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第頁(yè)專(zhuān)題五金屬及其化合物題組一一、選擇題1.[2022山東,4分]高壓氫還原法可直接從溶液中提取金屬粉。以硫化銅精礦(含Zn、Fe元素的雜質(zhì))為主要原料制備Cu粉的工藝流程如下,可能用到的數(shù)據(jù)見(jiàn)下表。FeOHCuOHZnOH開(kāi)始沉淀pH1.94.26.2沉淀完全pH3.26.78.2下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(D)A.固體X主要成分是FeOH3和S;金屬M(fèi)為B.浸取時(shí),增大O2C.中和調(diào)pH的范圍為3.2~D.還原時(shí),增大溶液酸度有利于Cu的生成[解析]由上述分析知,A項(xiàng)正確;浸取時(shí),增大O2壓強(qiáng)即增大反應(yīng)物濃度,可加快反應(yīng)速率,促進(jìn)金屬離子浸出,B項(xiàng)正確;中和調(diào)pH是為了沉淀Fe3+而不沉淀Cu2+、Zn2+,結(jié)合表中數(shù)據(jù)可知,調(diào)pH的范圍為3.2~4.2,C項(xiàng)正確;還原時(shí)發(fā)生反應(yīng)2.[2021湖南,3分]一種工業(yè)制備無(wú)水氯化鎂的工藝流程如下:下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(D)A.物質(zhì)X常選用生石灰B.工業(yè)上常用電解熔融MgCl2C.“氯化”過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)為MgO+C+ClD.“煅燒”后的產(chǎn)物中加稀鹽酸,將所得溶液加熱蒸發(fā)也可得到無(wú)水MgCl2[解析]A項(xiàng),苦鹵水中有Mg2+,沉鎂時(shí)加入生石灰,CaO與H2O反應(yīng)生成CaOH2,CaOH2與Mg2+反應(yīng)生成MgOH2,正確;B項(xiàng),MgCl2是離子化合物,熔點(diǎn)不是很高,電解熔融MgCl2時(shí)發(fā)生反應(yīng)MgCl2熔融通電Mg+Cl2↑,正確;C項(xiàng),煅燒MgOH2生成MgO,“氯化”時(shí)加入C、Cl3.[2020浙江7月選考,2分]下列說(shuō)法正確的是(A)A.Na2O在空氣中加熱可得固體B.Mg加入到過(guò)量FeCl3溶液中可得FeC.FeS2在沸騰爐中與O2反應(yīng)主要生成D.H2O2溶液中加入少量MnO2粉末生成[解析]Na2O不穩(wěn)定,在空氣中加熱可得到Na2O2,A項(xiàng)正確;鎂加入過(guò)量的FeCl3溶液中只發(fā)生反應(yīng)Mg+2Fe3+Mg2++2Fe2+,得不到Fe,4.[2020浙江1月選考,2分]下列說(shuō)法不正確的是(D)A.[CuNH34B.鐵銹的主要成分可表示為Fe2C.鈣單質(zhì)可以從TiCl4中置換出TiD.可用H2還原MgO制備單質(zhì)Mg[解析]向硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水能生成[CuNH34]SO4,A正確;鐵銹的主要成分是Fe2O3的水合物,可表示為Fe2O5.[2019江蘇,2分]下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的敘述正確的是(C)A.Fe在稀硝酸中發(fā)生鈍化B.MnO2和稀鹽酸反應(yīng)制取ClC.SO2與過(guò)量氨水反應(yīng)生成NHD.室溫下Na與空氣中O2反應(yīng)制取Na[解析]A項(xiàng),常溫下,F(xiàn)e在濃硝酸中會(huì)發(fā)生鈍化,錯(cuò)誤;B項(xiàng),MnO2與濃鹽酸在加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成Cl2,與稀鹽酸不反應(yīng),錯(cuò)誤;C項(xiàng),氨水過(guò)量,SO2與NH3?H2O發(fā)生反應(yīng)生成NH42SO3,正確;6.[2019天津理綜,6分]下列有關(guān)金屬及其化合物的應(yīng)用不合理的是(C)A.將廢鐵屑加入FeCl2溶液中,可用于除去工業(yè)廢氣中的ClB.鋁中添加適量鋰,制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金,可用于航空工業(yè)C.鹽堿地(含較多Na2D.無(wú)水CoCl2[解析]將廢鐵屑加入FeCl2溶液中,可用于除去工業(yè)廢氣中的Cl2,發(fā)生反應(yīng)2FeCl2+Cl22FeCl3、2FeCl3+Fe3FeCl2,A項(xiàng)正確;鋁中添加適量鋰,制得的鋁合金密度小、硬度大,可用于航空工業(yè),B二、非選擇題7.[2022天津,14分]金屬鈉及其化合物在人類(lèi)生產(chǎn)生活中起著重要作用。回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)Na原子的價(jià)層電子軌道表示式為。[解析]基態(tài)Na原子的價(jià)層電子排布式為3s1(2)NaCl熔點(diǎn)為800.8℃,工業(yè)上采用電解熔融NaCl制備金屬Na2NaCl加入CaCl2的目的是作助熔劑,降低NaCl的熔點(diǎn),節(jié)省能耗[解析]NaCl的熔點(diǎn)為800.8℃,加入CaCl2時(shí)電解溫度為580℃,因此加入CaCl(3)Na2O2在25℃和101kPa時(shí),Na與O2反應(yīng)生成1molNa2O2放熱510.9[解析]Na2O2為離子化合物,電子式為。2Nas+O2gNa2(4)采用空氣和Na為原料可直接制備N(xiāo)a2O2??諝馀c熔融金屬Na反應(yīng)前,需依次通過(guò)c(1分)、aa.濃硫酸 b.飽和食鹽水c.NaOH溶液 d.KMnO4[解析]空氣中的水和二氧化碳能與Na2O2反應(yīng),所以與熔融金屬(5)鈉的某氧化物晶胞如圖,圖中所示鈉離子全部位于晶胞內(nèi)。由晶胞圖判斷該氧化物的化學(xué)式為Na2O[解析]O位于晶胞的頂點(diǎn)和面心,個(gè)數(shù)為8×18+6×12(6)天然堿的主要成分為Na2CO3?NaHCO3?2H2O[解析]根據(jù)鈉元素守恒,1molNa2CO3?NaHCO38.[2021全國(guó)乙卷,14分]磁選后的煉鐵高鈦爐渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO該工藝條件下,有關(guān)金屬離子開(kāi)始沉淀和沉淀完全的pH如表所示。金屬離子Fe3Al3Mg2Ca2開(kāi)始沉淀的pH2.23.59.512.4沉淀完全c=1.0×103.24.711.113.8回答下列問(wèn)題:(1)“焙燒”中,TiO2、SiO2幾乎不發(fā)生反應(yīng),Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫酸鹽。寫(xiě)出Al2[解析]結(jié)合題圖及題給信息可知焙燒時(shí)Al2O3轉(zhuǎn)化為NH4AlSO42,尾氣應(yīng)為NH3,則(2)“水浸”后“濾液”的pH約為2.0,在“分步沉淀”時(shí)用氨水逐步調(diào)節(jié)pH至11.6,依次析出的金屬離子是Fe3+、Al3+[解析]結(jié)合相關(guān)金屬離子開(kāi)始沉淀以及沉淀完全時(shí)的pH可知,加氨水調(diào)節(jié)pH至11.6的過(guò)程中,F(xiàn)e3+、Al3+(3)“母液①”中Mg2+濃度為1.0×10[解析]根據(jù)Mg2+沉淀完全時(shí)的pH=11.1,可知溶液中cOH?=10?2.9mol?L?1時(shí),溶液中cMg(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”,最適合的酸是硫酸?!八崛茉钡某煞质荢iO2(1分)、CaSO[解析]由于常見(jiàn)的鹽酸和硝酸均具有揮發(fā)性,且水浸渣需在160℃酸溶,因此最適宜的酸為硫酸。由于SiO2不溶于硫酸,焙燒過(guò)程中得到的CaSO4微溶于水,故酸溶渣的成分為SiO2(5)“酸溶”后,將溶液適當(dāng)稀釋并加熱,TiO2+水解析出TiO2?x[解析]酸溶后適當(dāng)加熱能促進(jìn)TiO2+水解生成TiO2?x(6)將“母液①”和“母液②”混合,吸收尾氣,經(jīng)處理得NH42[解析]結(jié)合題圖流程可知,母液①中含有氨水、硫酸銨,母液②中含有硫酸,二者混合后再吸收尾氣NH3,經(jīng)處理得到NH4題組二一、選擇題1.[2022湖北,3分]Be2+和Al3+A.Be2+與B.BeCl2和AlCl3的熔點(diǎn)都比C.BeOH2和D.Be和Al的氫化物都不能在酸中穩(wěn)定存在[解析]Al3+不能在水中與氨形成配合物,A項(xiàng)錯(cuò)誤;BeCl2和AlCl3均為分子晶體,MgCl2為離子晶體,故MgCl2的熔點(diǎn)較高,B項(xiàng)正確;Be、Al兩元素性質(zhì)相似,則BeOH2和AlOH3都能與NaOH反應(yīng),均表現(xiàn)出弱酸性,C項(xiàng)正確;Be和Al的電負(fù)性比H小,Be和Al的氫化物中的H2.[2022湖南,3分]鋁電解廠煙氣凈化的一種簡(jiǎn)單流程如下:下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(C)A.不宜用陶瓷作吸收塔內(nèi)襯材料B.采用溶液噴淋法可提高吸收塔內(nèi)煙氣吸收效率C.合成槽中產(chǎn)物主要有Na3AlF6D.濾液可回收進(jìn)入吸收塔循環(huán)利用[解析]陶瓷中的SiO2能與HF反應(yīng),A項(xiàng)正確;噴淋法能使溶液與煙氣充分接觸,提高吸收效率,B項(xiàng)正確;根據(jù)流程梳理知,產(chǎn)物主要有Na3AlF6和Na2CO3,C3.[2021廣東,2分]部分含鐵物質(zhì)的分類(lèi)與相應(yīng)化合價(jià)關(guān)系如圖所示。下列推斷不合理的是(C)A.a可與e反應(yīng)生成bB.b既可被氧化,也可被還原C.可將e加入濃堿液中制得d的膠體D.可存在b→c→d→e→b的循環(huán)轉(zhuǎn)化關(guān)系[解析]Fe能與Fe3+發(fā)生歸中反應(yīng)生成Fe2+,A項(xiàng)正確;Fe2+既有氧化性又有還原性,既能被氧化又能被還原,B項(xiàng)正確;將Fe3+加入濃堿溶液中得到FeOH3沉淀,而不能制得FeOH【思路點(diǎn)撥】由題圖可知,a為Fe,b為亞鐵鹽,e為鐵鹽;c、d均為堿且Fe分別為+2價(jià)和+3價(jià),則c為FeOH2、二、非選擇題4.[2021河北,14分]綠色化學(xué)在推動(dòng)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用。某科研團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種熔鹽液相氧化法制備高價(jià)鉻鹽的新工藝,該工藝不消耗除鉻鐵礦、氫氧化鈉和空氣以外的其他原料,不產(chǎn)生廢棄物,實(shí)現(xiàn)了Cr?Fe?Al?Mg的深度利用和Na+回答下列問(wèn)題:(1)高溫連續(xù)氧化工序中被氧化的元素是Cr、Fe(填元素符號(hào))。[解析]根據(jù)工藝流程圖,高溫連續(xù)氧化工序中發(fā)生的氧化還原反應(yīng)為4FeCrO22+7O2(2)工序①的名稱(chēng)為水浸。[解析]工序①中加入液體水,為水浸過(guò)程。(3)濾渣Ⅰ的主要成分是MgOH2、Fe[解析]根據(jù)流程圖,高溫連續(xù)氧化時(shí)MgO不反應(yīng),經(jīng)過(guò)工序①,MgO轉(zhuǎn)化為MgOH2,又高溫連續(xù)氧化時(shí)生成的Fe2O3不溶于水,因此濾渣Ⅰ的主要成分為Mg(4)工序③中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Na+[解析]工序③中CrO42?轉(zhuǎn)化為Cr2O72?,分析流程知無(wú)色溶液中含有NaAlOH4(5)物質(zhì)Ⅴ可代替高溫連續(xù)氧化工序中的NaOH,此時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為4FeCrO22+7O2+[解析]物質(zhì)Ⅴ為NaHCO3,若代替連續(xù)氧化工序中的NaOH,發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為4FeCrO22+7O(6)熱解工序產(chǎn)生的混合氣體最適宜返回工序②(填“①”“②”“③”或“④”)參與內(nèi)循環(huán)。[解析]濾渣Ⅰ的主要成分為MgOH2、Fe2O3,通入過(guò)量的CO2和H2Og,MgOH2轉(zhuǎn)化為Mg(7)工序④溶液中的鋁元素恰好完全轉(zhuǎn)化為沉淀的pH為8.37。(通常認(rèn)為溶液中離子濃度小于10?5mol?L?1為沉淀完全;AlOH3[解析]工序④中發(fā)生反應(yīng)AlOH4?+CO2AlOH3↓+HCO3?、AlOH3+OH5.[2021北京,12分]鐵黃是一種重要的化工產(chǎn)品。由生產(chǎn)鈦白粉廢渣制備鐵黃的過(guò)程如下。資料:ⅰ.鈦白粉廢渣成分:主要為FeSO4?H2Oⅱ.TiOSOⅲ.0.1mol?L?1Fe2+生成Fe0.1mol?L?1Fe3+生成FeOOH(1)純化①加入過(guò)量鐵粉的目的是與硫酸反應(yīng),使得TiOSO4+x[解析]鈦白粉廢渣中加入蒸餾水溶解,溶液中存在TiOSO4+x+1H2O?②充分反應(yīng)后,分離混合物的方法是過(guò)濾。[解析]充分反應(yīng)后通過(guò)過(guò)濾的方法分離固體和溶液。(2)制備晶種為制備高品質(zhì)鐵黃產(chǎn)品,需先制備少量鐵黃晶種。過(guò)程及現(xiàn)象是:向一定濃度FeSO4溶液中加入氨水,產(chǎn)生白色沉淀,并很快變成灰綠色。滴加氨水至pH為6.0時(shí)開(kāi)始通空氣并記錄pH①產(chǎn)生白色沉淀的離子方程式是Fe2+[解析]FeSO4溶液中加入氨水產(chǎn)生的白色沉淀為FeOH2,其離子方程式為②產(chǎn)生白色沉淀后的pH低于資料ⅲ中的6.3。原因是:沉淀生成后cFe2+>0.1mol?L?1(填“>[解析]產(chǎn)生白色沉淀后,溶液pH<6.3,即溶液中cOH?減小,根據(jù)Ksp[Fe③0~t1時(shí)段,pH幾乎不變;t1~t2時(shí)段,pH明顯降低。結(jié)合方程式解釋原因:pH為6.0左右,發(fā)生反應(yīng)4FeOH2+O2+2[解析]由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象知,pH為6.0左右,溶液中發(fā)生反應(yīng)4FeOH2+O2+2H2O4FeOH3,故0~t1時(shí)段pH幾乎不變,而t1~④pH≈4時(shí)制得鐵黃晶種。若繼續(xù)通入空氣,t3后pH幾乎不變,此時(shí)溶液中cFe2+仍降低,但cFe3+增加,且cFe2+降低量大于cFe3+增加量。結(jié)合總方程式說(shuō)明原因:溶液中同時(shí)存在反應(yīng)4Fe[解析]據(jù)題圖可知t3時(shí)刻后,溶液的pH幾乎不變,溶液中同時(shí)存在反應(yīng)4Fe2++O2+4H+4Fe3(3)產(chǎn)品純度測(cè)定鐵黃純度可以通過(guò)產(chǎn)品的耗酸量確定。資料:Fe3++3CNa2C2O[解析]結(jié)合測(cè)定流程,可知NaOH用于中和過(guò)量的H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液,過(guò)量的Na2C題組三1.[2023湖北,14分]學(xué)習(xí)小組探究了銅的氧化過(guò)程及銅的氧化物的組成。回答下列問(wèn)題:(1)銅與濃硝酸反應(yīng)的裝置如圖,儀器A的名稱(chēng)為具支試管,裝置B的作用為安全瓶(防倒吸)。[解析]儀器A的名稱(chēng)為具支試管;Cu與濃HNO3反應(yīng)產(chǎn)生的尾氣直接用NaOH溶液吸收會(huì)引發(fā)溶液倒吸,裝置B(2)銅與過(guò)量H2O實(shí)驗(yàn)②中Cu溶解的離子方程式為Cu+H2產(chǎn)生的氣體為O2。比較實(shí)驗(yàn)①和②,從氧化還原角度說(shuō)明H+的作用是增強(qiáng)H2[解析]Cu在稀H2SO4作用下,被H2O2氧化生成Cu2+和H2O,溶液變藍(lán)。Cu2+作用下,H2O2會(huì)被催化分解生成O2。在Na2SO4溶液中H2(3)用足量NaOH處理實(shí)驗(yàn)②新制的溶液得到沉淀X,元素分析表明X為銅的氧化物,提純干燥后的X在惰性氛圍下加熱,mgX完全分解為ng黑色氧化物Y,nm=56。[解析]X為銅的氧化物,設(shè)X的化學(xué)式為CuOx,其在惰性氛圍下分解生成黑色氧化物CuOCuOx則64+16xm=80n,又nm=56(4)取含X粗品0.0500g(雜質(zhì)不參加反應(yīng))與過(guò)量的酸性KI完全反應(yīng)后,調(diào)節(jié)溶液至弱酸性。以淀粉為指示劑,用0.1000mol?L?1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定終點(diǎn)時(shí)消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液15.00mL。(已知:[解析]CuO2在酸性條件下生成Cu2+,Cu2+與KI反應(yīng)生成I2,I2遇淀粉變藍(lán),用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定I2,當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),溶液的藍(lán)色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)時(shí),表明I2已完全反應(yīng),達(dá)到滴定終點(diǎn)。CuO2中Cu為+2價(jià)、O為2.[2022山東,12分]實(shí)驗(yàn)室利用FeCl2?4H2O和亞硫酰氯SOCl2制備無(wú)水FeCl2回答下列問(wèn)題:(1)實(shí)驗(yàn)開(kāi)始先通N2。一段時(shí)間后,先加熱裝置a(填“a”或“b”)。裝置b內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為FeCl2?4H2O+4SOCl2△FeCl2[解析]根據(jù)SOCl2遇水極易反應(yīng)生成兩種酸性氣體,知應(yīng)先加熱裝置a,后加熱裝置b,以使FeCl2?4H2O分解產(chǎn)生的水蒸氣及時(shí)被SOCl2吸收,防止Fe2+水解。裝置b內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)可以看成是FeCl2?4H2O先分解產(chǎn)生FeCl2和水蒸氣,水蒸氣再與SOCl(2)現(xiàn)有含少量雜質(zhì)的FeCl2?nH2實(shí)驗(yàn)Ⅰ:稱(chēng)取m1g樣品,用足量稀硫酸溶解后,用cmol?L?1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+實(shí)驗(yàn)Ⅱ:另取m1g樣品,利用上述裝置與足量SOCl2反應(yīng)后,固體質(zhì)量為m2g。則n=m1?A.樣品中含少量FeO雜質(zhì)B.樣品與SOCl2C.實(shí)驗(yàn)Ⅰ中,稱(chēng)重后樣品發(fā)生了潮解D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成[解析]實(shí)驗(yàn)Ⅰ的反應(yīng)原理為6Fe2++Cr2O72?+14H+6Fe3++2Cr3++7H2O,則nFeCl2?nH2O=6nK2Cr2O7=6cV×10?3mol;實(shí)驗(yàn)Ⅱ中FeCl2?nH2O→(3)用上述裝置,根據(jù)反應(yīng)TiO2+CCl4△TiCl4+CO2制備TiCl4。已知TiCl4與CCl4分子結(jié)構(gòu)相似,與CCl4[解析]根據(jù)蒸餾裝置組成特點(diǎn)及TiCl4
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