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結(jié)晶化學(xué)·第七章習(xí)題與思考題某單色光的能量為2.75eV,計算該單色光的波長,指出該單色光的顏色?!锎穑?51nm,紫光。闡明晶體場呈色和離子電荷躍遷機理的區(qū)別?!锎穑壕w場呈色是位于晶體構(gòu)造中的單個過渡離子外電子層內(nèi)的電子躍遷致色,而離子電荷躍遷的呈色位于晶體構(gòu)造中相鄰兩離子之間電子的轉(zhuǎn)移和躍遷致色?;颍壕w場呈色的核心是d電子離子的d電子軌道被晶體場分裂后,分裂后d軌道間的電子躍遷造成晶體呈色—電子的躍遷限制在該d電子離子內(nèi)。離子電荷躍遷的呈色是晶體構(gòu)造中相鄰的兩個離子之間電荷的躍遷或轉(zhuǎn)移造成晶體呈色。闡明色心呈色和離子電荷躍遷機理的區(qū)別?!锎穑荷某噬珯C理是晶體構(gòu)造缺點捕獲的電子、同時電子為擺脫束縛而造成的晶體呈色,而離子電荷躍遷的呈色位于晶體構(gòu)造中相鄰兩離子之間電子的轉(zhuǎn)移和躍遷致色。根據(jù)激發(fā)源,寫出6種常見的晶體發(fā)光形式?!锎穑汗庵掳l(fā)光(可見光、激光),場致發(fā)光(電場),熱發(fā)光(熱能),輻射發(fā)光(高能離子),摩擦發(fā)光(機械能)、化學(xué)發(fā)光(化學(xué)反映)。簡述晶體中解理產(chǎn)生的因素。★★答:與晶體構(gòu)造有關(guān)的四個解理成因:①平行晶體構(gòu)造中面網(wǎng)間距(d)最大的面網(wǎng)方向;②平行晶體構(gòu)造中電性中和的面網(wǎng)方向;③平行晶體構(gòu)造中同號離子相鄰的面網(wǎng)方向;④平行晶體構(gòu)造中化學(xué)鍵力強的的面網(wǎng)方向。方鉛礦PbS為什么含有平行{100}的解理?★★答:方鉛礦PbS含有NaCl型構(gòu)造。該構(gòu)造中平行(100)方向的面網(wǎng)既是面網(wǎng)間距(d)最大的面網(wǎng),同時又是電性中和之面網(wǎng)。已知NaCl型構(gòu)造構(gòu)造的空間群Fm3m,因此方鉛礦含有平行{100}的三組解理,解理夾角90°。為什么金剛石比石墨的硬度大?★★答:金剛石中CNC=4,C-C以均勻的共價鍵相聯(lián)結(jié)成配位四周體,構(gòu)造為配位基型構(gòu)造。石墨的CNC=3,C-C在垂直C軸方向以共價鍵相聯(lián)結(jié)形成配位平面三角形,配位平面三角形在二維方向共角頂聯(lián)結(jié)成層,層與層之間以分子鍵相連,使構(gòu)造為層狀基型。由于層間分子鍵的強度遠低于共價鍵,因此石墨的硬度遠低于金剛石。闡明鐵磁性、抗鐵磁性和亞鐵磁性晶體的分類根據(jù),解釋三類晶體磁性特點的不同之處。★★★答:它們的區(qū)別在于成分、特別是構(gòu)造不同。①鐵磁性晶體中的每個磁性原(離)子都有一種總磁矩。②抗鐵磁性晶體構(gòu)造中有兩套磁矩方向相反的磁亞格子,但每套亞格子中的離子數(shù)量相似,因此晶體的凈磁化強度為零。③亞鐵磁性晶體構(gòu)造中,磁性離子占據(jù)最少兩套不同的等效點系,進而形成兩套磁矩方向相反的磁亞格子,由于兩套等效點系的重復(fù)點數(shù)不同,正反抵消后存在剩余磁化強度,即凈磁化強度等于兩套格子磁化強度之差,故晶體顯磁性。舉一例,簡述晶體的壓電效應(yīng)及其成因機理?!铩铩锎穑阂阎獕弘娦?yīng)為“在晶體的極軸方向施壓或者拉伸時,在極軸兩端的平面(垂直極軸)上產(chǎn)生異號、等量電荷的現(xiàn)象”。例如石英是一種有三根極軸的晶體,沿它的一根極軸,如X軸施壓時,X軸正端帶負電,而負端帶正電;拉伸時,軸兩端的電荷符號相反。這是由于壓力作用在晶體上,使晶體構(gòu)造中原來重疊的電重心發(fā)生了分離,因此產(chǎn)生電偶極子,使軸的兩端帶電。舉一例,簡述晶體的鐵電效應(yīng)及其成因機理?!铩铩锎痤}要點:概念:晶體自發(fā)極化方向隨外電場變化而變化的性質(zhì)。例:T≥120℃時,立方鈣鈦礦構(gòu)造的BaTiO3中,Ti4+位于由氧離子構(gòu)成的配位八面體中心。當(dāng)5℃<T<120℃時,立方鈣鈦礦構(gòu)造的BaTiO3中,配位八面體中的Ti4+向6個O2-中的一種靠攏,同時那個O2-也向Ti4+靠攏,從而使晶體的對稱下降成四方對稱。一種Ti4+和O2-的相對移動產(chǎn)生一種電偶極子;由于晶體中全部配位八面體中的Ti4+有6個可能的移動方向,故晶體中電偶極子的指向各不相似,但相鄰兩偶極子的指向關(guān)系不外乎兩個:90°和180°。由于自發(fā)極化時,保持了靜電平衡,因此晶體中電偶極子的指向一定是雜亂無章的:電性被抵消了。將晶體中電偶極子指向相似的局部社區(qū)域叫做一種鐵電疇。將該晶體置于電場中極化解決,理論上能夠?qū)⑷胯F電疇將壓電晶體和鐵電晶體分別制成陶瓷,它們與否繼續(xù)顯壓電和鐵電性?為什么?★★★答:在由壓電晶體制成的陶瓷中,壓電晶體的排列方向是任意的。當(dāng)陶瓷受到定向擠壓,受力晶體的極軸兩端出現(xiàn)異號電荷;由于晶體的分布是任意的,且晶體的位置是固定的,成果出現(xiàn)這樣的現(xiàn)象:兩晶體極軸的正負端正好相反,這時,兩極軸所產(chǎn)生的電量正好抵消;因此,該陶瓷不會出現(xiàn)壓電現(xiàn)象。在一未經(jīng)極化解決的鐵電晶體中,因鐵電疇的方向互相抵觸,整個晶體不顯電性。通過適宜的極化解決,單晶體中原本互相抵觸的鐵電疇方向能夠被調(diào)節(jié)到一種方向,從而使晶體極軸兩端顯現(xiàn)電性。因此,由鐵電晶體制成的陶瓷經(jīng)極

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