DB21-T 3287-2020 水質(zhì) 丙烯醛的測(cè)定 高效液相色譜法

行，避免接觸皮膚和衣物，1

適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中丙烯醛的高效液相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、工業(yè)廢水及生活污水中丙烯醛的測(cè)定。當(dāng)樣品體積為

，濃縮定容至

，進(jìn)樣體積為10

μl時(shí)，方法檢出限均為0.002

mg/L，測(cè)定下限均為0.008

，測(cè)定上限均為

mg/L。2

規(guī)范性引用文件件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T

6682

分析實(shí)驗(yàn)用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T

14581

湖泊和水庫采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ

91.1

污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（部分代替HJ/T

污水監(jiān)測(cè)規(guī)范）HJ/T

地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T

地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ

442

近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范HJ

493

樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定3

方法原理

pH

2,4-DNPH的腙類化合物，經(jīng)萃取濃縮后，用高效液相色譜儀分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。4

干擾和消除等方式降低或消除。5

試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖蛧?guó)家標(biāo)準(zhǔn)

GB/T

66825.1

NaCl）。

400℃烘烤

5.2

無水硫酸鈉（Na2SO4）。

400℃烘烤

5.3

檸檬酸687級(jí)純。5.4

檸檬酸65

Na372級(jí)純。5.5 2,4-DNPH2,4-(O2N)2632純。5.6

二氯甲CH22農(nóng)殘級(jí)。5.7

乙CH3純。5.8

檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖溶液。準(zhǔn)確稱

84.0

29.4

），用超純水溶解定容至

500

ml冷藏避光保存

3

個(gè)月。5.9

衍生化溶液

ρ（=3.0

準(zhǔn)確稱取

DNPH5.7

5.10

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

ρ34

5.11

標(biāo)準(zhǔn)溶液5.11.1

丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)貯備34

μg/ml?？少?gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.11.2

丙烯醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：ρ（34

1.00

5.11.1

10

5.75.12

氮?dú)猓杭兌?

儀器和設(shè)備6.1

高效液相色譜儀：配備紫外檢測(cè)器。6.2

色譜柱：十八C18

μm，柱長(zhǎng)

250

mm，內(nèi)徑

4.6

mm，或其他等效色譜柱。6.3

萃取設(shè)備：液液萃取裝置（

萃取裝置。6.4

濃縮設(shè)備：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)

當(dāng)?shù)脑O(shè)備。6.5

固相萃取柱：填料為十八烷基硅烷鍵合硅等效的

6ml/1000mg6.6

采樣瓶：

瓶。6.7

濾膜：針式有

0.22

6.8

棕色樣品

6.9

一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7

樣品7.1

樣品采集與保存按照

GB/T

14581、

、HJ/T

91、HJ/T

、

442

和

的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。樣品采集后密閉儲(chǔ)存于預(yù)先洗凈烘干的采樣瓶（）中，避光保存。如不能及時(shí)分析，于

0~4℃冷藏避光保存，3

d

內(nèi)完成衍生及萃取，衍生化提取物在

7

d

內(nèi)分析完畢。DB21/T

3287—7.2

試樣制備7.2.1

衍生取

5

檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖溶液（），加入

5

ml

DNPH

衍生劑（），室溫下反應(yīng)

1

h。衍生后的水樣待進(jìn)行液液萃取或固相萃取。7.2.2

液液萃取將衍生后的水樣（7.2.1）轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入

4.0

g

NaCl（

15

ml、5

ml

和

5ml

二氯甲烷（5.6）分三次萃取，合并萃取液，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉（5.2）脫水，用濃縮設(shè)備（6.4）濃縮近干，加入

5

5.7），濃縮至

1

ml，待測(cè)。7.2.3

固相萃取活化：將固相萃取柱安裝在固相萃取裝置（）上，分別用

ml

乙腈（）和

ml

水活化萃取柱，保證固相萃取柱柱頭浸潤(rùn)。上樣：向衍生后的水樣（7.2.1

4.0

g

NaCl（），并轉(zhuǎn)移至萃取柱，控制上樣速度為

ml/min。淋洗：用

ml

水沖洗固相萃取柱、容器和管路，完成后繼續(xù)抽吸

1

，棄去淋洗液。洗脫及濃縮：用

9

5.7）以

3~5

ml/min

的流速洗脫萃取柱，收集洗脫液，濃縮至

1

ml，待測(cè)。7.3

空白試樣的制備用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品按照試樣制備（7.2）相同操作步驟，制備空白試樣。8

分析步驟8.1

色譜參考條件流動(dòng)相：乙腈:水=50:50（V:V柱溫：30

℃。進(jìn)樣量：10

μl。流速：1.0

ml/min。檢測(cè)波長(zhǎng)：360

nm。8.2

校準(zhǔn)曲線的繪制移取適量丙烯醛-DNPH），用乙腈（

μg/ml、0.5

μg/ml、0

）進(jìn)行測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)系列中丙烯醛質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積或峰高為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。8.3

標(biāo)準(zhǔn)色譜圖圖1為丙烯醛-DNPH的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

標(biāo)準(zhǔn)色譜圖8.4

試樣測(cè)定取制備好的試樣（），按色譜參考條件（）進(jìn)行測(cè)定。5.78.5

取制備好的空白試樣（），按色譜參考條件（）進(jìn)行測(cè)定。9

結(jié)果計(jì)算與表示9.1

結(jié)果計(jì)算樣品中的丙烯醛濃度（），按照公式（1）計(jì)算：??×??????

=

??1×?? …………（1??×??式中：ρ

樣品中丙烯醛的質(zhì)量濃度，；DB21/T

3287—ρ由校準(zhǔn)曲線（）所得試樣中的質(zhì)量濃度，；V——萃取液濃縮后的體積，；D

——樣品稀釋倍數(shù)；V——。9.2

結(jié)果表示當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于

1

mg/L

時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后三位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等于

1

mg/L

時(shí)，保留三位有效數(shù)字。10

精密度和準(zhǔn)確度10.1

精密度3家實(shí)驗(yàn)室對(duì)加標(biāo)濃度為

mg/L、

mg/L和1

mg/L的地表水、廢水和海水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定。地表水實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別在2.4

%~6.9

%、3.8

%~5.4

%、1.6%

~6.3%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.4%、4.4%和3.2%，重復(fù)性限分別為

mg/L、0.011

mg/L和

mg/L，再現(xiàn)性限分別為0.002

mg/L、0.016

和0.139

mg/L。廢水實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別在4.2

%~7.4

%、

%~7.7

%、3.5

%~4.4

%之間，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.1

%、

%和

%，重復(fù)性限分別為0.002

mg/L、0.014

mg/L和0.106

mg/L，再現(xiàn)性限分別為0.003

mg/L、0.024

mg/L和0.204

mg/L。海水實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別在2.4~5.2

%、

%、2.7~6.4

%之間；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

%、1.8

%和

%，重復(fù)性限分別為

mg/L、0.005

mg/L和；再現(xiàn)性限分別為0.001

mg/L、0.009

和0.147

mg/L。具體參見附錄A中表。10.2

準(zhǔn)確度3家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為0.01

mg/L、

mg/L和1

mg/L的地表水、廢水和海水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定。地表水加標(biāo)回收率范圍在81.7%~92.9%、84.9%~93.3%、之間；廢水加標(biāo)回收率范圍在87.6%~107.3%、86.5%~101.1%、89.0%~100.9%之間；海水加標(biāo)回收率范圍在

、84.5%~104.0%、之間。具體結(jié)果參見附錄A中表。11

質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1

空白試驗(yàn)

個(gè)/出限。11.2

校準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r≥20校核點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。否則應(yīng)查找原因，或重新繪制校準(zhǔn)曲線。11.3

精密度控制每批樣品（≤20個(gè)/批）需分析一個(gè)平行雙樣，平行樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)不大于20%。11.4

準(zhǔn)確度控制每批樣品應(yīng)至少測(cè)定20標(biāo)回收率在80%~110%之間。12

廢物處理實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類收集和保管，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。13

注意事項(xiàng)13.1

清洗后的玻璃器皿，在使用前應(yīng)于130℃烘2

h。13.2

不得用丙酮、甲醇或乙醇清洗玻璃器皿，以免對(duì)測(cè)定造成干擾。13.3

當(dāng)DNPH經(jīng)空白試驗(yàn)含有被測(cè)目標(biāo)化合物時(shí)，需進(jìn)行純化處理。純化方法參考附錄Bmg/Lmg/L???

±2S???加標(biāo)回收率最終值（???

±2S???ND0.0181.7~92.987.5±11.3ND0.184.9~93.389.8±8.8ND87.4~95.191.2±7.70.0200.0187.6~107.392.9±16.40.0090.186.5~101.194.5±14.70.00889.0~108.393.6±12.8ND0.0181.8~84.884.3±4.4ND0.184.5~104.091.3±5.8ND87.4~93.590.4±6.1mg/Lmg/L

mg/L

mg/L0.010.0092.4~6.94.40.0010.0020.10.0903.8~5.44.40.0110.0160.9121.6~6.33.20.0960.1390.010.0094.2~7.46.10.0020.0030.10.0952.8~7.75.00.014