質(zhì)譜法在那環(huán)境分析中應(yīng)用

原子質(zhì)譜法與分子質(zhì)譜法在環(huán)境分析中的運(yùn)用主要內(nèi)容1.概論2.目前運(yùn)用情況3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例4.結(jié)論5.參考文獻(xiàn)1.概論質(zhì)譜法：質(zhì)譜法(massspectrometry)是經(jīng)過對被測試樣離子的質(zhì)荷比進(jìn)展測定的一種分析方法。被分析試樣首先要離子化，然后利用不同離子在電場或磁場中運(yùn)動行為不同，把離子按質(zhì)荷比(m/z)分別而得到質(zhì)譜，經(jīng)過試樣的質(zhì)譜和相關(guān)信息，可以得到試樣定性定量結(jié)果。1.概論第一臺質(zhì)譜儀是英國科學(xué)家弗朗西斯·阿斯頓于1919年制成的。阿斯頓用這臺安裝發(fā)現(xiàn)了多種元素同位素，研討了53個非放射性元素，發(fā)現(xiàn)了天然存在的287種核素中的212種，第一次證明原子質(zhì)量虧損。他為此榮獲1922年諾貝爾化學(xué)獎。1.概論質(zhì)譜法涉及學(xué)科范圍和運(yùn)用領(lǐng)域很廣，基于研討對像、儀器構(gòu)造、原理和技術(shù)、運(yùn)用等不同，分類也不同。1.概論原子質(zhì)譜和分子質(zhì)譜在儀器構(gòu)造上根本類似，都由離子源、質(zhì)量分析器、檢測器組成，兩者只是離子源不同。進(jìn)樣系統(tǒng)離子源系統(tǒng)質(zhì)量分析器檢測器數(shù)據(jù)處置系統(tǒng)2.目前運(yùn)用情況目前質(zhì)譜法在世界各國都得到廣泛運(yùn)用，特別是它與色譜儀及計算機(jī)聯(lián)用的方法，已廣泛運(yùn)用在有機(jī)化學(xué)、生化、藥物代謝、臨床、毒物學(xué)、農(nóng)藥測定、環(huán)境維護(hù)、石油化學(xué)、地球化學(xué)、食品化學(xué)、植物化學(xué)、宇宙化學(xué)和國防化學(xué)等領(lǐng)域。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例例一:微波消解／ICP-MS測定水系堆積物中的9種重金屬元素本文采用不同的酸消解體系對樣品進(jìn)展消解處置，建立了ICP-MS同時測定九種金屬元素的方法，并將該方法用于白洋淀堆積物的測定。白洋淀是中國海河平原上最大的湖泊，位于河北省中部。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例儀器：XSeriesⅡICP-MS電感耦合等離子體質(zhì)譜(ThermoFisherScientific)MARSXpress微波消解儀(美國CEM公司)摩爾實(shí)驗(yàn)室超純水器。試劑：70％HNO3，30％H2O2，40％HF，HCl(均為優(yōu)級純)；超純水；3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例試劑：Ni，Pb，Cr，Cd，Co，Mn，Zn，Sb〔銻〕，Cu(1000mg·L-1)環(huán)境規(guī)范溶液(國家鋼鐵資料測試中心鋼鐵研討總院)，運(yùn)用前配成一定濃度梯度的多元素混標(biāo)液；內(nèi)標(biāo)液選用(Ge，In，Bi的混標(biāo)液；質(zhì)控樣為規(guī)范土樣(ESS-1GSBZ50011-88，國家環(huán)境維護(hù)總局規(guī)范樣品研討所)。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例樣品的采集：在白洋淀內(nèi)選取11個代表性點(diǎn)位，點(diǎn)位分布見以下圖。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例樣品制備：采集表層樣品，帶回實(shí)驗(yàn)室后撿出碎石、沙礫及植物殘體等雜質(zhì)，放陰涼處自然風(fēng)干。風(fēng)干后的樣品研磨，過120目尼龍篩。放于公用塑料自封袋內(nèi)保管備用。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例樣品的處置：準(zhǔn)確稱取0.15g左右經(jīng)處置的樣品于消解罐中，用少量水潤濕后參與6mLHNO3，2mLH2O2和2mLHF混勻，放置預(yù)消解1h左右后放入微波消解儀內(nèi)，按下表所設(shè)置的升溫程序進(jìn)展消解。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例消解終了后趕酸、定容至50mL。稀釋一定倍數(shù)后用ICP-MS測定(儀器的優(yōu)化參數(shù)見下表)，用同樣的方法制備并測定樣品空白溶液。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例結(jié)果與討論：ICP-Ms中最嚴(yán)重的干擾是光譜干擾，此外．基體干擾也是常見的干擾。為了消除干擾，本方法采用了內(nèi)標(biāo)元素校正作為減少干擾的手段．并選擇有較少或沒有干擾的同位索進(jìn)展測定，并計算加標(biāo)回收率，元素質(zhì)量數(shù)和內(nèi)標(biāo)元素的選擇見下表。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例結(jié)果闡明，九種元素的線性相關(guān)系數(shù)都在3個9以上。按上所述方法制備空白溶液，平行延續(xù)測定11次，其平均值的3倍規(guī)范偏向?qū)?yīng)的濃度值即為各元素的檢出限，經(jīng)測定結(jié)果在0.011～0.328微克/升。闡明該方法具有較高的檢出才干。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例之后按所述的方法處置和測定規(guī)范土壤樣品(ESS-1GSBZ50011-88)，平行測定5次．測定結(jié)果見下表。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例可知相對規(guī)范偏向(RSD)在0.75％～5.73％；測定均值都在保證值范圍內(nèi)，相對偏向在0.068％～4.5％。闡明樣品在消解和測定的過程中準(zhǔn)確度和精細(xì)度都比較高。均符合痕量分析要求。同時向樣品溶液中參與一定量的規(guī)范溶液。測定并計算加標(biāo)回收率，回收率在98％～100.73％，進(jìn)一步闡明了此方法準(zhǔn)確可靠。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例用以上的方法對白洋淀水系堆積物中的九種元素進(jìn)展測定．測定結(jié)果見下表。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例結(jié)果闡明，電感耦合等離子體質(zhì)譜測定這九種重金屬元素，其準(zhǔn)確度、精細(xì)度、檢出限均滿足監(jiān)測分析要求，并且高效、快速，可用于大量樣品的多元素的同時測定，同時內(nèi)標(biāo)元素的參與補(bǔ)償了基體效應(yīng)和信號偏移。用該方法對白洋淀水系堆積物進(jìn)展測定，證明了本方法的可行性。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例例二：ICP-MS分析鄭州市高新區(qū)PM2.5中的金屬元素PM2.5為顆粒物中空氣動力學(xué)當(dāng)量直徑小于2.5μm的部分，其比外表積較大，很容易富集多環(huán)芳烴(PAHs)、誘變劑、病菌等有毒有害物質(zhì)以及重金屬〔如Pb、Ni、Cr、Cd、Sb〔銻〕、V〔釩〕、Mn〕。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例儀器與試劑：美國TischTE-6070D大流量顆粒物采樣儀德國Berghof公司MWS-3+微波消解儀美國Agilent7500cx電感耦合等離子質(zhì)譜儀英國ELAGclassicDIMK2超純水儀Eppendorf移液槍瑞士MettlerToledoXS205高精度天平安譜SCAA-103有機(jī)相針式濾器一切實(shí)驗(yàn)用到的器皿均用稀HNO3浸泡8～10h后運(yùn)用，用電阻率≥18MΩ的超純水沖洗3次備用。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例儀器參數(shù)如下：3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例內(nèi)標(biāo)溶液：用ICP-MS內(nèi)標(biāo)混合液(100mg/L,ICP-MSpart#5118-6525)配制成50μg/L的Sc〔鈧〕、Ge、Rh〔銠〕、In、Bi各種內(nèi)標(biāo)溶液，存于聚四氟乙烯瓶中在0℃冰箱中保管，分析時經(jīng)過儀器在線參與一切的空白溶液、規(guī)范溶液和樣品溶液。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例規(guī)范溶液：Ag、Al、Ba、Ca、Cd、Co、Cr、Fe、K、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Sb、Se〔硒〕、Sr〔鍶〕、V、Zn的規(guī)范溶液分為4個濃度梯度1.00μg/L、10.00μg/L、50.00μg/L和100.00μg/L。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例以相應(yīng)的多元素規(guī)范溶液為貯藏液(10μg/L，IV-ICP-MS-71A)配置，以體積分?jǐn)?shù)5％硝酸溶液為介質(zhì)，逐級稀釋，配成含20種元素的混合規(guī)范溶液并儲存于聚四氟乙烯瓶中。調(diào)諧液：ICP-MSpart#5185-5959調(diào)諧液。HNO3、HCL均為優(yōu)級純。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例采樣點(diǎn)：采樣點(diǎn)位于鄭州大學(xué)新校區(qū)綜合科研樓四樓平臺。采樣點(diǎn)高度為13m，采樣口位置距平臺地面約1.5m．鄭州大學(xué)新校區(qū)位于鄭州市高新區(qū)，周圍開闊，無高大建筑物阻撓，因此，從該采樣點(diǎn)取樣可以用于評價鄭州市高新區(qū)大氣部分污染現(xiàn)狀。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例樣品采集：采樣器為美國TischTE-6070D大流量顆粒物采樣儀，流速1.13m3/min；采集大氣顆粒物PM2.5樣品的采樣膜為美國PALL公司消費(fèi)的石英濾膜(2500QAT-UP8×10)。同時用美國戴維斯氣候站(DavisVantagePro2,US)記錄氣溫、氣壓、濕度、風(fēng)向、風(fēng)速等天氣條件。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例采樣時間為2021年1月-2021年1月，每個季節(jié)采樣14張，從上午9：00到次日上午8：30。將采樣膜裝入鋁箔紙袋內(nèi)，放在-20℃冰箱中保管。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例樣品分析：用圓形銃子在采樣膜上截取6片，將其剪碎于聚四氟乙烯消解罐中，參與15mL消解液(5.55％HNO3/16.75％HCL(體積分?jǐn)?shù)，下同))，蓋上防爆墊片和消解罐蓋子，按一定的消解程序消解。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例消解完成后待消解罐冷卻，添加15mL高純水至每一個消解罐中，充分混勻，用注射器自消解罐中抽取部分樣品經(jīng)過0.45μmNylon材質(zhì)微孔濾膜注入干凈的15mL試管中保管，在最優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下用ICP-MS測定提取液中各元素的含量，同時，用空白濾膜做對照實(shí)驗(yàn)，用消解液做空白實(shí)驗(yàn)。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例實(shí)驗(yàn)選擇的內(nèi)標(biāo)元素為：Sc、Ge、Rh〔銠〕、In、Bi，一切待測元素選用的內(nèi)標(biāo)系數(shù)為各內(nèi)標(biāo)元素校正系數(shù)的擬合值。半定量分析，確定了樣品消解液用量為15mL，定容量為30mL。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例按照樣品分析的全步驟，反復(fù)11次空白實(shí)驗(yàn)，將各測定結(jié)果換算為樣品中的濃度，計算11次平行測定的規(guī)范偏向，計算方法檢出限。測定下限為4倍檢出限，經(jīng)計算，該實(shí)驗(yàn)方法的檢出限為0.003～1.172μg/L。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例在該文實(shí)驗(yàn)條件下，對樣品溶液延續(xù)測定11次，計算各元素的相對規(guī)范偏向(RSD)。為了檢驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度，選取大氣顆粒物樣品進(jìn)展了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，其分析結(jié)果見下表。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例可知，大氣顆粒物PM2.5樣品中各待測元素的加標(biāo)回收率為80.9％～110.3％，相對規(guī)范偏向?yàn)?.65％～3.42％，闡明該方法的準(zhǔn)確度和精細(xì)度均較好。該方法測試精度高，檢出限低，簡便快速，為大氣顆粒物中多元素同時測定的理想方法。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例例三：氣相色譜-質(zhì)譜法測定土壤中8種多氯聯(lián)苯多氯聯(lián)苯(PCBs)是典型的耐久性有機(jī)污染物(Persistentorganicpollutants，簡稱POPs)，具有穩(wěn)定的化學(xué)構(gòu)造，在自然環(huán)境中很難降解，土壤是其在環(huán)境中重要的載體。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例其特性主要有:難降解性、生物蓄積性、生物毒性、遠(yuǎn)間隔遷移性等。同時，多氯聯(lián)苯對生態(tài)環(huán)境危害極大，可導(dǎo)致癌癥、不孕、腦損傷及發(fā)育緩慢等。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例主要儀器與試劑：氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS(VarianSaturn2100T)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(德國海爾道夫);氮吹濃縮儀(北京康林科技有限責(zé)任公司)3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例二氯聯(lián)苯15(PCB15)、三氯聯(lián)苯28(PCB28)、四氯聯(lián)苯52、81、77(PCB52、PCB81、PCB77)、五氯聯(lián)苯101、103、105、114、118、123、126(PCB101、PCB103、PCB105、PCB114、PCB118、PCB123、PCB126)、六氯聯(lián)苯、153(PCB、PCB153)3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例七氯聯(lián)苯156、157、167、169、180、189(PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB180、PCB189)、八氯聯(lián)苯204(PCB204)，購于美國Accustandard公司。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例正已烷(CH3CH2CH2CH2CH2CH3)，農(nóng)殘級，美國天地公司。丙酮(CH3COCH3)，農(nóng)殘級，美國天地公司。氯化鈉(NaCl):優(yōu)級純，上海試劑四廠，在450℃馬弗爐中烘烤4h，冷卻后裝入磨口塞玻璃瓶內(nèi)，置于枯燥器中備用。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例無水硫酸鈉(Na2SO4):優(yōu)級純，上海試劑四廠，在450℃馬弗爐中烘烤4h，冷卻后裝入磨口具塞玻璃瓶內(nèi)，置于枯燥器中備用。樣品前處置包括萃取和硫酸凈化。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例萃?。悍Q取10.00g土壤樣品研磨，參與5.00g無水硫酸鈉，混勻，用濾紙包好后，放置索氏提取器。加10μl的5.0μg/mL替代物(PCB103、PCB204的混合溶液)，參與100ml正己烷/丙酮混合液作溶劑(體積比為1∶1)，索氏提取4h。將提取液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至約10mL左右時，再參與10mL正己烷用以交換溶劑，繼續(xù)濃縮體積至10mL。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例硫酸凈化：上述濃縮液中參與2mL的濃硫酸，振搖2min，靜置分層，棄去硫酸層。反復(fù)硫酸洗滌過程，直到硫酸層呈無色，兩相交界無明顯色差為止。加2%硫酸鈉洗滌液將濃縮液洗滌至pH成中性。過裝有無水硫酸鈉的漏斗除水后，搜集于K.D濃縮瓶中，最后氮吹濃縮定容至1.0mL后待GC-MS分析。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例儀器條件：毛細(xì)管色譜柱(VF-5ms30m×0.25mmi.d.，0.25μm);進(jìn)樣口溫度:260℃;柱溫110℃(堅持3min)，以20℃/min升至230℃(堅持1min)，再以2℃/min升至250℃(堅持1min)，最后以20℃/min升至290℃(堅持5min);3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例載氣流速為1.0mL/min，氦氣，純度為99.999%;分流比20∶1;進(jìn)樣量:1μL。質(zhì)譜:離子源EI70ev;阱溫:220℃;傳輸線溫度:280℃;掃描范圍:45～650m/z;溶劑延遲:9min。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例凈化效果：在索氏提取時，土壤中許多雜質(zhì)如脂類、色素等連同多氯聯(lián)苯一道被萃取出來，這些雜質(zhì)將會影響測定。須用凈化方法將其除去。目前比較常用的多氯聯(lián)苯提取液凈化方式有:柱層析法和磺化法兩種。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例柱層析法是利用填料對目的化合物與基體中干擾物的吸附才干差別而進(jìn)展分別，它的缺陷是有機(jī)溶劑用量大，有時雜質(zhì)凈化不完全。雜質(zhì)峰較高，干擾了目的化合物的定性和定量。見以下圖1。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例磺化法是利用濃硫酸氧化性破壞掉提取液中的脂肪、色素等大分子雜質(zhì)，而對硫酸穩(wěn)定的多氯聯(lián)苯，那么不受影響(留意控制硫酸用量)，故土壤提取液采取磺化法去除雜質(zhì)較徹底，基質(zhì)干擾少(見以下圖2)，回收率較高，經(jīng)實(shí)驗(yàn)回收率根本在70%～115%，平行性也好。操作簡便，適用性強(qiáng)。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例質(zhì)譜監(jiān)測條件選擇質(zhì)譜監(jiān)測采用選擇離子方式(SIS)，先對各組分用全掃方式得到碎片離子信息，結(jié)合含氯同位素的豐度比進(jìn)展定性后，挑選豐度強(qiáng)的特征離子碎片作為SIS掃描的定量離子，見下表1。外標(biāo)法定量。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例40μg/L的8種多氯聯(lián)苯總離子流圖(另外兩個替代物PCB103和PCB204也在圖中)見以下圖3，圖示闡明各組分分別的較好。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例方法的線性關(guān)系和檢出限：多氯聯(lián)苯:濃度為10，20，40，60，100μg/L的規(guī)范曲線，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.998;最低檢出限為0.03μg/kg。取3倍信噪比所對應(yīng)的分析物質(zhì)濃度作為方法的檢出限。數(shù)據(jù)見下表2。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例作為土壤檢測工程的19種PCB，與行業(yè)規(guī)范方法<生態(tài)地球化學(xué)評價樣品分析技術(shù)要求>(DD2005-3)相比，具有較低的檢出限(DL=0.002-0.01mg/kg)，本方法具有良好的運(yùn)用前景。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例精細(xì)度及加標(biāo)回收率：對空白土壤進(jìn)展加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。添加濃度10μg/L的多氯聯(lián)苯混合規(guī)范溶液平行測定5次，計算回收率和相對規(guī)范偏向，PCB的加標(biāo)回收率在89.2%～109.5%之間，相對規(guī)范偏向(RSD)為2.5%～11.9%?？芍痉椒ǖ臏?zhǔn)確度較高。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例實(shí)踐樣品的測定：運(yùn)用本實(shí)驗(yàn)方法，對實(shí)踐土壤樣品進(jìn)展測定，結(jié)果見表4。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例結(jié)論：采用索氏提取、濃硫酸凈化、氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用測定土壤中多氯聯(lián)苯。本方法的加標(biāo)加收率為89.2%～109.5%，方法前處置抗干擾才干強(qiáng)，而且保管時間的重現(xiàn)性好，準(zhǔn)確性高，在實(shí)踐運(yùn)用中，經(jīng)過對不同類型的土壤樣測試檢驗(yàn)，本方法非常適宜用于批量土壤中多氯聯(lián)苯的測定。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例例四：頂空-氣相色譜/質(zhì)譜法測定固體廢物中的揮發(fā)性有機(jī)物揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)對人體有急性或慢性毒性作用，嚴(yán)重危害環(huán)境和人體安康。揮發(fā)性有機(jī)物指沸點(diǎn)在50～200℃，蒸汽壓大于133.32Pa的一切有機(jī)物，包括脂肪烴和芳香烴，以及它們的取代物。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例實(shí)驗(yàn)原理：固體廢物中揮發(fā)性有機(jī)物前處置方法采用靜態(tài)頂空法，頂空法是經(jīng)過揮發(fā)性物質(zhì)的揮發(fā)而產(chǎn)生一定的蒸氣壓，并在一定條件下到達(dá)氣液平衡，取氣相樣品進(jìn)展色譜分析。經(jīng)過氣相色譜進(jìn)展分別，并利用質(zhì)譜儀進(jìn)展檢測。經(jīng)過質(zhì)譜圖和保管時間進(jìn)展定性，用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)展定量。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例儀器：安捷倫G1888頂空進(jìn)樣系統(tǒng)，安捷倫7890A-5975C氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀。試劑：空白試劑水，經(jīng)過超純水制備儀制備的無有機(jī)物水。甲醇〔CH3OH〕，色譜純。氯化鈉〔NaCl〕，優(yōu)級純，400℃下純化4h。磷酸〔H3PO4〕，優(yōu)級純。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例揮發(fā)性有機(jī)物混合規(guī)范樣品〔37種〕：100μg/ml和10μg/mlVOCs混標(biāo)，溶劑為甲醇。37種揮發(fā)性有機(jī)物〔VOCs〕包括：1，1－二氯乙烯、二氯甲烷、反－1，2－二氯乙烯、1，1－二氯乙烷、順－1，2－二氯乙烯、氯乙烯、氯仿、1，1，1－三氯乙烷、四氯化碳、1，2－二氯乙烷、三氯乙烯、3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例1，2－二氯丙烷、溴二氯甲烷、1，1，2－三氯乙烷、四氯乙烯、二溴一氯甲烷、1，2－二溴乙烷、1，1，1，2－四氯乙烷、溴仿、1，1，2，2－四氯乙烷、1，2，3－三氯丙烷、萘、六氯丁二烯、1，2，4－三氯苯、苯、甲苯、氯苯、乙苯、間－二甲苯、3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例對－二甲苯，鄰－二甲苯、苯乙烯、1，3，5－三甲基苯、1，2，4－三甲基苯、1，3－二氯苯、1，4－二氯苯、1，2－二氯苯。美國AccuStandard公司消費(fèi)。內(nèi)標(biāo)物質(zhì)〔IS〕：250μg/ml氟苯、氯苯－d5和1，4－二氯苯－d4的混標(biāo)，溶劑為甲醇。美國ChemService公司消費(fèi)。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例替代物質(zhì)：250μg/ml4－溴氟苯和甲苯－d8，溶劑為甲醇。美國AccuStandard公司消費(fèi)。基質(zhì)修正液能有效提高溶液的離子強(qiáng)度，從而降低揮發(fā)性有機(jī)物在水中的溶解度。故實(shí)驗(yàn)中全都選用基質(zhì)修正液。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例基質(zhì)修正液：磷酸參與到500ml空白試劑水中至pH≤2，再參與180g氯化鈉，溶解混勻。用空白實(shí)驗(yàn)證明此修正液未被污染，4℃密封保管。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例頂空進(jìn)樣系統(tǒng)條件：頂空平衡溫度為85℃，傳輸線溫度110℃，進(jìn)樣針溫度95℃。頂空瓶恒溫時間30min，壓力化平衡時間1min。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例氣相色譜毛細(xì)管色譜柱：DB－624，60mm×0.25mmx1.4μm。柱溫：40℃〔2min〕→8℃/min→90℃〔4min〕→6℃/min→200℃〔15min〕。氣相色譜進(jìn)樣口溫度：250℃。接口溫度：230℃。柱流速為1.0ml/min。隔墊吹掃流量為3ml/min。分流比為5：1。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例質(zhì)譜掃描范圍：35amu～300amu。質(zhì)譜掃描速度：1sec/scan。質(zhì)譜離子化能量：70eV四級桿溫度：150℃。離子源溫度：230℃。原子質(zhì)量單位3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例樣品采集與保管：將知皮重的22ml頂空瓶帶到現(xiàn)場，參與10ml基質(zhì)修正液〔基質(zhì)修正液的分量由現(xiàn)場空白得出〕，將采集的固體廢物樣品2g置于瓶中，一部分樣品瓶參與2μl內(nèi)標(biāo)物，內(nèi)標(biāo)物濃度為250.0μg/kg立刻封蓋，等待分析樣品的本底濃度;3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例另一部分樣品瓶依次參與VOCs混標(biāo)、替代物質(zhì)、內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，立刻封蓋。VOCs混標(biāo)、替代物濃度均為100.0μg/kg，內(nèi)標(biāo)物質(zhì)濃度為250.0μg/kg。悄然放入冷藏箱內(nèi)，帶回實(shí)驗(yàn)室分析。在樣品運(yùn)輸和挪動過程中防止猛烈震動。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例揮發(fā)性有機(jī)物總離子流圖：本實(shí)驗(yàn)中測定37種化合物的定性是根據(jù)保管時間和扣除背景后的樣質(zhì)量譜圖與參考質(zhì)譜圖中的特征離子比較完成的。37種VOCs的總離子流圖如以下圖。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例37種揮發(fā)性有機(jī)物、內(nèi)標(biāo)〔IS〕及替代物〔Surr〕的出峰時間順序如下表1所示。上圖可知：間，對-二甲苯保管時間一樣且定量離子完全一樣，故不能分別進(jìn)展定量。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例校準(zhǔn)曲線：對濃度分別為25.0、50.0、100.0、250.0和500.0μg/kg5個濃度程度的石英砂進(jìn)展分析測定，采用內(nèi)標(biāo)法計算各組分5個呼應(yīng)因子的均值及其相對規(guī)范偏向RSD〔%〕。各組分5個濃度程度呼應(yīng)因子的相對規(guī)范偏向均小于20%。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例方法檢出限：本實(shí)驗(yàn)按延續(xù)分析7個接近于檢出限濃度的實(shí)驗(yàn)室空白加標(biāo)樣品，計算其規(guī)范偏向S。方法檢出限按照MDL=St〔n-1，0.99〕計算。其中：t〔n-1，0.99〕為置信度為99%、自在度為n-1的t值；n為反復(fù)分析的樣品數(shù)。實(shí)驗(yàn)選擇加標(biāo)濃度為2.5μg/kg，檢出限測定結(jié)果見下表2。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例精細(xì)度及加標(biāo)回收率：分別稱取2.0g固體廢物樣品于6個頂空瓶中，參與10ml基質(zhì)修正液，再分別參與2.0μl的濃度為250μg/ml的內(nèi)標(biāo)物，同時參與20.0μl的10μg/ml的揮發(fā)性有機(jī)物混標(biāo)和0.8μl的250μg/ml替代物，加蓋密封，分析。計算6次結(jié)果的平均回收率和回收結(jié)果的相對規(guī)范偏向，回收率范圍30.9%~124%。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例結(jié)論：采用頂空-氣相色譜/質(zhì)譜法對固體廢物中揮發(fā)性有機(jī)物樣品進(jìn)展分析，分別度高，定性、定量準(zhǔn)確，加標(biāo)回收率、檢測靈敏度高，但其中萘的加標(biāo)回收率要相對偏低。本方法操作簡便，VOCs損失小，具可行性，經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明能滿足環(huán)境監(jiān)測分析的要求。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例例五：固相萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法測定地表水中硝基苯類化合物硝基苯類化合物屬有毒污染物，是染料合成、油漆涂料、塑料、炸藥、醫(yī)藥及農(nóng)藥等制造過程中產(chǎn)生的中間體。硝基苯屬耐久毒性有機(jī)污染物。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例氯代硝基苯是一種能導(dǎo)致基因突變、畸形及引發(fā)癌癥的化學(xué)物質(zhì)，且在印染、農(nóng)藥等消費(fèi)過程中往往因轉(zhuǎn)化不徹底而殘留，隨廢物排放到水中，對地表水和地下水呵斥污染。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例主要儀器與試劑儀器:Thermo(TraceMSplus)氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀;AS2000自動進(jìn)樣器;Zymark(Autotrace)自動固相萃取儀;PhenomenexC-18固相萃取小柱;Zymark(TurbovapII)自動濃縮儀;洗脫劑:甲醇和丙酮。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例硝基苯類規(guī)范物質(zhì):硝基苯、硝基氯苯(間硝基氯苯、對硝基氯苯、鄰硝基氯苯)、二硝基苯(對二硝基苯、間二硝基苯、鄰二硝基苯)、2，4-二硝基甲苯、2，4-二硝基氯苯、2，4，6-三硝基甲苯，質(zhì)量濃度均為1000mg/L。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例儀器條件色譜柱:HP-5MS毛細(xì)管色譜柱(30m×0．32mm×0．25μm)。色譜條件:載氣為高純氮(99．999%)，恒流方式，載氣流速為1.5mL/min;分流進(jìn)樣，分流比為10∶1，進(jìn)樣量為1.5μL;柱溫，80℃(堅持1min)，以10℃/min升溫至200℃;進(jìn)樣口溫度，260℃。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例質(zhì)譜條件:離子源EI;離子源溫度，250℃;離子化能量，1.2V;四極桿溫度，150℃;電子能量，70eV;色譜質(zhì)譜傳輸線溫度，325℃;離子采集方式，全掃描;倍增電壓，1200V。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例樣品預(yù)處置：用5mL甲醇溶液預(yù)先活化C-18萃取小柱，再用5mL純水沖洗;將1000mL水樣以5mL/min的速度經(jīng)過活化后的C-18小柱進(jìn)展固相萃取;用10mL洗脫劑(甲醇和丙酮的體積比為7∶3)淋洗2次，運(yùn)用氮吹蒸發(fā)儀吹干;用甲醇溶解，定容至1mL，待測定。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例分析條件的選擇：<水和廢水監(jiān)測分析方法>及<生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范>中關(guān)于硝基苯類化合物的分析方法，引薦采用填充柱進(jìn)展分別。但填充柱柱效低，分別效果差，特別是參與有機(jī)皂土混合固定液，運(yùn)用一段時間后分別度下降，容易呵斥定性定量偏向，而且樣品分別時間長，任務(wù)效率較低。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例采用極性較強(qiáng)的HP-5MS毛細(xì)管柱，可以在12min內(nèi)將10種硝基苯類化合物完全分別(見以下圖1)，定量準(zhǔn)確，任務(wù)效率高。毛細(xì)管柱可降低檢出限10倍以上，故可以減少取樣量和萃取溶劑的運(yùn)用量，操作簡便，同時還可減少環(huán)境污染及對操作人員的安康損害。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例規(guī)范曲線：規(guī)范曲線采用六點(diǎn)法，將各硝基苯類化合物配制成質(zhì)量濃度分別為80，160，320，480，640和800μg/L的6個規(guī)范溶液，按照所設(shè)定的儀器條件測定規(guī)范樣品，以各組分的質(zhì)量濃度作為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的峰面積作為縱坐標(biāo)，繪制規(guī)范曲線。檢測結(jié)果闡明，各組分的線性相關(guān)系數(shù)均在0.998以上，線性良好。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例檢出限：超純水中參與硝基苯類化合物的規(guī)范樣品(萃取濃縮后質(zhì)量濃度為80μg/L)，反復(fù)測定7次，計算各組分的檢出限，結(jié)果見表1?？梢钥闯?，10種硝基苯類化合物的檢出限均很低，在0.001～0.010μg/L。3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例3.環(huán)境分析中的運(yùn)用舉例精細(xì)度和準(zhǔn)確度：向7個平行空白水樣中加標(biāo)0.5μg/L，然后進(jìn)展測定，方法的精細(xì)度和準(zhǔn)確度分別用相對規(guī)范偏向和回收率表示，結(jié)果見