jí)間的能量差△Ee=1-20eV，與紫外-可見光的光子能量相適應(yīng)，特征是線狀光譜相鄰振動(dòng)能級(jí)間的能量差△Ev=0.05-1eV,與中紅外區(qū)的光子能量相適應(yīng)，特征是帶狀光譜相鄰轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的能量差△Er<0.05eV,與遠(yuǎn)紅外區(qū)的光子能量相適應(yīng)，特征是帶狀光譜紫外-可見光譜：電子能級(jí)上的電子躍遷，是反映振動(dòng)精細(xì)構(gòu)造的電子光譜，屬于帶狀光譜紅外光譜：振動(dòng)能級(jí)上的電子躍遷，反映轉(zhuǎn)動(dòng)精細(xì)構(gòu)造的電子光譜，帶狀光譜為什么原子光譜是線狀光譜，分子光譜是帶狀光譜？原子基態(tài)與激發(fā)態(tài)之間的能量間距相差大，遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于譜線寬度，因此原子光譜是線狀光譜。分子中能級(jí)之間的能量間距格外小，導(dǎo)致躍遷所產(chǎn)生的譜線格外。物質(zhì)吸取光的過程：無輻射退激共振放射 熒光磷光物質(zhì)吸取光的過程物質(zhì)散射光的過程：瑞利散射斯托克斯散射反斯托克斯散射實(shí)際光譜與理論光譜的主要差異以及造成這些差異的主要緣由是什么？理論上原子光譜和分子光譜都是由一條條不連續(xù)的譜線組成，由于能級(jí)是分裂的、不連續(xù)的、量子化的，每條譜帶相應(yīng)于一種波長或一種能量的光子。分子實(shí)際光譜中譜線擴(kuò)張的緣由主要有兩個(gè)：實(shí)際上，原子光譜由于基態(tài)與不同激發(fā)態(tài)之間的能級(jí)差遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于寬度約1*10-3nm數(shù)量級(jí)的譜線，所以呈線狀光譜。而分子光譜由于光譜儀獲得的光譜中譜線分子實(shí)際光譜中譜線擴(kuò)張的緣由主要有兩個(gè)：一是躍遷產(chǎn)生的光子能量有肯定的能量離散導(dǎo)，致譜線寬度擴(kuò)展，由于測不準(zhǔn)原理、相對(duì)論效應(yīng)以及個(gè)能級(jí)間能量差很小，導(dǎo)致在躍遷過程中產(chǎn)生的譜帶非常多，間距格外小，易于重疊等。二是目前儀器的色散元件還難以將分子光譜中的譜帶完全分開和真實(shí)的記錄下來。共振放射：X*→X+hv補(bǔ)充：只有原子光譜才能產(chǎn)生共振放射，如放射光的波長等于入射光的波長，這種放射稱為共振放射，其譜線為共振譜線熒光：X*→X+hv+熱能補(bǔ)充：熒光的放射波長比入射光的波長長磷光：磷光的放射波長比熒光的放射波長長，比入射波長更長熒光與磷光產(chǎn)生的量子解釋及其區(qū)分？熒光：激發(fā)分子與其它分子相碰,一局部能量轉(zhuǎn)化為熱能后,下降到第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí),然后再回到基態(tài)的其它振動(dòng)能級(jí)并放射光子的放射光稱熒光。熒光的放射波長比入射光的波長長磷光：激發(fā)分子與其它分子相碰,一局部能量轉(zhuǎn)化為熱能后,下降到第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí),它不直接躍遷回到基態(tài)而是轉(zhuǎn)入到亞穩(wěn)的三重態(tài),分子在三重10-4sec10sec.),然后再回到基態(tài)的其它振動(dòng)能級(jí)并放射光子,這種放射光稱磷光。。色散型光譜儀中吸取光譜儀和放射光譜儀在光路上的異同？光譜儀的根本構(gòu)成:*光源、△單色器、□樣品池、⊙原子化器、◎檢測器、∽信號(hào)轉(zhuǎn)換處理器、■顯示器分子光譜儀 原子光譜儀吸取光譜儀A.*→△→□→◎→∽→■B.*→⊙→△→◎→∽→■放射、磷光C.□→△→◎→∽→■D1.⊙→△→◎→∽→■熒光、散射↑D2.⊙→△→◎→∽→■光譜儀△↑↑△第三章紫外-可見光譜法生色團(tuán)和助色團(tuán)的概念?生色團(tuán)：含有π鍵的不飽和基團(tuán)。如乙烯基、羰基、亞氮基、偶氮基、腈基-C?N200-800nm范圍內(nèi)的光,但與生色團(tuán)結(jié)合后,具有能使生色團(tuán)的吸取峰向長波或短波方向移動(dòng)的作用,這樣的原子或原子團(tuán)稱為助色團(tuán)。如-CHOH、-NH-NO3- 2 2分子外層電子躍遷的類型？σ→σ*，ｎ→σ*，ｎ→π*,π→π*哪兩種躍遷是有用的？ｎ→π*π→π*其摩爾吸取系數(shù)有何區(qū)分？ｎ→π*10-100π→π*1000-100000。產(chǎn)生紫外吸取最重要的兩種遷躍是ｎ→π*和π→π*遷躍，溶劑極性對(duì)這兩類躍遷的影響？當(dāng)極性增加時(shí)，ｎ→π*躍遷產(chǎn)生的吸取峰通常向短波方向移動(dòng)〔藍(lán)移〕π→π*躍遷產(chǎn)生的吸取峰通常向長波方向移動(dòng)〔紅移〕紫外可見吸取光譜是分子外層電子在分子軌道能級(jí)之間的躍遷，可以分為五種：即σ成鍵與σ*反鍵軌道，π成鍵與π*反鍵軌道，n非鍵軌道。軌道能級(jí)躍遷需要的能量按大小挨次依次為σ*、π*、n、π、σ紅移效應(yīng)及有機(jī)化合物構(gòu)造對(duì)此效應(yīng)的影響？當(dāng)分子含有多個(gè)π鍵,并且被單鍵隔開時(shí),共軛效應(yīng)增加,π→π*躍遷能量更低,吸取光譜最大吸取峰向長波方向移動(dòng),摩爾吸取系數(shù)增大。稱紅移效應(yīng)(redshifteffect)。共軛體系越大，紅移越明顯，摩爾吸取系數(shù)增大越多。含有π電子的芳香體系，吸取光譜的最大吸取峰向短波方向移動(dòng)，稱為藍(lán)移效應(yīng)。紫外-可見分光光度計(jì)的根本組成？紫外-可見分光光度計(jì)在可見區(qū)和紫外區(qū)使用的光源有何不同？* 光源→ △ 單色器→ □樣品池〔玻璃池：僅適用于可見光區(qū)、石英池：適用于可見光區(qū)和紫外區(qū)〕→ ◎ 檢測器〔光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，同時(shí)使信號(hào)倍增〕→∽信號(hào)轉(zhuǎn)換器和處理器 → ■顯示器可見區(qū)：鎢絲燈或鹵素?zé)?，適用波長區(qū)域：320-25000nm，光源輻射能量與工作電壓4次方成正比，儀器必需配有穩(wěn)壓裝置。紫外區(qū)：氫燈或氘燈，適用波長區(qū)域：180-375nm，氘燈應(yīng)用最廣泛，光強(qiáng)度比一樣功率氫燈大3-5倍朗伯比爾定律的表達(dá)式及其造成偏差的主要緣由A＝Kcl適用條件：入射光為單色光----溶液是稀溶液<0.01M----該定律適用于固體、液體和氣體樣品 在同一波長下，各組分吸光度具有加和性造成偏差的主要緣由：非單色光的影響：由出射狹縫投射到被測物質(zhì)上的光并不是理論上要求的單色光，而是一個(gè)有限寬度的譜帶，稱為光譜帶寬，隨著帶寬的增大，吸取光譜的區(qū)分率下降，并偏離比爾定律。非吸取光的影響：當(dāng)來自出射狹縫的光的光譜帶寬大于吸取光譜譜帶時(shí)，投射在試樣上的光中就含有非吸取光，不僅導(dǎo)致靈敏度的下降，而且使校正曲線彎向橫坐標(biāo)軸，偏離比爾定律。散射的影響：當(dāng)被測試樣中含有懸浮物或膠粒等散射質(zhì)點(diǎn)時(shí)，入射光通過試樣時(shí)會(huì)有局部光因散射而損失，使投射光強(qiáng)度減小，實(shí)測吸光度增大，偏離比爾定律。其他因素的影響：如入射光不垂直于吸取池的光學(xué)面、熒光放射、化學(xué)因素等等。吸光度與透光率的轉(zhuǎn)換？測量最抱負(fù)范圍為：T＝70%-15% A＝0.150-0.800吸光度A值的范圍是任意正數(shù)。紫外-可見分析中儀器條件如何選擇？1.測量波長的選擇A優(yōu)先選擇最大吸取波長B最大波長受到共存雜質(zhì)干擾時(shí),選擇次強(qiáng)波長。C最大波長的吸取峰太鋒利,測量波長難以重復(fù)時(shí),選擇次強(qiáng)波長。2T＝15%--70%或A＝0.150-0.800狹縫寬度的選擇定性分析：選擇較小的狹縫,以盡量保存振動(dòng)能級(jí)躍遷的精細(xì)構(gòu)造。定量分析：在吸光度穩(wěn)定的狀況下,選用最少狹縫。樣品池選擇依據(jù)測定波長、溶液濃度(選擇L)等選擇。第四章原子吸取光譜法共振吸取線：電子從基態(tài)躍遷至最低激發(fā)態(tài)所吸取的譜線。共振放射線共振線:共振吸取線和共振放射線的總稱。共振吸取分析線:共振線和一般吸取線均可作為分析線。影響原子譜帶變寬的因素有哪些？何為主要因素？A、自然寬度 原子發(fā)生能級(jí)間躍遷時(shí)，激發(fā)態(tài)原子壽命不一樣而產(chǎn)生。B、多普勒變寬(熱變寬) 由于原子在空間作無規(guī)章的熱運(yùn)動(dòng)所導(dǎo)致的原子譜線變寬稱為熱變寬或多普勒變寬，它是原子吸取譜線變寬的主要緣由之一C、勞倫茨〔壓力〕變寬 原子間或原子同其它粒子的碰撞使原子的基態(tài)能級(jí)稍有變化，因而吸取譜線變寬。赫爾茲馬克變寬(共振變寬)由同種原子碰撞引起。羅倫茨變寬 由不同種原子碰撞引起。由吸取原子與其他外來粒子〔原子、分子、離子〕相互碰撞時(shí)產(chǎn)生的原子吸取譜線變寬稱洛倫茲變寬D、自吸變寬 由光源四周溫度較低的原子蒸氣吸取同種原子放射線而導(dǎo)致的譜線變寬。E、場致變寬 由強(qiáng)電場和強(qiáng)磁場引起。在原子吸取分析中，對(duì)于原子化過程，主要防止熱變寬和壓力變寬;對(duì)與產(chǎn)生特征譜線的空心陰極燈，主要防止熱變寬和自吸變寬。3在溫度不太高而且能保持穩(wěn)定的條件下，假設(shè)滿足放射線和吸取線的中心波長一樣，則待測元素對(duì)中心波長的吸取系數(shù)〔峰值吸取〕與該種元素的原子濃度成正比，從而解決了原子吸取的測量問題。必需滿足的條件是：①銳線光源放射的譜線的中心波長與原子吸取的中心波長完全全都；②銳線光源的譜線半寬度比原子吸取譜線半寬度更窄，一般為1/5。簡述空心陰極燈的構(gòu)造和工作原理？構(gòu)造：空心陰極、鎢制陽極、玻璃管、光學(xué)窗口〔<370nm用石英玻璃；>370nm用一般玻璃〕機(jī)理:當(dāng)施加300-400伏直流電壓時(shí),陰極放射出的電子在電場作用下,高速飛向陽極,途中與惰性氣體碰撞而使其電離,正離子又在電場作用下被大大加譜線。原子化的方法有：火焰原子化法，非火焰原子化法，氫化物原子化法三類，火焰原子化器包括霧化器，霧化室，燃燒器三局部，石墨爐原子化法包括枯燥，灰化、原子化，凈化等階段。原子吸取光譜中單色器的作用是：將待測元素的光譜與相鄰的譜線即干擾譜線分開，選出有用譜線。原子吸取光譜中單色器的位置和紫外分光光度計(jì)有何不同，為什么？紫外分光光度計(jì)的單色器位于光源之后，樣品池之前。而原子吸取分光光度計(jì)的單色器位于原子化器和檢測器的中間，目的是防止原子化時(shí)產(chǎn)生的輻射干擾進(jìn)入檢測器，避開猛烈輻射引起的光電倍增管疲乏。試比較原子吸取分光光度計(jì)和紫外可見分光光度計(jì)在儀器上的差異？光源的差異：AAS光源是銳線光源，主要使用空心陰極燈;UV-Vis的光源的連續(xù)光源主要用鎢燈和氘燈。樣品池的差異：AASUV-Vis元件安裝挨次的差異：AAS中單色器置于樣品池的后面，而UV-Vis中單色器在樣品池前面。試述原子分光光度計(jì)的根本構(gòu)成根本部件：光源〔空心陰極燈供給銳線光源〕→原子化器〔將被測定元素轉(zhuǎn)變成基態(tài)原子〕→單色器→檢測器→轉(zhuǎn)換裝置→顯示、記錄系統(tǒng)8？一、光譜干擾：當(dāng)測定某一元素時(shí),另一元素的光譜線相距很近,亦參與吸取,干擾測定。消退方法:另選分析線二、背景干擾：由于背景吸取造成。消退方法：A.化學(xué)消退法：分別干擾雜質(zhì)或富集并分別被測元素后測定。B.氘燈連續(xù)光源扣除法C.利用塞曼效應(yīng)扣除背景三、化學(xué)干擾：待測元素與共存物在火焰中發(fā)生化學(xué)反響而引起原子化程度的轉(zhuǎn)變。消退方法：A.參加釋放劑參加與干擾物形成更穩(wěn)定的或更難揮發(fā)的化合物,使待測元素從與干擾物相結(jié)合的化合物中釋放出來。BC.參加絡(luò)合劑使其與干擾物形成更穩(wěn)定化合物。四、電離干擾：基態(tài)原子進(jìn)一步電離,使基態(tài)原子數(shù)削減。消退方法:A.參加消電離劑,參加一種可供給自由電子的易電離的物質(zhì),使其優(yōu)先電離。B、轉(zhuǎn)變火焰類型和燃燒狀態(tài),如測定堿金屬時(shí),承受較低溫度的空氣-丙烷或空氣-氫氣火焰。五、物理干擾：由于基體溶液引起物理性質(zhì)變化,如密度,粘度,外表張力等,影響原子化程度轉(zhuǎn)變而產(chǎn)生的干擾。消退方法:A.使標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液組成全都,從而抵消。承受標(biāo)準(zhǔn)參加法。稀釋或參加適有機(jī)溶劑原子吸取光譜分析中產(chǎn)生非光譜干擾的類型有化學(xué)干擾、物理干擾和電離干擾9：儀器中。10氘燈產(chǎn)生的連續(xù)光譜進(jìn)入單色器狹縫，通常比原子吸取線寬度大一百倍左右。氘燈對(duì)原子吸取的信號(hào)為空心陰極燈原子信號(hào)的0.5%以下。由此，儀器中。10分析線的選擇：選擇元素的共振線。狹縫的選擇：以排解干擾和具有肯定透光強(qiáng)度為原則。燈電流的選擇：在保證空心陰極燈有穩(wěn)定輻射和足夠的入射光強(qiáng)度條件下，使用最低燈電流。4、原子化條件選擇①火焰原子化法：選擇火焰類型和調(diào)整燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤?。?石墨爐原子化法：通過試驗(yàn)選擇適宜的枯燥、灰化、原子化及除殘等階段的溫度和持續(xù)時(shí)間。11靈敏度：定義:某待測元素產(chǎn)生1%吸取時(shí)(即A＝0.0044)的對(duì)應(yīng)濃度。單位PPM/1%,即ug/ml/1%，公式: S＝0.0044C／A第五章紅外光譜法基頻：指基團(tuán)由基態(tài)向第一振動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生的紅外吸取頻率倍頻：基頻以外的其他振動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生的紅外吸取頻率統(tǒng)稱為倍頻產(chǎn)生紅外吸取的條件是什么，是否全部的分子都能產(chǎn)生紅外吸取光譜？為什么？產(chǎn)生紅外吸取的條件是：1〕輻射光子具有的能量和發(fā)生振動(dòng)躍遷所需的能量相等，輻射與分子之間發(fā)生偶合產(chǎn)生紅外吸取譜帶的條件是：只有在振動(dòng)過程中偶極矩發(fā)生變化的那種振動(dòng)方式,才能吸取紅外幅射,在紅外光譜中消滅吸取譜帶。這種方式稱紅外活性的,否則稱紅外非活性的。只有符合△V=±1,±2. 的躍遷才會(huì)產(chǎn)生紅外吸取帶。多原子分子振動(dòng)有幾種方式？伸縮振動(dòng)，即沿鍵軸方向伸縮，使鍵長發(fā)生變化的振動(dòng)，有對(duì)稱伸縮振動(dòng)(用VS表示)和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)兩種(亦稱不對(duì)稱伸縮振動(dòng),用VAS表示)。彎曲振動(dòng)(變形振動(dòng))，即鍵角發(fā)生變化的振動(dòng)。有面內(nèi)彎曲振動(dòng):剪式振動(dòng)(δ)和平面搖擺振動(dòng)(γ)。面外彎曲振動(dòng):扭曲振動(dòng)(τ)和非平面搖擺振動(dòng)(ω)。紅外光譜是由分子振動(dòng)能級(jí)的遷躍產(chǎn)生的，一般可以將多原子分子的振動(dòng)分為伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)兩大類紅外光譜中分子振動(dòng)方式有：對(duì)稱伸縮振動(dòng)、反對(duì)稱伸縮振動(dòng)、剪式彎曲振動(dòng)、面內(nèi)搖擺振動(dòng)、面外搖擺振動(dòng)、扭曲振動(dòng)5色散型紅外儀器通常是雙光束的，縱坐標(biāo)準(zhǔn)確度比較高；富立葉變換紅外儀器是單光束儀器，用于光學(xué)測試是縱坐標(biāo)準(zhǔn)確度有問題。富立葉變換紅外光譜儀有以下優(yōu)點(diǎn)：A.區(qū)分率高B.波數(shù)精度高 C.掃描時(shí)間快FT-IR1秒鐘可掃完全圖譜D.光譜范圍寬 E.靈敏度高FTIR變換后得到頻率域光譜圖.紅外光譜法對(duì)試樣有什么要求？必需是預(yù)先將樣品提純至98%以上樣品不應(yīng)當(dāng)含有水分所用溶劑必需對(duì)紅光不吸取，以免干擾試樣的濃度和測試厚度應(yīng)中選擇正確，以使光譜圖中的大多數(shù)吸取峰的透過比處于10%-80%范圍內(nèi)，簡潔化合物的紅外圖譜的構(gòu)造推想第八章色譜法導(dǎo)論保存時(shí)間：tR從進(jìn)樣至組分消滅濃度極大點(diǎn)時(shí)的時(shí)間死時(shí)間：t0R從進(jìn)樣至情性組分消滅濃度極大點(diǎn)時(shí)的時(shí)間。)亦稱分別因子或選擇性因子,α＝t’R1/t’R2分別度〔R〕亦稱區(qū)分率,是指相鄰兩個(gè)峰的分別程度。R越大，相鄰兩組分分別越好。半峰寬(用W1/2或Y1/2表示,亦有用2△X1/2簡述塔板理論及其物理意義，并用塔板理論說明柱長和柱數(shù)的關(guān)系組分在色譜柱中固定相和流淌相中反復(fù)安排平行的次數(shù)稱為塔板數(shù)，它是評(píng)價(jià)色譜柱效的指標(biāo)，它與柱長L的關(guān)系是N=L/H塔板理論的根本假設(shè)：A.柱內(nèi)各段塔板高度H不變，柱子塔板數(shù)N=L/HB.在塔板高度H內(nèi)，組分在兩相間到達(dá)瞬時(shí)平衡。C.流淌相以脈沖方式進(jìn)入一個(gè)體積。 D.安排系數(shù)K在每個(gè)塔板上均不變，是常數(shù)。E02)塔板理論的物理意義:A、N說明組分在柱中反復(fù)安排平行的次數(shù)的多少，N越大，平衡次數(shù)越多，組分與固定相的相互作用力越顯，柱效越高。B、形象地說明白色譜柱的柱效，是反映柱效能的指標(biāo)。C、能很好地解釋色譜圖，如曲線外形、濃度最大值位置、色譜峰的寬度和保存值的關(guān)系等。3)柱長和柱效的關(guān)系理論塔板數(shù): L tRN=───=16〔───〕2H Yi

tR=5.54〔───〕2Y1/2N簡述色譜速率理論中影響塔板高度的三個(gè)因素和形成緣由答:1渦流集中項(xiàng)，由固定相的顆粒大少和粒徑均一程度不同使組分分子形成不同流路而產(chǎn)生的譜帶展寬。2分子集中項(xiàng)，由于濃度梯度的存在，3傳質(zhì)阻力。第十章氣相色譜法畫出GC〔氣相色譜儀〕的流程示意圖〔六大系統(tǒng)〕并解釋各部件的作用①氣路系統(tǒng)：供給穩(wěn)定而具有肯定流量〔流速〕載氣氣流的部件②進(jìn)樣系統(tǒng)：由氣化室和進(jìn)樣器〔常承受微量注射器或六通閥〕組成。為液體或固體樣品進(jìn)展氣化的裝置③溫度掌握系統(tǒng)：溫控部件、程序升溫部件是對(duì)氣相色譜儀的柱箱、檢測器和氣化室或關(guān)心加熱區(qū)進(jìn)展掌握。④色譜分別系統(tǒng)：為裝有固定相的色譜柱，GC⑤檢測系統(tǒng)：把經(jīng)色譜柱后流出物質(zhì)的信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)的裝置。常用的有TCD、FID、ECD⑥數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：記錄色譜保存值、峰高或峰面積的進(jìn)樣系統(tǒng)包括哪兩局部？進(jìn)樣器和氣化室質(zhì)譜分析是通過將樣品轉(zhuǎn)化為運(yùn)動(dòng)的氣體離子，并依據(jù)質(zhì)荷比〔m/z〕進(jìn)樣系統(tǒng)、電離系統(tǒng)、質(zhì)量分析系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)。填充柱和毛細(xì)管柱的區(qū)分？填充柱Ｕ形，螺旋形不銹鋼，玻璃毛細(xì)管柱螺旋形玻璃，彈性石英柱長0.5－630－500柱內(nèi)徑2－6mm0.1-0.5mm特性滲透性小，傳質(zhì)滲透性大，C阻力大,nn速度慢試述氫火焰離子化檢測器、熱導(dǎo)池檢測器、電子捕獲檢測器、氮-磷檢測器和火焰光度檢測器的類型和適用范圍？熱導(dǎo)池檢測器常用哪兩種氣體做載氣？為什么？氫火焰離子化檢測器：質(zhì)量型、破壞型檢測器。靈敏度高、線性范圍寬、響應(yīng)快，應(yīng)用范圍廣，只對(duì)碳?xì)浠衔锂a(chǎn)生信號(hào)，適合于痕量有機(jī)物的分析主要用于含碳有機(jī)物的分析。主要用于無機(jī)氣體的檢測；靈敏度較低。主要用于含硝基和鹵素的有機(jī)物如農(nóng)藥的分析檢測。氮-磷檢測器：又稱熱離子檢測器，對(duì)含氮、磷化合物具有高度選擇性?；鹧婀舛葯z測器：又成為硫磷檢測器，對(duì)含硫、磷化合物具有高靈敏度選擇性。氫氣和氦氣，由于被測物質(zhì)與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)相差越大，測量的靈敏度越高。氫氣有較大的熱導(dǎo)率，較為常用，氦氣熱導(dǎo)率也較大，但是價(jià)格較貴。補(bǔ)充：氣相色譜儀中常用的檢測器有熱導(dǎo)檢測器、氫火焰離子化檢測器和電子捕獲檢測器簡述原子吸取光度法中火焰的類型及其應(yīng)用。答:火焰由燃?xì)?燃料氣體)和助燃?xì)馊紵纬?。火焰按燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤?燃助比)不同，可分為化學(xué)計(jì)量火焰，富燃火焰和貧燃火焰三類。(1)化學(xué)計(jì)量火焰，也稱中性火焰。燃助比和化學(xué)計(jì)量關(guān)系接近。這類火焰層次清楚、溫度高、穩(wěn)定、干擾少。很多元素可承受這類火焰。CH基等，故溫度略低于化學(xué)計(jì)量焰，具有復(fù)原性，適用于易形成難離解氧化物的元素的測定。貧燃火焰，燃助比小于化學(xué)計(jì)量焰，燃燒完全,氧化性強(qiáng)。冷的助燃?xì)鈳ё呋鹧嬷械哪芰?，火焰溫度降低。適宜于易離解、易電離的元素，如堿金屬元素的測定。氣相色譜定性和定量的方法有哪些？使用歸一化法和內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)必需滿足的條件是什么？定性分析：1.依據(jù)保存值與物〔標(biāo)準(zhǔn)物〕比照定性利用保存時(shí)間定性〔tR法定性需要嚴(yán)格掌握色譜條件和進(jìn)樣量?！?〕利用峰高增量定性〔3〕利用雙柱或多柱定性2.與其它器聯(lián)用定性〔檢測器定性法〔〕GC/MS2〕GC/FT-I〕定量分析：外標(biāo)法(標(biāo)準(zhǔn)曲線法)歸一化法〔面積歸一化和峰高歸一化〕內(nèi)標(biāo)法〔試樣中參加肯定量的標(biāo)準(zhǔn)物，再進(jìn)樣分析〕必需滿足的條件：歸一化法：全部組分必需全部流精彩譜柱并產(chǎn)生響應(yīng)信號(hào)和測出峰面積。內(nèi)標(biāo)法：內(nèi)標(biāo)物純度要高，構(gòu)造與待測組分相像；內(nèi)標(biāo)峰與組分峰靠近且很好分別；內(nèi)標(biāo)物和被測組分濃度相像；每次需準(zhǔn)確稱量內(nèi)標(biāo)和樣品。氣固色譜固定相有哪幾類？多孔高聚物〔高分子多孔微球；分子篩；氧化鋁；硅膠；碳質(zhì)吸附劑〔活性碳〕氣液色譜固定相包含哪兩局部？擔(dān)體分為哪兩類？紅色擔(dān)體和白色擔(dān)體的區(qū)分？擔(dān)體常用什么方法處理？載體〔擔(dān)體〕和固定液擔(dān)體按化學(xué)成分分為硅藻土擔(dān)體和非硅藻土擔(dān)體，硅藻土擔(dān)體又分為紅色擔(dān)體和白色擔(dān)體。處理方法：A:6NHClB:5%KOH--甲醇回流,洗至中性。目的:除去擔(dān)體中的酸性氧化物,如三氧化二鋁。C補(bǔ)充：氣液色譜中，組分與固定液之間的作用力主要有靜電力、誘導(dǎo)力、色散力和氫鍵作用氣相色譜固定相的載體有兩類，其中紅色載體的特點(diǎn)是：紅色載體是硅藻土類載體的一種、機(jī)械強(qiáng)度大，孔徑小，比外表積大、缺點(diǎn)是外表存在催化活性中心，分析強(qiáng)極性組分時(shí)色譜峰易拖尾氣液色譜固定液的選擇原則和組分流出挨次的推斷相像性原則①非極性樣品選用非極性固定液(主要作用力為色散力)。流出挨次:沸點(diǎn)低的先流出,同沸點(diǎn)的極性組分先流出。②中等極性樣品選用中等極性固定液(主要作用力為色散力和誘導(dǎo)力)③強(qiáng)極性樣品選用強(qiáng)極性固定液(主要作用力為靜電力)。。流出挨次:形成氫鍵力量小的先流出。11答:對(duì)固定液的要求如下:揮發(fā)性小，在使用溫度下有較低蒸氣壓，以免固定液流失。熱穩(wěn)定性好，在使用溫度下不發(fā)生分解。在使用溫度下是液體。(3)有適當(dāng)?shù)娜芙庑阅?，?duì)易揮發(fā)的組分有足夠的溶解力量。(4)選擇性好，對(duì)試樣各組分分別力量強(qiáng)，即各組分的安排系數(shù)差異要大。這對(duì)分別沸點(diǎn)相近的異構(gòu)體以及難分別物質(zhì)對(duì)尤為重要。(5)化學(xué)穩(wěn)定性好，不與被分析物質(zhì)起化學(xué)反響。載氣在毛細(xì)管柱和填充柱中的阻力用什么參數(shù)來衡量？二者有何不同？用〔比滲透率〕B來衡量，此參數(shù)和載氣流淌阻力成反比，參數(shù)越大，載氣流淌阻力越小。通常，毛細(xì)管柱的這個(gè)參數(shù)約是填充柱的100倍。0公式如下：LηuB=0j⊿P毛細(xì)管柱的B高出填充柱100多倍；毛細(xì)管柱載氣流量一般為每分鐘幾毫升，比填充柱少2倍以上。0速率理論在毛細(xì)管氣相色譜和填充柱氣相色譜中的不同及意義？速率理論在填充柱色譜中的表達(dá)式如下：2γDM

f

0.01(k”)2d2pH=2λd+───+(──────+──────)Up速率理論在填充柱色譜中的表達(dá)式如下：

U

D (1+k”)2Ds m2D 〔k’〕3M

r2 1+6k’+11(k”)2 r2H=──+(────?──+──────?---)UU 6(1+k”)2

K2Ds 24(1+k”)2 Dm毛細(xì)管柱的速率公式中無渦流集中項(xiàng)；說明柱半徑削減可以大幅度提高柱效；毛細(xì)管氣相色譜儀和填充柱氣相色譜儀在流路上有何不同？為什么？進(jìn)樣方式不同，常承受分流進(jìn)樣。增加了尾吹氣，目的：削減死體積；提高檢測器的靈敏度。通常承受程序升溫，即在一個(gè)分析周期內(nèi)使柱溫按預(yù)定的程序由低向高漸漸變化。該法可使不同沸點(diǎn)的組分在各自的最正確柱溫下流出，從而改善分離效果，縮短分析時(shí)間。器能正常工作，在毛細(xì)柱的尾端增加了尾吹裝置，將一局部載氣經(jīng)過調(diào)整后吹入檢測器。這些裝置在進(jìn)樣器和檢測器上可以找到相應(yīng)的管路。填充柱沒有分流和尾吹。一般填充柱都承受不銹鋼3mm0.25mm/0.32mm在氣相色譜分析中，為了測定以下物質(zhì)，各應(yīng)選擇那種檢測器為宜？〔1〕農(nóng)作物中含氯農(nóng)藥的殘留量〔2〕啤酒中微量硫化物的含量〔3〕分別和分析苯和甲苯異構(gòu)體頂空色譜是一種間接分析液體、固體樣品中揮發(fā)性組分的方法，是通過樣品基質(zhì)上方的氣體成分來檢測這些組分在樣品中的含量。第十一章高效液相色譜法概念正相色譜：固定相為極性的流淌相為非極性或弱極性的液相色譜反相色譜：固定相為非極性,流淌相為極性的液相色譜梯度洗脫：梯度洗脫是利用兩種或兩種以上的溶劑,依據(jù)肯定時(shí)間程序連續(xù)或階段地轉(zhuǎn)變配比濃度，以到達(dá)轉(zhuǎn)變流淌相極性、離子強(qiáng)度或pH值，從而提高洗脫力量，改善分別的一種有效方法。程序升溫：是在一個(gè)分析周期內(nèi)使柱溫按預(yù)定的程序由低向高漸漸變化。該法可使不同沸點(diǎn)的組分在各自的最正確柱溫下流出，從而改善分別效果，縮短分析時(shí)間。1簡述氣相色譜與液相色譜的異同點(diǎn)？高效液相色譜與經(jīng)典液相色譜的異同點(diǎn)？底劑和洗脫劑：液-固吸附層析中的流淌相依其所起的作用不同，分為“底劑”和洗脫劑兩類，底劑起打算根本色譜的分別作用，洗脫劑起調(diào)整試樣組份的滯留時(shí)間長短，并對(duì)試樣中某幾個(gè)組份具有選擇性作用。1簡述氣相色譜與液相色譜的異同點(diǎn)？高效液相色譜與經(jīng)典液相色譜的異同點(diǎn)？氣相色譜與液相色譜共同點(diǎn):色譜根本理論全都定性定量分析原理一樣3均可用計(jì)算機(jī)掌握色譜操作條件和色譜數(shù)據(jù)的處理程序差異點(diǎn)：流淌相差異：組分在液相中的集中系數(shù)比在氣相中的集中系數(shù)小104～105倍,與固定相與流淌相的作用力不能無視。液體流淌相多,可供選擇范圍廣。固定相差異：GCHPLC大都是型的固體吸附劑，化學(xué)鍵合相等，粒度小，安排等溫線多是線性，峰形對(duì)稱，樣品容量比GC利用范圍更廣：GC15％，HPLC85％以上的物質(zhì)均可測定儀器構(gòu)造的原理上亦有差異高效液相色譜與經(jīng)典液相色譜差異：1.承受了高壓輸液泵承受了型的固定相承受了高靈敏度的檢測器自動(dòng)化程度高HPLC(1)流淌相輸送系統(tǒng)貯液糟高壓泵梯度淋洗裝置梯度洗脫是利用兩種或兩種以上的溶劑,依據(jù)肯定時(shí)間程序連續(xù)或階段地轉(zhuǎn)變配比濃度，以到達(dá)轉(zhuǎn)變流淌相極性、離子強(qiáng)度或pH值，從而提高洗脫力量，改善分別的一種有效方法。進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣閥,注射器〔與氣相色譜一樣。色譜分別系統(tǒng)固定相〔通常柱溫：室溫(4)檢測系統(tǒng)光學(xué)檢測器：紫外－可見光、熒光、紅外、二極管陣列檢測器、質(zhì)譜等。電學(xué)檢測器：庫侖、電導(dǎo)檢測器等。(5)數(shù)據(jù)處理和記錄系統(tǒng)相對(duì)分子質(zhì)量非水溶液系統(tǒng)凝膠滲透色譜2023水溶液系統(tǒng)凝膠過濾色譜凝膠過濾色譜酸性化合物陰離子交換劑水溶液系統(tǒng)離子交換色譜相對(duì)分子質(zhì)量非水溶液系統(tǒng)凝膠滲透色譜2023水溶液系統(tǒng)凝膠過濾色譜凝膠過濾色譜酸性化合物陰離子交換劑水溶液系統(tǒng)離子交換色譜堿性化合物陽離子交換劑相對(duì)分子量液液安排色譜2023凝膠滲透色譜非水溶液系統(tǒng)異構(gòu)體分別和穩(wěn)定化合物吸附色譜不同類型化合物極性化合物〔正相色譜〕同系物、不穩(wěn)定化合物安排色譜 非極性化合物〔反相色譜〕液液色譜有哪幾類？其流出挨次如何？正相色譜流出挨次:非極性向極性過渡；反相色譜流出挨次:極性向非極性過渡；正相離子對(duì)色譜流出挨次:按離子對(duì)極性大小流出,極性小的先流出；反相離子對(duì)色譜流出挨次:按離子對(duì)極性大小流出,極性大的先流出。液固色譜固定相有哪些類型？液液色譜固定相呢？液固色譜：以硅膠為基體的各類硅珠，主要有三種類型：全多孔硅珠；多孔層硅珠；積存型硅珠。目前常用是全多孔硅珠。液液色譜：主要承受化學(xué)鍵合固定相：即以硅膠為擔(dān)體，在其外表硅醇基團(tuán)上，鍵合了特效基團(tuán)?；瘜W(xué)鍵合固定相特點(diǎn)：1、由于外表鍵合了特效基團(tuán)，消退了外表的吸附活性點(diǎn)，使外表更均一。2、柱效高，峰形對(duì)稱。3、可通過鍵合不同基團(tuán)來轉(zhuǎn)變選擇性。4、無固定液流失，柱壽命長，穩(wěn)定性好。5、耐各種溶劑，有利于梯度淋洗和樣品、溶劑的回收。6、價(jià)格高HPLC1、正相色譜A、選擇單一非極性溶劑，使全部的組分的1≤k’≤10。B、加極性改性劑〔甲醇、四氫呋喃、CHCl3等。2、反相色譜A、以水作為基體。B、加溶劑甲醇、乙腈等改性。3、離子對(duì)色譜。HPLC常用的檢測器有哪幾種?會(huì)依據(jù)分析不同的物質(zhì)選擇不同的檢測器？光學(xué)檢測器：紫外－可見光、熒光、紅外、二極管陣列檢測器、質(zhì)譜等；電學(xué)檢測器：庫侖、電導(dǎo)檢測器等。梯度洗脫和程序升溫有何異同點(diǎn)？梯度洗脫：梯度洗脫是利用兩種或兩種以上的溶劑,依據(jù)肯定時(shí)間程序連續(xù)或階段地轉(zhuǎn)變配比濃度，以到達(dá)轉(zhuǎn)變流淌相極性、離子強(qiáng)度或pH值，從而提高洗脫力量，改善分別的一種有效方法。優(yōu)點(diǎn)：縮短分析周期、提高分別力量、峰形得到改善，很少拖尾、增加靈敏度適用于極性范圍寬的簡單化合物的分別。程序升溫：是在一個(gè)分析周期內(nèi)使柱溫按預(yù)定的程序由低向高漸漸變化。該法可使不同沸點(diǎn)的組分在各自的最佳柱溫下流出，從而改善分別效果，縮短分析時(shí)間。11對(duì)于寬沸程的混合物，由于低沸點(diǎn)組分因柱溫太高使色譜峰窄，相互重疊，而高沸點(diǎn)組分又因柱溫太低，洗出峰很慢，峰形寬且平，有些甚至不出峰，對(duì)于這類樣品特別適宜用程序升溫分析。何謂反相液相色譜法？何謂正相液相色譜法？反相液相色譜法的流淌相和固定相常為哪類物質(zhì)？正相色譜:固定相為極性的流淌相為非極性或弱極性的液相色譜。反相色譜:固定相為非極性,