配合物的生成和性質(zhì).新

配合物的生成和性質(zhì)一、實驗內(nèi)容1.配離子的生成和性質(zhì)①在試管中加入0.1mol·L-1FeCl3溶液，加入少量NH4SCN溶液，溶液變紅，方程式為：Fe3++SCN-

（硫氰根）=[Fe(NCS)]2+（硫氰合鐵離子）

可溶于水的紅色配合物以0.1mol·L-1K3[Fe(CN)6]溶液代替FeCl3溶液做同樣實驗，無任何現(xiàn)象

K3[Fe(CN)6]=3K++Fe(CN)63-

Fe(CN)63-+SCN-不反應(yīng)②K4[Fe(CN)6]（六氰合亞鐵酸鉀）+FeCl3=KFe[Fe(CN)6]↓（普魯士藍）+3KCl(藍色沉淀)2、配離子穩(wěn)定性的比較①Fe3＋＋SCN－＝[Fe(NCS)]2＋

[Fe(NCS)]2-+3C2O42-=[Fe(C2O4)3]3-+SCN－

(三草酸合鐵離子，可溶于水的黃綠色配合物)因：生成物的穩(wěn)定性比反應(yīng)物大穩(wěn)定性：[Fe(C2O4)3]3-

>[Fe(NCS)]2＋②現(xiàn)象：有AgCl白色沉淀，AgNO3+NaCl→AgCl

↓(白)+NaNO3離心，a.

沉淀中滴加入NH3·H2O后，沉淀溶解。AgCl

↓(白)+NH3·H2O→[Ag(NH3)2]+

（銀氨離子）+Cl-

b.

溶液中滴加

KBr，產(chǎn)生淡黃色沉淀。[Ag(NH3

)2]＋+Br-

→AgBr↓c.離心除去上層清液，沉淀中滴加Na2S2O3溶液至沉淀溶解。AgBr+S2O32-→[Ag(S2O3)2]3-

+Br-

硫代硫酸根

二硫代硫酸根合銀離子d.

溶液中再滴加KI溶液，產(chǎn)生亮黃色沉淀。[Ag(S2O3)2]3-+I-

→AgI↓+S2O32-因：溶度積越小的沉淀越能穩(wěn)定存在，穩(wěn)定性越高的配離子越能穩(wěn)定存在，因此，留到最后的沉淀一定是溶度積最小的，而配離子一定是穩(wěn)定性最大的溶度積

KSP?：

AgI﹤

AgBr

﹤AgI穩(wěn)定性：

[Ag(S2O3)2]3->[Ag(NH3)2]+③

2Fe3+＋

2I-

=2Fe2+-+I2

(CCl4萃取，CCl4層呈紫紅色，其中含有I2)

I2

+[Fe(CN)6]4-=I-

+[Fe(CN)6]3-

六氰合亞鐵絡(luò)合離子

六氰合鐵絡(luò)合離子標準電極電勢越大的物質(zhì)，氧化性越強即：E?

(Fe3+/Fe2+)>E?

(I2/I-)>E?

([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)如何比較穩(wěn)定性？[Fe(CN)6]3-

&[Fe(CN)6]4-設(shè)計反應(yīng)Fe3+

+[Fe(CN)6]4-→

Fe2+

+[Fe(CN)6]3-

由于生成物穩(wěn)定性必大于反應(yīng)物只要該反應(yīng)能夠發(fā)生，那么必有[Fe(CN)6]3-的穩(wěn)定性大于[Fe(CN)6]4-如何判斷反應(yīng)能否發(fā)生？利用電極電勢！3、配位離解平衡的移動CuSO4

+NH3·H2O→Cu2(OH)2SO4↓堿式硫酸銅＋(NH4)2SO4

生成淺藍色沉淀Cu2(OH)2SO4↓＋NH3·H2O→[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合銅+H2O

生成深藍色溶液向其中加入無水乙醇后，由于溶液的極性減弱，離子化合物[Cu(NH3)4]SO4溶解度降低，會結(jié)晶形成晶體[Cu(NH3)4]SO4·

H2O，故溶液顏色淺，出現(xiàn)深藍色沉淀。(1)

利用酸堿反應(yīng)破壞[Cu(NH3)4]

2＋

加酸：深藍色溶液→溶液顏色變淺SO42-

+[Cu(NH3)4]2+

四氨合銅離子+H+

→(NH4)2SO4+CuSO4

加堿：生成淺藍色沉淀Cu(NH3)4]2+

+SO4

2-

+2OH-

→Cu2(OH)2SO4↓+4NH3

(2)

利用沉淀反應(yīng)破壞[Cu(NH3)4]2＋

深藍色溶液→黑褐色沉淀[Cu(NH3)4]

2＋

+S2-

→CuS↓+4NH3(3)

利用氧化還原反應(yīng)破壞[Cu(NH3)4]2＋

深藍色溶液→無色溶液[Cu(NH3)4]2＋

+Zn=[Zn(NH3)4]2＋

+Cu

四氨合鋅離子(4)

利用生成更穩(wěn)定配合物(螯合物)的方法破壞[Cu(NH3)4]2＋

深藍色溶液→藍綠色溶液[Cu(NH3)4]2＋

+

EDTA→[CuY]2-

+NH3

乙二胺四乙酸合銅離子4.

配合物的某些應(yīng)用(1)

利用生成有色配合物定性鑒定某些離子pH控制5－10：Ni2＋

+NH3.H2O+二乙酰二肟→

鮮紅色沉淀(2)

利用生成配合物掩蔽干擾離子Co2＋(藍色)＋

4SCN－

→[Co(SCN)4]2-

(溶于有機溶劑戊醇顯藍綠色)Fe3+產(chǎn)生干擾：Fe3++SCN-

=[Fe(NCS)]2+

(血紅色)

Fe3＋掩蔽方法：Fe3++6F-

→[FeF6]3-

(無色)二、注意事項1.試劑取用，防止污染。2.公用試劑在原地使用，不得移動。3.邊滴加邊振蕩，注意觀察。4.試劑用量并非越多越好。5.