北京大學(xué)1985-2000年有機(jī)化學(xué)考研真題

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北京大學(xué)1985年研究生入學(xué)考試試題

考試科目：有機(jī)化學(xué)考試時(shí)間：1985年2月14日下午

招生專業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究方向：

指導(dǎo)教師：

試題：

（一）寫出下列各反應(yīng)的最主要的一個(gè)產(chǎn)物（注意：只寫一個(gè)，多寫扣分）（20分）

CH

31.H2O2

C+BH??

26.NaOH

CH22

（1）

HNO2

KOH,C2H5OHCHNH?

CHCHCHCCH?22

322ΔOH

（2）（3）

CH3C5H11ONa

異－?

CH2CH2CH2COOCH3+CHCH2CH2OH

CH

3回流，分餾

（4）

NH2

NaHSO3H2O

?

Δ

（5）

CHCHCHCHCHCHCHCH光照?

順，順，順－33

（6）

CHCOCHCOOCH+NHNH?

32252Δ

（7）

NH2

CHCHCHCHCH

3223+CH3COCl?

?Δ

N+(CH)OH-

33ΔNH2

（8）（9）

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CF+HNO+HSO?

33（濃）2（濃）4

（10）

CHO

HOH

OHH

HOH

HOH

CH2OH

（二）（1）已知醛型D（＋）－葡萄糖的費(fèi)歇爾（Fischer）投影結(jié)構(gòu)式為：,

請你畫出β－L（－）－葡萄吡喃糖的優(yōu)勢構(gòu)象式。（5分）

（2）按IUPAC命名法命名下列化合物。（9分）

BrCHCOOH

C3

CHBr

C3

HCOOHCH2CH3

①②③

（三）用分子含不多于五個(gè)碳原子的開鏈化合物或不含取代基的芳環(huán)化合物作為起始

物，和必要的無機(jī)試劑，合成以下的化合物。（25分）

CH3

OO

ClO2

HOOCCH2CHCH2CH2COOH

COOHCH3BrNN

（1）（2）（3）（5）

(CH3)2NNN

（4）

（四）（1）下列反應(yīng)是通過怎樣的機(jī)理進(jìn)行的？（用反應(yīng)式表示）（10分）

CHCOO

COCH3+CO3H3

①

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HCl

.

NHNHH2NNH22HCl

Δ

②

（2）若硝基苯發(fā)生親電的一元溴代反應(yīng)，生成什么產(chǎn)物？為什么生成這個(gè)產(chǎn)物？

請扼要地表示你的理由。（5分）

（五）某含氯的有機(jī)化合物，從它的質(zhì)譜得知其分子量（m/e）為154和156；紅外光

譜在820和1700cm－1處有強(qiáng)吸收；核磁共振譜表明它含有兩種氫，比數(shù)為4：3。

（1）請推導(dǎo)出該化合物的結(jié)構(gòu)式。（6分）

（2）用化學(xué)反應(yīng)驗(yàn)證你所推導(dǎo)出的結(jié)構(gòu)。（6分）

（六）在實(shí)驗(yàn)室中，經(jīng)常用絕對無水乙醇和無噻吩的苯作為溶劑或試劑，而市售的無

水乙醇常含0.5％左右的水，試劑苯中常含有很少量的噻吩。請你用一般實(shí)驗(yàn)

室常用的方法從它們中分別地除去所含的水和噻吩，使乙醇和苯達(dá)到比較高度

的純化。（14分）

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北京大學(xué)1986年研究生入學(xué)考試試題

考試科目：有機(jī)化學(xué)考試時(shí)間：2月23日上午

招生專業(yè)：有機(jī)專業(yè)、高分子專業(yè)研究方向：本專業(yè)各方向

指導(dǎo)教師：

試題：請注意：字跡不得潦草！答案一律寫在答卷紙上。

（一）完成下列反應(yīng)（30分，注意：只寫一個(gè)最主要的產(chǎn)物，多寫扣分）

HCCCHCH2+HCl?

（1）

MeCOH

3LiAlH4

Me

Me??

（2）

O

?

+CH2CHCCH3

MeΔ

（3）

NMe+-

2NNClHOAcNaOAc

+?

HO

（4）

PCl5

NCH3

C?

CH3

（5）

Cu(OAc)2.KOHΔ

CHC?1?

OO

OHOHOAcΔ2.HCl

（6）

HNOPCl

H2O233

???

NHOAcH2SO4

（7）

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OCO2Me

H

?

CH3

Δ

H

（8）

Al(OCHMe2)3

CH3

CCHCOCH3+Me2CHOH?

CH

3Δ

（9）

+-

CH2CHCH2NMe3Br+Br2?

（10）

（二）自指定原料合成指定的化合物：（30分，注意：用反應(yīng)式表示，并注明反應(yīng)條

件）

（1）自甲苯和必要的試劑合成4－硝基－2－甲基苯甲腈。

（2）自甲苯和合適的烴類化合物，以及必要的試劑合成1－（p－甲苯基）－2

－丁醇。

（3）自乙酸和甲醇，以及必要的試劑合成乙酸三級丁脂。

（4）自含不超過五個(gè)碳原子的有機(jī)化合物和必要的試劑合成2－（3－乙基－2

－戊烯－1－基）－環(huán)戊酮。

（5）自含不超過三個(gè)碳原子的有機(jī)化合物和必要的試劑合成2，3，6－三甲基

環(huán)己－2－烯酮。

（三）簡單扼要地列出要點(diǎn)解釋：（20分，注意：不是寫得越多越好）

（1）2－氯丁烷與NaCN發(fā)生氰基代反應(yīng)，在乙醇介質(zhì)中加熱回流24小時(shí)產(chǎn)率為

23％，而在二甲亞砜介質(zhì)中加熱2小時(shí)產(chǎn)率可達(dá)64％。為什么后一實(shí)驗(yàn)條

件比較有利？

（2）反－2－氯環(huán)己醇在堿的作用下，主要生成環(huán)氧環(huán)己烷；而順－2－氯環(huán)己

醇在堿的作用下，則主要生成環(huán)己酮。其原因是什么？

（3）苯基環(huán)氧乙烷與過量的甲醇反應(yīng)，在催化劑甲醇鈉的作用下主要生成3－

甲氧基－2－苯乙醇；而在催化劑硫酸的作用下主要生成2－甲氧基－3－

苯乙醇。其原因是什么？

（4）亞硫酸氫鈉（NaHSO3）對醛的加成物是α－羥基磺酸鹽，而不是“含有醛

型”的亞硫酸氫脂的鹽，其原因是什么？

（四）實(shí)驗(yàn)和化合物的鑒定（20分，注意：要簡明扼要）

（1）市售的乙酸乙脂（常含一些水和乙醇）和四氫呋喃（常含一些水和過氧化

物），請你用合適的化學(xué)方法將這兩個(gè)溶劑分別70ml提純。

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（2）現(xiàn)有六支試管，分別于其中盛丙酮、環(huán)己烯、2－溴丁烷、異丁醛、甲苯和

苯酚水溶液，請使用化學(xué)方法加以鑒別，寫出鑒別反應(yīng)的反應(yīng)式和其特征。

（3）某化合物的分子式為C3H7NO，其NMR譜：δ＝6.5ppm（溶劑單峰，2H），δ

＝2.2ppm（四重峰，2H），δ＝1.2ppm（三重峰，3H）。請推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)式，

并注明其NMR的吸收相應(yīng)位置。

（4）一個(gè)化合物A，分子式為C3H6Br2，與NaOH反應(yīng)得化合物B，B在酸性水溶液中

加熱回流反應(yīng)得化合物C，C與乙酸酐一起加熱得化合物D和乙酸，D的紅外

光譜在1755cm-1和1820cm-1處有吸收峰，其NMR譜，δ＝2.8ppm（三重峰，

4H），δ＝2.0ppm（五重峰，2H）。請推導(dǎo)A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式，并注明

化合物D的IR和NMR的吸收的相應(yīng)位置。

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北京大學(xué)1987年研究生入學(xué)考試試題

考試科目：有機(jī)化學(xué)考試時(shí)間:2月14日下午

招生專業(yè)：化學(xué)各專業(yè)研究方向：

指導(dǎo)教師：

試題：

（一）完成下列反應(yīng)（注意：要求只寫一個(gè)最主要的反應(yīng)產(chǎn)物，多寫扣分）（占25%）

HCCCH2CHCH2+Br2?

（1）

CHCHCHNOH+(CH3CO)2O?

（2）

HMeONa

CH3

CHCNNH+MeOHΔ

32CH3CH2COCHCOOCH3

（3）

H2SO4

CHCHCOOH+HNO3?

（4）

HMe

OCOCH3

AlClH

3??

OCOCH3Δ

150℃

HEt

（5）（8）

CHi,Na

3COCHCOOH

CHCOOCHCH?2

23KOH?

ii,H++

CH3COCH2COOH

（7）（6）

OH

HOOC

+CHN?

過量22

CH2CH2OH

（9）

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COOH

BrH+NaOH?

稀

CH3

（10）

（二）合成（占33%）

HOMeNH2

MeBrBr

CMe

HOMe

（1）自開鏈的化合物合成（2）自苯合成

（3）自苯合成2-苯基吲哚

（4）自含四個(gè)及四個(gè)以下碳原子的試劑合成6-異丙基-3-甲基-2-環(huán)己烯酮

（三）解釋（占12%）

（1）為什么異丙苯的過氧化氫基化合物在酸的作用下生成苯酚和丙酮，而不生

成苯乙酮和甲醇，為其反應(yīng)的主要產(chǎn)物？

OHNH2

HO3SSO3HN+NCl-

H

酸

（2）與發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，根據(jù)

反應(yīng)介質(zhì)的酸堿度差別，為何苯偶氮基可分別進(jìn)入H－酸的2－位或7－位。

OCH3

（四）某實(shí)驗(yàn)室需要自己制備大約50克苯基甲基醚（）。在該實(shí)驗(yàn)

室的試劑櫥中有苯酚、碘甲烷、普通的酸和堿，以及一般的有機(jī)試劑。請你設(shè)

計(jì)一個(gè)用于制備這個(gè)醚的可行的實(shí)驗(yàn)步驟，包括試劑的用量（摩爾數(shù)和克數(shù)）、

反應(yīng)過程的條件、分離和提純的方法等。假定該制備的產(chǎn)率為80%。（占20%）

（五）某化合物C8H10O。紅外光譜在3350（寬），3090，3030，2900，1735，1610，

-11

1500，1050，750，700cm處有吸收峰。HNMR（在D2O中）給出δ7.2（5H，單

峰），3.7（2H，三重峰），2.7（2H，三重峰）的譜圖。請推導(dǎo)出該化合物的

結(jié)構(gòu)式。（占10%）

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北京大學(xué)1988年研究生入學(xué)考試試題

考試科目：有機(jī)化學(xué)考試時(shí)間:3.27.下午

招生專業(yè)：研究方向：

指導(dǎo)教師：

試題：

（一）命名下列化合物（占8％）

CH3Cl

CCH3

CH3HC

CC

O

CH3CH2CH2CH2CH3

（i）（ii）

NH2

CHCHCHO

322HC

CHCH2CNHCH2CH33

CH3CH2Cl

（iii）（iv）

（二）完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物（占30％）（非有機(jī)專業(yè)解（i－x）題，有機(jī)專

業(yè)解（i－xv）題）

CH3

H2SO4

HNOBHHO

+3CHCHCHCHCH2622

3222OH-

（i）（ii）

OH

H+

OH

（iii）

CH3SO3Cl

OHNaI

CHCHC

32D

H吡啶丙酮

（iv）

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OO

NaOCH3

CHOCOCCH+CHOH

333（過量）

（v）

N+

H2CCHCNH3O

（vi）

O

NH2NH2,HOCH2CH2OH,NaOH

Δ

CH3CH2

（vii）

OH-

CHO+HCHO

（過量）

（viii）

O

CNH2

+

Br2NaOH

Cl

（ix）

+-

Ph3PCHCHCHPh+PhCHO

（x）

Δ

CH2CHCHCH2+CH3CHCHCHO

(Z-)

（xi）

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CH

O3

HBrC2H5ONa

HCN(CH3)2

CHH

N3C2H5OH

POCl3

HC6H5

（xii）（xiii）

OH

HIO

OH+4

CH3

（xiv）

hνO2

（xv）

（三）合成：除指定原料外，可用其它有機(jī)化合物及無機(jī)試劑（占32％）（非有機(jī)專

業(yè)解（i－iv）題，有機(jī)專業(yè)解（i－v）題）

OH

CH3CH2CH2CCH2CH2CH3

CH3

（i）用不超過三個(gè)碳原子的原料合成

CH3

C2H5OOC

O

（ii）從己二酸以及不超過三個(gè)碳原子的原料合成

O

CCHCH

（iii）從苯及不超過兩個(gè)碳原子的原料合成

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COOH

Br

CH3

（iv）從甲苯合成

O

CH3

OCH3

（v）自丙酮及丙二酸脂合成

（四）反應(yīng)機(jī)制：（占14％）

CH

3CH3Br

hν

+Br2

（i）寫出此反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)制，并說

明產(chǎn)生此主要產(chǎn)物的原因。

（ii）乙酸乙脂在乙醇鈉作用下生成乙酰乙酸乙脂，用反應(yīng)式詳細(xì)描述其反應(yīng)歷

程。

CH3

H

H

CH(CH3)2

（五）寫出穩(wěn)定構(gòu)象的一對構(gòu)象轉(zhuǎn)化體，并指出哪一個(gè)是優(yōu)勢構(gòu)象（占4

％）

（六）寫出（2R，3S）－3－溴－2－碘戊烷的Fischer投影式，并寫出其優(yōu)勢構(gòu)象的

Newman投影式、鋸架式、傘式（占5％）

鋸架式傘式

Fischer投影式Newman投影式

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（七）推測結(jié)構(gòu)（占7％）

分子式為C4H8O2的化合物，溶在CDCl3中，測得nmr譜δ＝1.35ppm（雙峰，3H），

δ＝2.15ppm（單峰，3H），δ＝3.75ppm（單峰，1H），δ＝4.25ppm（四重

峰，1H）。如溶在D2O中測nmr譜，其譜圖相合，但在δ＝3.75ppm的峰消失，此

化合物的IR在1720cm－1處有強(qiáng)吸收峰。提出此化合物的結(jié)構(gòu)，并標(biāo)明各類質(zhì)子

的化學(xué)位移，并解釋nmr譜δ＝3.75ppm峰當(dāng)用D2O處理時(shí)消失的原因。

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北京大學(xué)1989年研究生入學(xué)考試試題

考試科目：有機(jī)化學(xué)考試時(shí)間：2月18日下午

招生專業(yè)：研究方向：

指導(dǎo)教師：

試題：（一律答在答卷紙上）

（一）完成反應(yīng)式（注意產(chǎn)物的立體構(gòu)型）（30分）

+HOOCCCCOOH

1.

1)CH3CO3H

CH3

+

2)H3O

2.

C6H5

H2SO4

多聚磷酸

CC6H5

OHOH

3.4.

(CH)CCl

33NaOH

OΔ

OH

5.6.

CH

3C2H5

CHCOOC2H5HBrKOHCHOH

C2H5ONa25

CH3H

CHCOOCH

225C2H5

7.8.

D

AgO

HCH3I2Δ

N(CH3)2

H

9.

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CH3

CHCOOCH堿

N+325

CH3

10.

（二）從指定原料出發(fā)，用不超過三個(gè)碳的有機(jī)原料合成下列化合物（不進(jìn)入目的分

子的有機(jī)無機(jī)試劑可任意選用）（30分）

CH2CH2CH3

Cl

Br

1.從苯合成

CH3

2.從甲苯和四個(gè)碳原料合成

O

CH3CCHCH2COOHO

CHCH

23C6H5CCH2CH2CH2OCH3

3.從乙酸乙酯合成4.從甲苯合成

O

COOCH3

C6H5COOCH3

5.從甲苯合成

（三）完成下列反應(yīng)式并寫出反應(yīng)可能的歷程（14分）

1．

CHOH

2H+

︵︶

170

℃

2．

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CHBrCOOCHCOOCH

225CHONa25

+-25

CH2+NaCH

CHBrCCH

23OCH3

O

（四）推測結(jié)構(gòu)（14分）

1.根據(jù)下述實(shí)驗(yàn)事實(shí)和光譜數(shù)據(jù)推測（A）－（E）的結(jié)構(gòu)

NaOH+ICHOH+HCl

22（過量）（氣）

BC4H6O4ACHOCCHO

︵︶5838164

︵︶︵︶

NMR:δppmIR:1710cm-1

︵︶

2.31760cm-1

（單峰，面積2）LiAlH4

122400-3400cm-1

（單峰，面積）

1+

H3O

EC5H10O2DC7H16O3

︵︶︵︶

MS:m/e102IR:1050cm-1

（分子離子峰）

IR:1710cm-11100cm-1

3400cm-13400cm-1

（寬峰）（寬峰）

-1-1-1-1-1

2.一未知物C10H12O2.IR在3010cm，2900cm，1735cm，1600cm，15