碳正離子中間體機理

π鍵活潑

C=CC=C加成飽和烴氧化-發(fā)生在富電子部位C=C烯的

-H活潑,可被鹵代。烯烴的化學(xué)性質(zhì)1整理ppt催化加氫在Ni、Pt、Pd等催化下，不飽和烴與氫氣發(fā)生加成反響。順式

定量

除苯和羧基外，含π鍵的官能團均發(fā)生催化加氫。2整理ppt親電加成親電加成反響可以按照“環(huán)正離子中間體機理〞、“碳正離子中間體機理〞、“離子對中間體機理〞和“三中心過渡態(tài)機理〞四種途徑進行。通過化學(xué)鍵異裂產(chǎn)生的帶正電的原子或基團進攻不飽和鍵而引起的加成反響稱為親電加成反響。3整理ppt〔1〕環(huán)正離子中間體機理〔反式加成〕環(huán)正離子中間體機理說明：該親電加成反響是分兩步完成的反式加成。首先是試劑帶正電荷或帶局部正電荷部位與烯烴接近，與烯烴形成環(huán)正離子，然后試劑帶負(fù)電荷局部從環(huán)正離子背后進攻碳，發(fā)生SN2反響，總的結(jié)果是試劑的二個局部在烯烴平面的兩邊發(fā)生反響，得到反式加成的產(chǎn)物。鹵素和次鹵酸4整理ppt〔2〕離子對中間體機理〔順式加成〕按離子對中間體機理進行的過程表述如下：首先試劑與烯烴加成，烯烴的π鍵斷裂形成碳正離子，試劑形成負(fù)離子，這兩者形成離子對，這是決定反響速率的一步，π鍵斷裂后，帶正電荷的C—C鍵來不及繞軸旋轉(zhuǎn)，與帶負(fù)電荷的試劑同面結(jié)合，得到順式加成產(chǎn)物。硼烷5整理ppt+Y-〔3〕碳正離子中間體機理〔順式加成〕〔反式加成〕碳正離子機理進行的過程可表述如下：試劑首先解離成離子，正離子與烯烴反響形成碳正離子，這是決定反響速率的一步，π鍵斷裂后，C—C鍵可以自由旋轉(zhuǎn)，然后與帶負(fù)電荷的離子結(jié)合，這時結(jié)合有兩種可能，即生成順式加成與反式加成兩種產(chǎn)物。鹵化氫和硫酸6整理ppt〔4〕三分子過渡態(tài)機理〔反式加成〕YEEY7整理ppt不對稱烯烴加成有擇向性，即取向。馬氏規(guī)那么：烯烴與酸發(fā)生離子型加成中，酸中的氫總是傾向于加到含氫較多的雙鍵碳上。馬氏規(guī)那么的擴展：烯烴的親電加成反響中，試劑中帶正電性的基團或原子，總是傾向于加到電子云密度較大的雙鍵碳上。8整理ppt環(huán)正離子；馬氏規(guī)那么；反式碳正離子；馬氏規(guī)那么；反式自由基；反馬氏規(guī)那么；順式碳正離子；馬氏規(guī)那么；順式；2o或3o醇環(huán)正離子；馬氏規(guī)那么；反式；離子對；反馬氏規(guī)那么；順式；9整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)〔3〕氧化反響 1〕環(huán)氧化反響烯烴與過氧酸〔簡稱過酸，RCO3H〕反響生成1,2-環(huán)氧化物，例如：此反響是順式親電加成反響。雙鍵碳原子連有供電基時，反響較易進行；有時用H2O2代替過酸。10整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)1〕環(huán)氧化反響生成的環(huán)氧化物在酸性條件下可以水解開環(huán)，得到羥基處于反式的鄰二醇。H+〔3〕氧化反響 11整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)〔3〕氧化反響 2〕高錳酸鉀氧化〔同OsO4〕冷稀的堿性高錳酸鉀水溶液,與烯烴或其衍生物反響,生成順式鄰二醇。例如：此反響使高錳酸鉀的紫色消失,故可用來鑒別含有碳碳雙鍵的化合物；收率低，一般不用于合成。12整理ppt

強烈條件下(如加熱或在酸性條件下),烯烴被氧化成酮或羧酸。非端位炔烴生成羧酸(鹽),端位炔烴生成羧酸(鹽)、二氧化碳和水。用途：推測原烯烴的結(jié)構(gòu)。13整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)〔3〕氧化反響 3〕臭氧氧化低溫惰性溶劑條件下，烯烴被臭氧氧化得到臭氧化物。在復(fù)原劑的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。此反響可用于推測原烯烴結(jié)構(gòu)，也可用于醛酮制備。14整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)〔4〕烯烴α-氫鹵代反響 *自由基的相對穩(wěn)定性:與正碳離子一致Co高溫或鹵素濃度低15整理pptN-溴代丁二酰亞胺Wohl-Ziegler反響16整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)〔5〕聚合反響 常見聚合物：聚乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯，聚四氟乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸甲酯1963年，Ziegler-Natta(Ita-Ger)在Ziegler-Natta催化劑及聚乙烯、聚丙烯結(jié)構(gòu)研究中獲諾貝爾獎17整理ppt3.烯烴的制備〔甲〕醇脫水〔乙〕鹵代烷脫鹵化氫18整理ppt4.環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)SP3雜環(huán)，結(jié)構(gòu)與烷烴相似，但小環(huán)由于張力大會有明顯差異。任何原子都有使鍵角與鍵軌道的角度相一致的趨勢。這試圖恢復(fù)正常鍵角的趨勢的力叫角張力。如環(huán)丙烷中，鍵角為60°。比正常的SP3雜化的碳原子的鍵角為109°28ˊ相差約50°。存在很大的角張力。環(huán)容易被翻開。19整理ppt5.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)環(huán)穩(wěn)定性：20整理ppt〔1〕催化加氫5.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)21整理ppt〔2〕親電加成1〕與鹵素加成5.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)22整理ppt2〕與鹵化氫加成斷裂含H最多和最少的鍵符合馬氏規(guī)那么〔2〕親電加成5.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)23整理ppt〔3〕環(huán)烷烴的氧化環(huán)烷烴〔包括環(huán)丙烷〕無π鍵，抗氧化區(qū)別環(huán)丙烷和丙烯：分別參加KMnO4/H2O，褪色的為丙烯，另一個為環(huán)丙烷。5.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)24整理ppt總結(jié)烯烴的化學(xué)性質(zhì)：催化加氫、親電加成、烯烴α-氫鹵代反響、氧化反響和裂化異構(gòu)化。環(huán)氧化反響反式鄰二醇冷稀高錳酸鉀(OsO4)順式鄰二醇強烈條件下(加熱或酸性)酮或羧酸。臭氧酮或醛。25整理ppt環(huán)正離子；馬氏規(guī)那么；反式碳正離子；馬氏規(guī)那么；反式自由基；反馬氏規(guī)那么；順式碳正離子；馬氏規(guī)那么；順式；2o或3o醇環(huán)正離子；馬氏規(guī)那么；反式；離子對；反馬氏規(guī)那么；順式；26整理ppt總結(jié)環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)：催化加成和氧化反響環(huán)烷烴與不對