三萜類化物課件-

三萜類化合物

（Triterpenoids）一、定義

n=6，30個(gè)碳原子組成的萜類化合物，符合“異戊二烯定則”。廣泛存在于自然界，存在形式有游離或者與糖結(jié)合成苷。游離三萜化合物不溶于水，易于有機(jī)溶劑。三萜苷類易于水，其水溶液劇烈振搖時(shí)能產(chǎn)生大量、持久的肥皂樣泡沫，故稱為三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常稱為酸性皂苷。第一節(jié)概述二、分布

單子葉植物、雙子葉植物（如五加科、豆科、桔梗科等）以及海洋生物中均有分布。

三、分類1.按皂苷元分：五環(huán)三萜和四環(huán)三萜；2.按碳鏈數(shù)目分：?jiǎn)翁擎溰?、雙糖鏈苷、多糖鏈苷；按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷鏈狀三萜如角鯊烯單環(huán)三萜如耆醇A（achilleolA）雙環(huán)三萜如naurolA三環(huán)三萜如耆醇B（achilleolB）第二節(jié)三萜類化合物的生物合成MVA途徑第三節(jié)四環(huán)三萜結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：基本結(jié)構(gòu)母核——環(huán)戊烷并多氫菲（A、B、C、D）；C17位上有8個(gè)碳原子的側(cè)鏈；一般5個(gè)甲基：C4-偕二甲基、C10-甲基、C14-甲基，C13-或C8-甲基。一、達(dá)瑪烷型

8β-CH3，10β-CH3，13β-H，C17β側(cè)鏈，C-20為R或S構(gòu)型。20(s)-原人參二醇及其苷（R1、R2為糖基）20(s)-原人參三醇6位上多一個(gè)羥基20(R)-原人參二醇人參二醇二、羊毛脂烷型A/B、B/C、C/D環(huán)均為反式，10，13，14分別連有β,β,α-CH3

，C-20為R構(gòu)型?？煽闯蛇_(dá)瑪烷型C8位上的-CH3轉(zhuǎn)移到C13上三、環(huán)阿屯烷（環(huán)阿爾廷型）與羊毛脂烷很相似，差別僅在于其19位甲基與9位脫氫形成三元環(huán)。四、甘遂烷型與羊毛脂烷的差別僅在于13、14位甲基相反，為α,βCH3，C17位側(cè)鏈為α-

。五、葫蘆烷型5β-H，8β-H，10α-H，9β-CH3，其余與羊毛甾烷一樣。六、楝烷型由26個(gè)碳組成，側(cè)鏈4個(gè)碳第四節(jié)五環(huán)三萜此類皂苷數(shù)目較多，且多具有-COOH，故多數(shù)為酸性皂苷。一、齊墩果烷型（又稱為β-香樹脂烷型）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：具有A、B、C、D、E五環(huán)，E為六元環(huán)，除D/E環(huán)稠合為順式外，余均為反式；2.C4-偕二甲基，C20-偕二甲基，C10、C8、C17位有β-甲基，C14位有α-甲基。

齊墩果烷型二、烏蘇烷型（又稱為α-香樹脂烷型）C19、C20位上各有一個(gè)甲基三、羽扇豆烷型E環(huán)為五元環(huán)，D/E環(huán)為反式，C19位上連接異丙烯基oleanane木栓烷型C4、C5、C9、C14位各有一個(gè)β-甲基，C13位有α-甲基。四、木栓烷型一、性狀及溶解性

游離三萜為無(wú)色結(jié)晶，易溶于低極性有機(jī)溶劑，成苷后為白色無(wú)定性粉末，偏于親水性，易溶于水，尤以在含水丁醇或戊醇中。多有苦味和辛辣味，對(duì)人體粘膜有強(qiáng)烈刺激性。第五節(jié)理化性質(zhì)二、顏色反應(yīng)1、醋酐-濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-Burchard反應(yīng)）醋酐-濃硫酸（20：1）黃紅紫藍(lán)褪色三萜皂苷黃紅紫藍(lán)綠色褪色甾體皂苷2、五氯化銻反應(yīng)（Kahlenberg反應(yīng)）20%的五氯化銻氯仿溶液紅色3、三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer反應(yīng)）25%的三氯醋酸乙醇溶液60℃顯紅色甾體皂苷100℃顯紅色三萜皂苷4、氯仿-濃硫酸反應(yīng)（Salkowski反應(yīng)）在氯仿層呈現(xiàn)紅或藍(lán)色5、冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)（Tschugaeff反應(yīng)）紅或紫色

皂苷類具有表面活性，可降低溶液的表面張力。三、表面活性四、溶血作用大多數(shù)皂苷的水溶液能破壞紅細(xì)胞而具有溶血作用，故而皂苷不能作為注射劑；溶血作用的強(qiáng)弱可溶血指數(shù)表示；原因是可與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇形成水不溶性分子復(fù)合物。并非所有的皂苷均有溶血作用。如人參三醇皂苷及齊墩果烷型皂苷有溶血作用，人參二醇皂苷抗溶血。某些植物的樹脂、脂肪酸、揮發(fā)油等也能產(chǎn)生溶血作用。判斷：膽甾醇沉淀法。五、沉淀反應(yīng)可與金屬鹽類發(fā)生沉淀反應(yīng)。一、三萜化合物的提取與分離1、醇提物直接分離；2、醇提后用系統(tǒng)萃取法，主要在氯仿層；3、制備成衍生物后分離；4、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶劑萃取。

（注意水解條件）第六節(jié)提取分離三萜皂苷的水解人參皂苷10%硫酸Smith降解二、三萜皂苷的提取與分離1、醇提取醇提物用石油醚除去脂溶性雜質(zhì)后用正丁醇萃取，正丁醇減壓蒸干，得粗制總皂苷。2、分離

1）分段沉淀法利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而難溶于乙醚和丙酮的性質(zhì)。粗皂苷醇液不同極性的皂苷沉淀2）色譜分離法硅膠分配層析反相柱色譜3）膽甾醇沉淀法利用皂苷和膽甾醇結(jié)合形成沉淀的性質(zhì)。溶于少量甲醇中逐滴加入乙醚或丙酮或乙醚和丙酮（1：1）的混合物第七節(jié)生物活性

抗炎活性（o