非抑制離子色譜法測定染發(fā)劑中銨和乙醇胺

非抑制離子色譜法測定染發(fā)劑中銨和乙醇胺

雖然染色可以增加美麗，但無論誰忽視了對身體的傷害。目前市售的染發(fā)劑以合成染發(fā)劑居多,此類染化劑的作用機(jī)理:先將頭發(fā)漂白脫色后,再用染料將頭發(fā)染成所喜愛的顏色。漂白頭發(fā)時常用的氧化劑為過氧化氫,為了迅速而有效地漂白頭發(fā)需加的催化劑銨或乙醇胺都是一種堿性物質(zhì),對接觸的皮膚組織都有腐蝕和刺激作用,可以吸收皮膚組織中的水分,使組織蛋白變性,并使組織脂肪皂化,破壞細(xì)胞結(jié)構(gòu),長期接觸可出現(xiàn)皮膚色素沉積或手指潰瘍等,對人體產(chǎn)生一定的危害作用。目前對于其測定還沒有比較好的方法。本文采用離子色譜法-電導(dǎo)檢測器,建立了染發(fā)劑中銨、乙醇胺含量的測定方法,方法簡便,結(jié)果滿意。1材料和方法1.1實(shí)驗(yàn)用水及材料銨標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.3178g氯化銨(>99.9%,AR,上海國藥集團(tuán)),溶解于少量水中,轉(zhuǎn)移入1000ml容量瓶并用水定容至刻度,此溶液即為1.00mg/ml銨的標(biāo)準(zhǔn)溶液。乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取1.00g乙醇胺(GR,上海國藥集團(tuán)),溶解于少量水中,轉(zhuǎn)移入1000ml容量瓶并用水定容至刻度,此溶液即為1.00mg/ml乙醇胺的標(biāo)準(zhǔn)溶液。乙腈:HPLC級;實(shí)驗(yàn)用水均來自Milli-Q純水系統(tǒng);尼龍濾膜:0.22μm。樣品為市售的染發(fā)劑(有氨)和染發(fā)劑(無氨配方)。1.2氣相色譜質(zhì)譜條件DionexICS1000離子色譜系統(tǒng),包括單元泵、DS6型電導(dǎo)檢測器、柱溫箱、AS40自動進(jìn)樣器及Chromeleon6.8色譜工作站(美國Dionex公司);全玻璃溶劑過濾器(美國Waters公司);Milli-Q純水系統(tǒng)(美國Millipore公司)。1.3iiinpacscs1分離柱及進(jìn)樣體積、溫度色譜柱:IonPacSCG1保護(hù)柱(50mm×4mmi.d.);IonPacSCS1分離柱(250mm×4mmi.d.);流速:1.0ml/min;柱溫:30℃;進(jìn)樣體積:25μl;淋洗濃度:2mmol/L的甲基磺酸-10%乙腈;檢測器:電導(dǎo)檢測器。1.4石墨碳黑spe柱的制備準(zhǔn)確稱取5.00g樣品到25ml容量瓶中,加10ml2.5%的抗壞血酸,乙腈定容至刻度,超聲15min,靜置2h后,取部分上層液移至5ml離心管中,8000rpm離心15min,取上清液3ml過石墨碳黑SPE柱加C18小柱,過0.22μm尼龍濾膜后,取濾液進(jìn)樣分析。2結(jié)果與討論2.1中陰離子測定共存離子干擾試驗(yàn)表明,采用陽離子分離柱,樣品中陰離子不保留,不干擾測定。下圖為常規(guī)陽離子與被檢驗(yàn)離子分離的色譜圖(圖1),其分離度都達(dá)到了R≥1.5,都能很好的分離,不干擾測定。2.2有機(jī)聚合物基質(zhì)離子交換劑非抑制離子色譜法主要以低容量的離子交換樹脂為固定相,基體是硅膠或S-DVB聚合物,IonPacSCS1柱子的基體是4.5μm硅膠。與有機(jī)聚合物基質(zhì)離子交換劑相比,硅膠基質(zhì)離子交換劑的優(yōu)點(diǎn)有:具有良好的機(jī)械性能,能耐較高的壓力;具有良好的熱穩(wěn)定性;分離效率高;通常情況下,不產(chǎn)生溶脹和收縮,即使離子交換劑的離子形式改變或在流動相中加入有機(jī)溶劑也是如此。由于本實(shí)驗(yàn)中加入了乙腈改進(jìn)劑,因此選擇了不易溶脹的IonPacSCS1柱。2.3色譜條件:乙腈的濃度鑒于不同乙腈濃度的配比對胺類化合物色譜性能的影響:乙腈濃度越大,胺類化合物的色譜保留時間越短,但是會產(chǎn)生相關(guān)的雜峰干擾;乙腈的濃度越低,胺類化合物的色譜保留時間越長,峰形變差,發(fā)生拖尾現(xiàn)象。因此需對淋洗液的組成篩選優(yōu)化,本實(shí)驗(yàn)中選擇淋洗液的條件為:2mmol/L甲基磺酸,其中溶劑為H2O和乙腈(V:V=9:1),其標(biāo)準(zhǔn)譜圖如圖2所示。2.4線性標(biāo)準(zhǔn)和檢出限按試驗(yàn)方法,將銨與乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)液配制成系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,重復(fù)測定5次,結(jié)果取平均值。以測得的相應(yīng)峰面積A和濃度進(jìn)行線性回歸,得到銨的回歸方程:A=1.5519C+0.0186,相關(guān)系數(shù)為0.9997,在0～200μg/ml濃度范圍內(nèi),線性良好,以信號噪聲的3倍計(jì)算檢出限,其檢出限為1.9μg/L;得到乙醇胺的回歸方程:A=5.5161C+0.0005,相關(guān)系數(shù)0.9995,在0～200μg/ml濃度范圍內(nèi),線性良好,以信號噪聲的3倍計(jì)算檢出限,其檢出限為2.4μg/L。2.5反應(yīng)時間的回收率分別對市售的染發(fā)劑1(有氨,見圖3)和染發(fā)劑2(無氨配方,見圖4)樣品中加入一定量的銨與乙醇胺標(biāo)準(zhǔn),使銨與乙醇胺的濃度分別為5.00、10.0、50.0μg/ml,按1.4方法進(jìn)行處理,進(jìn)樣分析,計(jì)算其回收率。每個樣品重復(fù)測定6次,計(jì)算方法的精密度(表1)。結(jié)果表明,銨的回收率在90.2%～99.4%之間,乙醇胺的回收率在86.6%～94.4%之間,其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5.0%。2.6樣品測定采用本法,分別對市售20份樣品進(jìn)行測定,銨和乙醇胺含量分別為0.13～84.36mg/L和0.15～48.76mg/