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企業(yè)危險化學品

事故預防及應急處置

11/24/20231目錄第一章危險因素及其辨識方法第一節(jié)危險因素與危害因素的產(chǎn)生1.1能量與有害物質1.2失控第二節(jié)危險因素與危害因素的分類2.1按導致事故和職業(yè)危害的直接原因進行分類2.2參照事故類別和職業(yè)病類別進行分類11/24/20232目錄第三節(jié)危險辨識3.1危險辨識的主要內容3.2危險辨識方法3.3相互作用矩陣分析法3.4利用平安評價和分析方法3.5利用經(jīng)驗第四節(jié)重大危險因素與危害因素的辨識11/24/20233第一章危險因素及其辨識方法第一節(jié)危險因素與危害因素的產(chǎn)生危險是指可能造成人員傷害、職業(yè)病、財產(chǎn)損失、作業(yè)環(huán)境破壞的根源或狀態(tài)。危險因素是指能使人造成傷亡,對物造成突發(fā)性損壞,或影響人的身體健康導致疾病,對物造成慢性損壞的因素。通常為了區(qū)別客體對人體不利作用的特點和效果,分為危險因素〔強調突發(fā)性和瞬間作用〕和危害因素〔強調在一定時間范圍內的積累作用〕。有時對兩者不加區(qū)分,統(tǒng)稱危險因素。11/24/20234危險因素與危害因素的表現(xiàn)形式不同,但從事故發(fā)生的本質講,均可歸結為能量的意外釋放或有害物質的泄漏、散發(fā)。人類的生產(chǎn)和生活離不開能量,能量在受控條件下可以做有用功,例如制造產(chǎn)品或提供效勞等;一旦失控,能量就會做破壞功。如果意外釋放的能量作用于人體,并且超過人體的承受能力,那么造成人員傷亡;如果意外釋放的能量作用于設備、設施、環(huán)境等,并且能量的作用超過其抵抗能力,那么造成設備、設施的損失或環(huán)境破環(huán)。11/24/202351.1能量與有害物質

能量與有害物質是危險因素與危害因素產(chǎn)生的根源,也是最根本的危險因素或危害因素。一般地說,系統(tǒng)具有的能量越大,存在的有害物質的數(shù)量越多,系統(tǒng)的潛在危險性和危害性也越大。另一方面,只要進行生產(chǎn)活動,就需要相應的能量和物質〔包括有害物質〕,因此所產(chǎn)生的危險因素與危害因素是客觀存在的。一切產(chǎn)生、供給能量的能源和能量的載體在一定條件下,都可能是危險因素或危害因素。11/24/20236例如,鍋爐、爆炸危險物質爆炸時產(chǎn)生的沖擊波、溫度和壓力,高處作業(yè)〔或吊起的重物等〕的能,帶電導體上的電能,行駛車輛〔或各類機械運動部件、工作等〕的動能,噪聲的聲能,激光的光能,高溫作業(yè)及劇烈熱反應工藝裝置的熱能,各類輻射能等,在一定條件下都能造成各類事故。靜止的物體棱角、毛刺、地面等之所以能傷害人體,也是人體運動、摔倒時的動能、勢能造成的。這些都是由于能量意外釋放形成的危險因素。有害物質在一定條件下能損傷人體的生理機能和正常代謝功能,破壞設備和物品的效能,也是最根本的危害因素。11/24/20237例如,作業(yè)場所中由于有毒物質、腐蝕性物質、有害粉塵、窒息性氣體等有害物質的存在,當它們直接、間接與人體或物體發(fā)生接觸,導致人員的死亡、職業(yè)病、傷害、財產(chǎn)損失或環(huán)境的破壞等,都是危害因素。事故是能量的意外釋放或轉移,用此觀點解釋事故造成人身傷害或財產(chǎn)損失的機理,可以認為,所有的傷害事故〔或損壞〕都是因為:1.有機體接觸了超過機體組織〔或結構〕抵抗力的能量,如3–1所示;2.有機體與周圍環(huán)境的正常能量交換受到了干擾,如表1–2所示11/24/20238表1–1第一類傷害實例

施加的能量類型產(chǎn)生的原發(fā)性損傷舉例與注釋機械能移位、撕裂、破壞和擠壓,主要損及組織由于運動的物體,如子彈、皮下針、工具和下落物體,沖撞相對靜止的設備造成的損傷,又如跌倒時、飛行時和汽車事故中,具體的傷害結果取決于合力施加的部位和方式11/24/20239表1–1第一類傷害實例熱能炎癥、凝固、燒焦和焚化,傷及身體任何層次一、二、三度燒傷,具體的傷害結果取決于熱能作用的部位和方式電能干擾神經(jīng)一肌肉功能,以及凝固、燒焦和焚化,傷及身體任何層次觸電死亡、燒傷、干擾神經(jīng)功能,如在觸電休克療法中,具體傷害結果取決于電能作用的部位和方式11/24/202310表1–1第一類傷害實例電離輻射

細胞和亞細胞成分與功能的破壞

反應堆事故,治療性與診斷性照射,濫用同位素,放射性粉塵的作用,具體傷害結果取決于輻射能作用的部位和方式

化學能一般要根據(jù)每一種或每一組的具體物質而定

包括由于動物性和植物性毒素引起的損傷,化學灼傷,如氫氧化鉀、溴、氟和硫酸,以及大多數(shù)元素和化合物在足夠劑量時產(chǎn)生的不太嚴重而類型很多的損傷注:這些傷害是由于施加了超過局部或全身性損傷的能量引起的。11/24/2023111.2失控

在生產(chǎn)實踐中,能量與物質〔在受控條件下〕按人們的意愿在系統(tǒng)中流動、轉換、進行生產(chǎn)。如果發(fā)生失控〔沒有控制、屏蔽措施或控制、屏蔽措施失效〕,就會發(fā)生能量與有害物質的意外釋放和泄漏,從而造成人員傷害和財產(chǎn)損失。因此,失控也是一類危險因素或危害因素,主要表達在故障〔或缺陷〕、人的失誤和管理缺陷、環(huán)境因素等方面,并且可相互影響。傷亡事故調查分析的結果說明:能量能危險物質失控都是由于人的不平安行為或物的不平安狀態(tài)造成的。根據(jù)能量意外釋放理論,提出的事故因果模型如圖1–1所示。11/24/202312表1–2第二類傷害實例影響能量交換的類型產(chǎn)生的損傷或障礙的種類舉例與注釋氧的利用熱能生理損害,組織或全身死亡生理損害,組織或全身死亡

全身——由機械因素或化學因素引起的窒息,如溺水、一氧化碳中毒和氰化氫中毒局部——“血管性意外”由于體溫調節(jié)障礙產(chǎn)生的損害、凍傷、凍死注:這些損傷是由于影響了局部的或全身的能量交換引起的。11/24/202313人的不平安行為和物的不平安狀態(tài)是導致能量意外釋放的直接原因,是管理缺欠、控制不力、缺乏知識、對存在的危險估計錯誤或其他個人因素等根本原因的征兆。國家標準GB6441—86?企業(yè)職工傷亡事故分類?中將人的不平安行為歸納為操作失誤、造成平安裝置失效、使用不平安設備等13大類;將物的不平安狀態(tài)歸納為防護、保險、信號等裝置缺乏或有缺陷,設備、設施、工具、附件有缺陷,個人防護用品用具缺少或有缺陷以及生產(chǎn)〔施工〕場地環(huán)境不良等4大類,與危險化學品有關的摘錄在表1–3和表1–4中。11/24/202314表1–3工傷事故不平安狀態(tài)分類分類號分類分類號分類01防護、保險、信號等裝置缺乏或有缺陷01、1、6(電氣)未接地01、1無防護01、1、7絕緣不良01、1、1無防護罩01、1、8局扇無消音系統(tǒng)、噪聲大01、1、2無安全保險裝置01、1、9危房內作業(yè)01、1、3無報警裝置01、1、10未安裝防止“跑車”的擋車器或擋車欄11/24/202315表1–3工傷事故不平安狀態(tài)分類分類號分類分類號分類01、1、4無安全標志01、11其他01、1、5無護欄、或護蘭損壞01、2防護不當01、2、1防護罩未在適應位置03個人防護用品用具—防護服、手套、護目鏡及面罩、呼吸器官護具、聽力護具、安全帶、安全帽、安全鞋等缺少或有缺陷01、2、2防護裝置調整不當03、1無個人防護用品、用具01、2、4防爆裝置不當03、2所用防護用品、用具不符合安全要求11/24/202316表1–3工傷事故不平安狀態(tài)分類分類號分類分類號分類01、2、7電氣裝置帶電部分裸露04生產(chǎn)(施工)場地環(huán)境不良02設備、設施、工具、附件有缺陷04、1照明光線不良02、1設計不當,結構不合安全要求04、1、3光線過強02、1、1通道門遮擋視線04、2通風不良、無通風02、1、2制動裝置有缺欠04、3作業(yè)場所狹窄02、1、3

安全間距不夠

04、4

作業(yè)場地雜亂

11/24/202317表1–3工傷事故不平安狀態(tài)分類分類號分類分類號分類02、2強度不夠機械強度不夠04、4、1工具、制品、材料堆放不安全02、2、3起吊重物的繩索不合安全要求04、6操作工序設計或配置不安全02、3設備在非正常狀態(tài)下運行04、7地面滑、地面有油或其他液體、冰雪覆蓋02、3、1設備帶“病”運轉04、8貯存方法不安全02、3、2超負荷運轉04、9環(huán)境溫度、濕度不當11/24/202318表1–4工傷事故不平安行為分類分類號分類分類號分類供料或送料速度過快

06.04

未經(jīng)安全監(jiān)察人員允許進入油罐或井中

01.09機器超速動轉06.05未“敲幫問頂”開始作業(yè)01.10違章駕駛機動車06.06冒進信號01.11酒后作業(yè)06.07調車場超速上下車01.12

客貨混載

06.08

易燃易爆場合明火

01.13沖壓機作業(yè)時,手伸進沖壓模06.09私自搭乘礦車01.14工作堅固不牢06.10在絞車道行車01.15

用壓縮空氣吹鐵屑06.11未及時了望11/24/202319表1–4工傷事故不平安行為分類分類號分類分類號分類01.16

其他07攀、坐不安全位置(如平臺護欄、汽車擋板、吊車吊鉤)02造成安全裝置失效08在起吊物下作業(yè)、停留02.1拆除了安全裝置09機器運轉時加油、修理、檢查、調整、焊接、清掃等工作02.2安全裝置堵塞、失掉了作用10有分散注意力行為02.3調整的錯誤造成安全裝置失效11在必須使用個人防護用品用具的作業(yè)或場合中,忽視其使用02.4其他11.1未戴護目鏡或面罩11/24/202320表1–4工傷事故不平安行為分類分類號分類分類號分類03

使用不安全設備11.2未戴防護手套03.1

臨時使用不牢固的設施11.3未穿安全鞋03.2使用無安全裝置的設備11.4未戴安全帽03.3其他11.5未佩戴呼吸護具04

手代替工具操作11.6未佩戴安全帶04.1用手代替手動工具11.7未戴工作帽04.2用手清除切屑11.8其他04.3不用夾具固定、用手拿工件進行機加工12不安全裝束11/24/202321表1–4工傷事故不平安行為分類分類號分類分類號分類05物體(指成品、半成品、材料、工具、切屑和生產(chǎn)用品等)存放不當12.1在有旋轉零部件的設備旁作業(yè)穿過肥大服裝06

冒險進入危險場所12.2操縱帶有旋轉零部件的設備時戴手套06.01冒險進入涵洞

12.3其他

06.02接近漏料處(無安全設施)13對易燃、易爆等危險物品處理錯誤06.03采伐、集材、裝車時,未離危險區(qū)11/24/202322圖1–1能量觀點的事故因果連鎖模型11/24/202323第二節(jié)危險因素與危害因素的分類

對危險因素與危害因素進行分類,是為了便于進行危險因素與危害因素辨識和分析。危險因素與危害因素的分類方法有許多種,這里簡單介紹按導致事故、危害的直接原因進行分類的方法和參照事故類別、職業(yè)病類別進行分類的方法。11/24/2023242.1按導致事故和職業(yè)危害的直接原因進行分類

根據(jù)GB/T13816--92?生產(chǎn)過程危險和危害因素分類與代碼?的規(guī)定,將生產(chǎn)過程中的危險因素與危害因素分為(類。此種分類方法所列危險、危害因素具體、詳細、科學合理,適用于各企業(yè)在規(guī)劃、設計和組織生產(chǎn)時,對危險、危害因素的辨識和分析。這(類危險因素和危害因素分別為:11/24/2023251.物理性危險因素與危害因素:〔1〕設備、設施缺陷〔強度不夠、剛度不夠、穩(wěn)定性差、密封不良、應力集中、外形缺陷、外露運動作、制動器缺陷、控制器缺陷、設備設施其他缺陷〕;〔2〕防護缺陷〔無防護、防護裝置和設施缺陷、防護不當、支撐不當、防護距離不夠、其他防護缺陷〕;〔3〕電危害〔帶電部位裸露、漏電、雷電、靜電、電火花、其他電危害〕;

11/24/202326〔4〕噪聲危害〔機械性噪聲、電磁性噪聲、流體動力性噪聲、其他噪聲〕;〔5〕振動危害〔機械性振動、電磁性振動、流體動力性振動、其他振動〕;〔6〕電磁輻射〔電離輻射:–射線、!射線、“粒子、#粒子、質子、中子、高能電子束等;非電離輻射:紫外線、激光、射頻輻射、超高壓電〕;11/24/202327〔7〕運動物危害〔固體拋射物、液體飛濺物、反彈物、巖土滑動、堆料垛滑動、氣流卷動、沖擊地壓、其他運動物危害〕;〔8〕明火;〔9〕能造成灼傷的高溫物質〔高溫氣體、高溫固體、高溫液體、其他高溫物質〕;〔10〕能造成凍傷的低溫物質〔低溫氣體、低溫固體、低溫流體、其他低溫物質〕;11/24/202328〔11〕粉塵與氣溶膠〔不包括爆炸性、有毒性粉塵與氣溶膠〕;〔12〕作業(yè)環(huán)境不良〔作業(yè)環(huán)境不良、根底下沉、平安過道缺陷、采光照明不良、有害光照、通風不良、缺氧、空氣質量不良、給排水不良、涌水、強迫體位、氣溫過高、氣溫過低、氣壓過高、氣壓過低、高溫高濕、自然災害、其他作業(yè)環(huán)境不良〕;11/24/202329〔13〕信號缺陷〔無信號設施、信號選用不當、信號位置不當、信號不清、信號顯示不準、其他信號缺陷〕;〔14〕標志缺陷〔無標志、標志不清楚、標志不標準、標志選用不當、標志位置缺陷、其他標志缺陷〕;〔15〕其他物理性危險因素與危害因素。11/24/2023302.化學性危險因素與危害因素:〔1〕易燃易爆性物質〔易燃易爆性氣體、易燃易爆性液體、易燃易爆性固體、易燃易爆性粉塵與氣溶膠、其他易燃易爆性物質〕;〔2〕自然性物質;〔3〕有毒物質〔有毒氣體、有毒液體、有毒固體、有毒粉塵與氣溶膠、其他有毒物質〕;〔4〕腐蝕性物質〔腐蝕性氣體、腐蝕性液體、腐蝕性固體、其他腐蝕性物質〕;〔5〕其他化學性危險因素與危害因素。

11/24/2023313.生物性危險因素與危害因素:〔1〕致病微生物〔細菌、病毒、其他致病微生物〕;〔2〕傳染病媒介物;〔3〕致害動物;〔4〕致害植物;〔5〕其他生物性危險因素與危害因素。11/24/2023324.心理,生理性危險因素與危害因素:〔1〕負荷超限(體力負荷超限、聽力負荷超限、視力負荷超限、其他負荷超限〕;〔2〕健康狀況異常;〔3〕從事禁忌作業(yè);〔4〕心理異?!睬榫w異常、冒險心理、過度緊張、其他心理異?!?;〔5〕辨識功能缺陷〔感知延遲、辨識錯誤、其他辨識功能缺陷〕;〔6〕其他心理、生理性危險因素與危害因素。11/24/2023335.行為性危險因素與危害因素:〔1〕指揮錯誤〔指揮失誤、違章指揮、其他指揮錯誤〕;〔2〕操作失誤〔誤操作、違章作業(yè)、其他操作失誤〕;〔3〕監(jiān)護失誤;〔4〕其他錯誤;〔5〕其他行為性危險因素與危害因素。6.其他危險因素與危害因素。11/24/2023342.2參照事故類別和職業(yè)病類別進行分類參照〔GB6441—86〕?企業(yè)傷亡事故分類?,綜合考慮起因物、引起事故的先發(fā)的誘導性原因、致害物、傷害方式等,將危險因素分為以下16類:1.物體打擊,是指物體在重力或其他外力的作用下產(chǎn)生運動,打擊人體造成人身傷亡事故,不包括因機械設備、車輛、起重機械、坍塌等引發(fā)的物體打擊;

11/24/2023352.車輛傷害,是指企業(yè)機動車輛在行駛中引起的人體墜落和物體倒塌、飛落、擠壓傷亡事故,不包括起重設備提升、牽引車輛和車輛停駛時發(fā)生的事故;3.機械傷害,是指機械設備運動〔靜止〕部件、工具、加工件直接與人體接觸引起的夾擊、碰撞、剪切、卷入、絞、碾、割、刺等傷害,不包括車輛、起重機械引起的機械傷害;11/24/2023364.起重傷害,是指各種起重作業(yè)〔包括起重機安裝、檢修、試驗〕中發(fā)生的劑壓、墜落、(吊具、吊重〕物體打擊和觸電;5.觸電,包括雷擊傷亡事故;6.淹溺,包括高處墜落淹溺,不包括礦山、井下透水淹溺;11/24/2023377.灼燙,是指火焰燒傷、高溫物體燙傷、化學灼傷(酸、堿、鹽、有機物引起的體內外灼傷〕、物理灼傷〔光、放射性物質引起的體內外灼傷〕,不包括電灼傷和火災引起的燒傷;8.火災;9.高處墜落,是指在高處作業(yè)中發(fā)生墜落造成的傷亡事故,不包括觸電墜落事故;

11/24/20233810.坍塌,是指物體在外力或重力作用下,超過自身的強度極限或因結構穩(wěn)定性破壞而造成的事故,如挖溝時的土石塌方、腳手架坍塌、堆置物倒塌等,不適用于礦山冒頂片幫和車輛、起重機械、爆破引起的坍塌;11.放炮,是指爆破作業(yè)中發(fā)生的傷亡事故;12.火藥爆炸,是指火藥、炸藥及其制品在生產(chǎn)、加工、動輸、貯存中發(fā)生的爆炸事故。11/24/20233913.化學性爆炸,是指可燃性氣體、粉塵等與空氣混合形成爆炸性混合物,接觸引爆能源時,發(fā)生的爆炸事故〔包括氣體分解、噴霧爆炸〕;14.物理性爆炸,包括鍋爐爆炸、容器超壓爆炸、輪胎爆炸等;15.中毒和窒息,包括中毒、缺氧窒息、中毒性窒息;11/24/20234016.其他傷害,是指除上述以外的危險因素,如摔、扭、挫、擦、刺、割傷和非機動車碰撞、軋傷等〔礦山、井下、坑道作業(yè)還有冒頂片幫、透水、瓦斯爆炸等危險因素〕。參照衛(wèi)生部、原勞動部、總工會等頒發(fā)的?職業(yè)病范圍和職業(yè)病患者處理方法的規(guī)定?,將危害因素分為生產(chǎn)性粉塵、毒物、噪聲與振動、高溫、低溫、輻射〔電離輻射、非電離輻射〕、其他危害因素7類。11/24/202341第三節(jié)危險辨識3.1危險辨識的主要內容危險辨識過程中,應堅持“橫向到邊、縱向到底、不留死角〞的原那么,對以下方面存在的危險因素與危害因素進行辨識與分析:1.廠址及環(huán)境條件:從廠址的工程地質、地形、自然災害、周圍環(huán)境、氣象條件、資源交通、搶險救災支持條件等方面進行分析。11/24/2023422.廠區(qū)平面布局:〔1〕總圖:功能分區(qū)〔生產(chǎn)、管理、輔助產(chǎn)生、生活區(qū)〕布置;高溫、有害物質、噪聲、輻射、易燃、易爆、危險品設施布置;工藝流程布置;建筑物、構筑物布置;風向、平安距離、衛(wèi)生防護距離等;〔2〕運輸線路及碼頭:廠區(qū)道路、廠區(qū)鐵路、危險品裝卸區(qū)、廠區(qū)碼頭。11/24/2023433.建〔構〕筑物:結構、防火、防爆、朝向、采光、運輸、〔操作、平安、運輸、檢修〕通道、開門,生產(chǎn)衛(wèi)生設施4.生產(chǎn)工藝過程:物料〔毒性、腐蝕性、燃爆性〕溫度、壓力、速度、作業(yè)及控制條件、事故及失控狀態(tài)。11/24/2023445.生產(chǎn)設備、裝置:(1)化工設備、裝置:高溫、低溫、腐蝕、高壓、振動關鍵部位的備用設備、控、操作、檢修和故障、失誤時的緊急異常情況;(2)機械設備:運動零部件和工件、操作條件、檢修作業(yè)、誤動轉和誤操作;(3)電氣設備:斷電、觸電、火災、爆炸、誤動轉和誤操作,靜電、雷電;11/24/202345

(4)危險性較大設備、高處作業(yè)設備;(5)特殊單體設備、裝置:鍋爐房、乙炔站、氧氣站、石油庫、危險品庫等。6.粉塵、毒物、噪聲、振動、輻射、高溫、低溫等有害作業(yè)部位。7.管理設施、事故應急搶救設施和輔助生產(chǎn)、生活衛(wèi)生設施。8.勞動組織生理、心理因素人機工程學因素等。11/24/2023463.2危險辨識方法

危險是指材料、物品、系統(tǒng)、工藝過程、設施或工廠對人、財產(chǎn)或環(huán)境具有產(chǎn)生傷害的潛能。危險辨識就是找出可能引發(fā)事故導致不良后果的材料、系統(tǒng)、生產(chǎn)過程或工廠的特征。因此,危險辨識有兩個關鍵任務:第一是辨識可能發(fā)生的事故后果;第二為識別可能引發(fā)事故的材料、系統(tǒng)、生產(chǎn)過程或工廠的特征。前者相對來說較容易,并由它確定后者的范圍,所以辨識可能發(fā)生的事故后果是很重要的。11/24/202347事故后果可分為對人的傷害、對環(huán)境的破壞及財產(chǎn)損失三大類。在此根底上可細分成各種具體的傷害或破壞類型。可能發(fā)生的事故后果確定后,可進一步辨識可能產(chǎn)生這些后果的材料、系統(tǒng)、過程或工廠的特征。在危險辨識的根底上,可確定需要進一步評價的危險因素。危險評價的范圍和復雜程度與辨識危險的數(shù)量和類型以及需要了解問題的深度成正比。常用的危險辨識方法包括分析材料性質、生產(chǎn)工藝和條件、生產(chǎn)經(jīng)驗、組織管理措施等,以及制定相互作用矩陣、應用危險評價方法等。11/24/2023481、分析材料性質了解生產(chǎn)或使用的材料性質是危險辨識的基礎。危險辨識中常用的材料性質如表1–6所示。初始的危險辨識可通過簡單比較材料性質來進行。如對火災,只要辨識出易燃和可燃材料,將它們分類為各種火災危險源,然后進行詳細的危險評價工作。通常制造商和供給商能提供產(chǎn)品特性、材料平安數(shù)據(jù)表〔MSDS〕。特殊的行業(yè)集團或協(xié)會也可提供平安處置特殊化學品的信11/24/202349息。另外,還可以從專業(yè)和行業(yè)組織得到有關的信息。對某些化學品的特殊要求在國家、地方的法律法規(guī)中有明確規(guī)定。根據(jù)GBJ16–87?建筑設計防水標準?(97修訂版〕,生產(chǎn)中物質的火災危險性按表1–6分為5類。五大類物質的火災危險性在第五章中表達。對毒性物質可參考國家標準GB5044–85?職業(yè)性接觸毒性危險程度分級?,毒物危害程度等級如表1–7所示。依據(jù)此分級標準,我國對接觸的56種常見毒物的危害程度分級如表3–8所示。11/24/202350表1–5危險辨識中常用的材料性質急毒性吸入(如LC。LO)口入(LD50)皮入不相容的化學品暴露極限值TLV(閾限值)生物退化性慢毒性吸入(如LC。LO)口入(LD50)皮入水毒性環(huán)境中的持續(xù)性氣味閾值物理性質11/24/202351表1–5危險辨識中常用的材料性質致癌性誘變性·致畸性凝固點膨脹系數(shù)沸點·蒸氣性·密度腐蝕性·比熱容熱容量·溶解性自燃材料穩(wěn)定性撞擊溫度11/24/202352表1–5危險辨識中常用的材料性質反應性·過程材料·要求的反應·副反應·分解反應··動力學·結構材料·原材料的純度·污染物(空氣、水、銹、潤滑劑等)·分解產(chǎn)物·光·聚合作用燃燒性/!爆炸性爆炸下限/燃燒下限爆炸上限/燃燒下限·粉塵爆炸系數(shù)·最小點火能量·閃點·自點火溫度·產(chǎn)生能量11/24/202353表1–6化學品生產(chǎn)過程常用的材料性質

急毒性·不相容的化學品·蒸汽性·密度·腐蝕性·比熱容·熱容量·溶解性自燃材料穩(wěn)定性·撞擊·溫度11/24/202354表1–6化學品生產(chǎn)過程常用的材料性質反應性·過程材料·要求的反應·副反應·分解反應·動力學·結構材料·原材料的純度·污染物(空氣、水、銹、潤滑劑等)·分解產(chǎn)物·光·聚合作用燃燒性/爆炸性·LEL/LFL(爆炸下限/燃燒下限)·UEL/UFL(爆炸上限/燃燒下限)·粉塵爆炸系數(shù)·最小點火能量·內點·自點火溫度·產(chǎn)生能量11/24/202355表1–7毒物危害程度分級指標分級Ⅰ(極毒危Ⅱ(高度危Ⅲ(中度危Ⅳ(輕度危急性中毒吸入LC50mg/m3經(jīng)皮LD50mg/kg經(jīng)口LD50mg/kg

<200<100<25200~100~25~

2000~500~500~

>2000>2500>5000

11/24/202356表1–8職業(yè)性接觸毒物危害程度分級及其行業(yè)舉例級別毒物名稱行業(yè)舉例極度危害

汞及其化合物苯砷及其化合物氯乙烯鉻酸鹽、重鉻酸鹽黃磷鈹及其化合物對硫磷羰基鎳貢冶煉、苯齊法生產(chǎn)氯堿含苯粘膠劑的生產(chǎn)和使用(制皮鞋)砷礦開采和冶煉、含砷金屬礦(銅、錫)的開采和冶煉聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)鉻酸鹽和重鉻酸鹽生產(chǎn)黃磷生產(chǎn)鈹冶煉、鈹化合物的制造生產(chǎn)及儲運羰基鎳制造11/24/202357表1–8職業(yè)性接觸毒物危害程度分級及其行業(yè)舉例八氟異丁烯氯甲醚錳及其無機化合物氰化物二氟一氯甲烷裂解及其殘液處理雙氯甲醚、一氯甲醚生產(chǎn)、離子交換樹脂制造錳礦開采和冶煉、錳鐵和錳鋼冶煉、高錳焊條制造氯化鈉制造、有機玻璃制造

高度危害

三硝基甲苯銅及其化合物二硫化碳氯丙烯腈四氯化碳三硝基甲苯制造和軍火加工生產(chǎn)銅的冶煉、蓄電池制造二硫化碳制造、黏膠纖維制造液氯燒堿生產(chǎn)、食鹽電解丙烯腈制造、聚丙烯制造四氯化碳制造11/24/202358表1–8職業(yè)性接觸毒物危害程度分級及其行業(yè)舉例高度危害硫化氫甲醛苯胺氟化氫五氯酚及其鈉鹽鎘及其化合物敵百蟲氯丙烯釩及其化合物溴甲烷硫酸二甲酯金屬鎳硫化染料的制造酚醛和脲醛樹脂生產(chǎn)苯胺生產(chǎn)電解鋁、氫氟酸制造五氯酚、五氯酚鈉生產(chǎn)鎘冶煉和鎘化合物的生產(chǎn)敵百蟲生產(chǎn)、貯運環(huán)氧氯丙烷制造、丙烯磺酸鈉生產(chǎn)釩鐵礦開采和冶煉溴甲烷制造硫酸二甲酯的制造、貯運鎳鐵礦開采和冶煉11/24/202359表1–8職業(yè)性接觸毒物危害程度分級及其行業(yè)舉例高度危害甲苯二異氰酸酯環(huán)氧氯丙烷砷化氫敵敵畏光氣氯丁二烯一氧化碳硝基苯聚氨酯塑料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)含砷有色金屬礦的冶煉敵敵畏生產(chǎn)、貯運光氣制造氯丁二烯制造、聚合煤氣制造、高爐煉鐵、煉焦硝基苯生產(chǎn)11/24/202360表1–8職業(yè)性接觸毒物危害程度分級及其行業(yè)舉例Ⅲ中度危害苯乙烯甲醇硝酸硫酸鹽酸甲苯二甲苯三氯乙烯二甲基甲酰胺六氟丙烯苯酚氮氧化物苯乙烯制造、玻璃鋼制造甲醇生產(chǎn)硝酸制造、貯運硫酸制造、貯運鹽酸制造、貯運甲苯制造噴漆三氯乙烯制造、金屬清洗二甲基甲酰胺制造、順丁橡膠的合成六氟丙烯制造酚醛樹脂生產(chǎn)、苯酚制造硝酸制造11/24/202361表1–8職業(yè)性接觸毒物危害程度分級及其行業(yè)舉例Ⅳ輕度危害

溶劑汽油丙酮氫氧化鈉四氟乙烯氨

橡膠制品(輪胎、膠鞋等)生產(chǎn)丙酮生產(chǎn)燒堿生產(chǎn)、造紙聚全氟乙丙烯生產(chǎn)、氨制造、氮肥生產(chǎn)11/24/2023622.生產(chǎn)工藝和條件生產(chǎn)工藝和條件也會產(chǎn)生危險或生產(chǎn)過程中材料的危險性加劇。例如,水僅就其性質來說沒有爆炸危險,然而,如果生產(chǎn)工藝的溫度和壓力超過了水的沸點,那么水的存在就具有蒸汽爆炸的危險。因此,在危險辨識時,僅考慮材料性質是不夠的,還必須同時考慮生產(chǎn)條件。11/24/202363

分析生產(chǎn)工藝和條件可使有些危險材料免于進一步分析和評價。例如,某材料的閃點高于400℃,而生產(chǎn)是在室溫和常壓下進行的,那就可排除這種材料引發(fā)重大火災的可能性。當然,在危險辨識時既要考慮正常生產(chǎn)過程,也要考慮生產(chǎn)不正常的情況。在進行危險辨識時,尤其要注意下述石化、化工工藝或設備的危險性:11/24/202364〔1〕生產(chǎn)或加工有機或無機化學物品,特別是用于此目的的設備,如:1〕烷基取代、烷〔烴〕化、烯烴并化作用;2〕氨解產(chǎn)生的胺化、氨基化;3〕羰基化4〕冷凝、縮合、凝聚;5〕脫氫;6〕酯化;7〕鹵化和鹵素制造;8〕氫化、加氫;11/24/2023659〕水解;10〕氧化;11〕聚合12〕磺化;13〕脫硫和含硫復合物的制造、運輸;14〕硝化和氮復合物的制造;15〕磷的化合物的制造;16〕農藥制藥的正規(guī)生產(chǎn)。11/24/202366〔2〕有機和無機化學物質加工或用于特別目的的設備,如:1〕蒸餾;2〕萃??;3〕溶劑化,媒合;4〕混合;5〕枯燥?!?〕石油或石油產(chǎn)品的蒸餾、精煉或加工的設備。11/24/202367〔4〕焚化或化學分解全部或局部處理固體或液體物質的設備?!?〕生產(chǎn)或加工能源氣體的設備,例如LPG、LNGSNL。〔6〕煤或褐煤的干餾設備。〔7〕金屬或非金屬生產(chǎn)設備〔用溫法過程或用電能〕?!?〕危險物質的貯存設備。此外,還可參考勞動部1995年1月公布的?爆炸危險規(guī)定場所的平安?,對有關爆炸危險的工藝條件和場所進行辨識,如表1-9所示。11/24/2023683.3相互作用矩陣分析法相互作用矩陣是一種結構性的危險辨識方法,是辨識各種因素〔包括材料、生產(chǎn)條件、能量源等〕之間相互影響或反響的簡便工具。實際使用時,這種方法通常限制為兩個因素〔如圖1–2所示〕。分析時也可參加第三個因素。如圖1–2中混合物I可以是化學物C和D的混合物,那么圖3–2可說明混合物CD與化學物A,混合物CD與污染I的相互作用等。如果多種因素相互作用很重要,且有能力詳細分析,那么可建!維矩陣來分析。相11/24/202369互作用矩陣是雙對稱性的,所以只需完成矩陣的一半〔圖中沒有陰影的局部〕。這是因為化學物A與B的作用,和B與5的作用相同。相互作用矩陣分析的因素不限于化學物質和圖中所述的因素,以以下出了其他需要分析的因素。通常在矩陣的一個軸上列出另外的因素即可,因為我們僅對這些因素與生產(chǎn)材料的相互作用感興趣,對這些因素之間的相互作用并不感興趣。相互作用矩陣分析常用的其他參數(shù)如下:11/24/202370〔1〕生產(chǎn)條件,如溫度、壓力、靜電等;〔2〕環(huán)境條件,如溫度、濕度、粉塵等;〔3〕結構材料,如碳鋼、不銹鋼、石棉填料等;〔4〕常用污染物,如空氣、水、銹、鹽、潤滑劑等;在構造相互作用矩陣時,需分析生產(chǎn)條件。為了分析正常和非正常的生產(chǎn)情況,需構造幾個相互作用矩陣。如果只有一個矩陣,那么應注意其他生產(chǎn)條件下潛在的危險及相互作用。11/24/202371構造相互作用矩陣后,就應檢查矩陣中每個相互作用的潛在事故后果,如不了解某個相互作用的事故后果,那么需進一步試驗研究。的事故類型和嚴重度可在矩陣中適當?shù)奈恢米⒚鳌灿质且粋€相互作用會產(chǎn)生幾種類型的事故〕。將相互作用矩陣分析結果與需要辨識的潛在事故進行比較,決定是否需要進一步評價。11/24/202372表1–9爆炸危險場所等級分類表物ABC質1.閃點≤28℃的液體;2.爆炸下限<10%的氣體;3.常溫下受到水或空氣中蒸汽的作用,能產(chǎn)生可燃氣體并引起爆炸的物質

1.閃點>28℃至<60℃的液體;2.爆炸下限≥10%的氣體閃點≥60℃的液體11/24/202373表1–9爆炸危險場所等級分類表〔續(xù)〕工藝條件

溫度

在1000℃以上使用,其使用溫度在燃點以上1.在1000℃以上使用,但使用溫度未達燃點;2.在250~1000℃以上使用,使用溫度在燃點以上;3.在碳鋼或其他金屬轉變溫度下的低溫使用1.在250~1000℃以上使用,使用溫度未達燃點;2.未滿250℃,但使用溫度在燃點以上11/24/202374表1–9爆炸危險場所等級分類表〔續(xù)〕工藝條件壓力

操作壓力在100MPa以上

1.操作壓力在10~1000MPa;2.操作壓力低于66.661KPa(50mmHg,絕對壓力)

1.操作壓力在2.5~10MPa;2.操作壓力在1.333KPa(10mmHg,絕對壓力)以下;11/24/202375表1–9爆炸危險場所等級分類表〔續(xù)〕

化學反應1.在爆炸極限附近進行反應2.用純氧直接進行氧化反應3.劇烈放熱的硝化反應1.升溫速度>400℃/min;2.中等放熱反應鹵化、烷基化、酯化、加成氧化、聚合、縮合等3.間隙式反應作業(yè);4.系統(tǒng)進入空氣可能發(fā)生危險反應的作業(yè)1.升溫速度4~400℃/min;2.一般放熱反應的磺化、異構化、中和等11/24/202376表1–9爆炸危險場所等級分類表〔續(xù)〕數(shù)生產(chǎn)裝置氣體500m3以上液體50m3以上氣體100~500m3以上液體10~50m3以上氣體10~100m3以上液體5~10m3以上量儲存裝卸氣體1000m3以上液體1000m3以上氣體1000~10000m3以上液體100~1000m3以上氣體100~1000m3以上液體10~100m3以上11/24/202377圖1-2相互作用矩陣11/24/202378某公司采用高溫下二氯乙烯〔EDC〕氣相脫除氯化氫生產(chǎn)氯乙烯單體〔VCM〕的工藝路線,工藝流程簡圖如圖1-3所示。中間物EDC由乙烯和氯氣直接催化反響而得到,并方案在后期用該裝置生產(chǎn)聚氯乙烯〔PVC〕。表3-10列出了有關原料、中間物、產(chǎn)品的危險性。11/24/202379建立裝置的化學物質相互作用矩陣,橫軸和縱軸列出所有的化學物質,其他一些參數(shù)列在縱軸上。圖1-4是VCM裝置化學物質的相互作用矩陣?!啊哩暠硎敬嬖谟谖镔|工藝條件不能相容的問題,注腳對某些問題作了進一步的說明?!??〞表示其相容性未知,對這些工程以及其他一些問題〔表1-11〕需作進一步的分析研究。11/24/202380分析發(fā)現(xiàn)某些三元物系的相容性也很重要,然而在相容性矩陣中只表示了二元物系的不相容問題,也需對這一問題進行分析調查。危險辨識結果說明:〔1〕必須進一步了解乙烯以及與其他物質的相容性;〔2〕必須特別注意氯與烴的相容性,而用在以后的危險分析中要仔細分析可能發(fā)生的火災和爆炸情況。11/24/202381圖1–3VCM生產(chǎn)過程簡圖C2H4+Cl2生成EDCC2H4CL+熱量C2H4CL+熱量生成VCMC2H3CL+HCLC2H4CL2生成EDCC2H4CL+熱量C2H4CL+熱量生成VCMC2H3CL+HCL11/24/202382表1-10VCM過程化學物質的危險性11/24/2023833.4利用平安評價和分析方法許多平安評價和分析方法既可評價風險,也可識別風險。如平安檢查表分析、如果一一怎么辦分析、如果~怎么辦、檢查表分析、危險與可操作性分析、預先危險分析、故障樹分析、事件樹分析等。平安檢查表分析法提供一個需要答復的問題清單,如表1-12所示。雖然完成完整的平安檢查表是一件冗長乏味的事情,但平安檢查表分析很具吸引力,因為對于特定的企業(yè)或公司,檢查表可通用,并保證分析的一致性。只要分析人員充分使用,平安檢查表可成為危險辨識非常有用的工具。11/24/202384表1–11由相互作用矩陣提出的問題舉例HCL將與過程中所使用的催化劑反應嗎VCM將與堿反應嗎?氯-氧的反應動力學是什么?乙烯自身反應的活性如何,丙烯呢?在過程的操作溫度下,碳鋼將會被氯腐蝕嗎?過程的波動會使溫度超過要求的溫度嗎?11/24/202385圖1-4VCM工藝過程化學物料的相互作用矩陣

注:1-放出稀釋熱;2-高溫、有氯存在碳鋼被腐蝕;3-高壓下乙烯分解;4-焦耳湯姆遜作用;5-干的HCL無腐蝕作用,但在水的存在下那么有腐蝕作用11/24/202386如果—怎么辦和危險與可操作性分析方法允許分析人員更具創(chuàng)造性地利用其經(jīng)驗。每一種方法探索問題的方式不同,但都要求分析小組提出和答復一系列問題,從而揭示可能產(chǎn)生的、不期望的后果。因此,更有可能發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)中獨特的或不期望的危險。然而小組成員必須具有豐富的經(jīng)驗,否那么重要的危險可能會被忽略。因此,許多公司將檢查表分析和“頭腦風暴〞方法相結合,利用檢查表分析方法的嚴密性與一致性,而保存“頭腦風暴〞方法的靈活性和創(chuàng)造性。11/24/202387同樣,其他一些評價方法也能很好地識別風險,這里不一一介紹,請參見相關局部。能常當有足夠的信息提供給分析小組開展危險辨識與評價時,僅為了危險辨識的目的而采用這些方法就會顯得效率不高。但當信息有限時,如一個新建的生產(chǎn)過程或在新裝置的處于概念設計階段,只要危險分析人員把研究集中在一定的范圍內,平安評價方法也可有效地用來識別危險。如果—怎么辦,平安檢查表分析方法是最為廣泛用來識別危險和評價風險的組合方法,但平安檢查表分析方法可與任何方法聯(lián)合使用。11/24/2023883.5利用經(jīng)驗要盡可能地利用企業(yè)自己的經(jīng)驗來完善危險辨識工作,因為發(fā)生過問題就說明存在危險。但危險辨識僅基于企業(yè)〔甚至行業(yè)〕的經(jīng)驗決不會取得滿意的結果,有許多危險都會被無視。好的平安生產(chǎn)經(jīng)驗只能說明危險已得到適當控制,并不說明危險不存在。僅僅因為某種情況沒有發(fā)生過就認為它不會發(fā)生,是一種不正確的認識。適當?shù)乩媒?jīng)驗,有助于建立用于危險識別活動的生產(chǎn)知識根底。通常,分析人員總是把一些根本的化學知識作為識別的出發(fā)點。實驗室的實驗結果能揭示某

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