食品中重金屬的檢測(cè)

食品中重金屬檢測(cè)《食品質(zhì)量安全檢測(cè)》1C目錄ontents食品重金屬概述2345任務(wù)1鉛的檢測(cè)任務(wù)2鎘的檢測(cè)任務(wù)3汞的檢測(cè)任務(wù)4砷的檢測(cè)1C目錄ontents食品重金屬概述2345任務(wù)1鉛的檢測(cè)任務(wù)2鎘的檢測(cè)任務(wù)3汞的檢測(cè)任務(wù)4砷的檢測(cè)重金屬的定義

一般將密度在4.5g/cm3以上的金屬認(rèn)為是重金屬，例如：金、銀、銅、鉛、鋅、鎳、鈷、鉻、汞、鎘等大約45種。

重金屬污染通常指的是汞、鎘、鉛、鉻以及類(lèi)金屬砷等生物毒性顯著的重金屬。食品中重金屬污染的來(lái)源1、食品中重金屬污染多數(shù)來(lái)源于食品原材料的污染（1）自然地理環(huán)境的影響（2）工業(yè)廢料污染（3）農(nóng)藥化肥污染（4）獸藥飼料污染2、食品加工制作過(guò)程重金屬污染3、食品添加劑及加工器械重金屬污染4、食品貯藏銷(xiāo)售過(guò)程重金屬污染食品重金屬污染的危害

重金屬在人體內(nèi)能和蛋白質(zhì)、生物酶發(fā)生反應(yīng)，使它們失去活性，也可能在人體中累積，如果超過(guò)人體能夠耐受的限度，會(huì)造成人急性中毒或者亞急性中毒、慢性中毒等危害。主要表現(xiàn)為：

（1）危害肝臟

（2）損害血液循環(huán)系統(tǒng)

（3）危害神經(jīng)系統(tǒng)1C目錄ontents食品重金屬概述2345任務(wù)1鉛的檢測(cè)任務(wù)2鎘的檢測(cè)任務(wù)3汞的檢測(cè)任務(wù)4砷的檢測(cè)鉛污染的必備知識(shí)Part1：鉛污染的簡(jiǎn)介

鉛是一種用途廣泛的重金屬元素，在現(xiàn)代工業(yè)、交通運(yùn)輸業(yè)重要的原材料、冶金、印刷、軍事、醫(yī)學(xué)、電子、陶瓷、顏料工業(yè)中都有應(yīng)用。隨著經(jīng)濟(jì)、科技和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展，各種金屬材料的大量使用，鉛等重金屬元素不斷通過(guò)多種途徑對(duì)食品造成污染，尤其是畜禽肉類(lèi)、蛋類(lèi)、奶類(lèi)鉛污染問(wèn)題非常突出。鉛污染的必備知識(shí)Part2：鉛污染的危害特性

鉛是一種對(duì)人體危害極大的有毒重金屬之一，鉛進(jìn)入人體后，少部分會(huì)隨著身體代謝排出體外，其余大量鉛則會(huì)在體內(nèi)沉積，造成蓄積性中毒，會(huì)對(duì)神經(jīng)、造血、腎臟、心血管、消化和內(nèi)分泌等多個(gè)系統(tǒng)造成危害，鉛中毒后往往表現(xiàn)為智力低下、反應(yīng)遲鈍、貧血等慢性中毒癥狀。

食品進(jìn)入消化道后，成人鉛吸收率約11%，而兒童吸收率則高達(dá)30%～75%。從危害程度來(lái)說(shuō)，鉛對(duì)胎兒和幼兒生長(zhǎng)發(fā)育影響最大，因此兒童發(fā)生鉛中毒的幾率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于成年人，目前我國(guó)兒童金屬鉛污染較為嚴(yán)重。鉛污染的必備知識(shí)Part3：鉛污染物限量規(guī)定（部分食品）GB2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》鉛污染的必備知識(shí)Part3：鉛污染物限量規(guī)定（部分食品）GB2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》鉛污染檢測(cè)方法Part1：GB5009.12—2017GB5009.12—2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定》

第一法石墨爐原子吸收光譜法

第二法電感耦合等離子體質(zhì)譜法

第三法火焰原子吸收光譜法

第四法雙硫腙比色法第一法石墨爐原子吸收光譜法Part2：原理

原理

試樣消解處理后，經(jīng)石墨爐原子化，在283.3nm處測(cè)定吸光度，在一定濃度范圍內(nèi)，其吸光度值與鉛的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part2：儀器和試劑儀器：原子吸收光譜儀（配石墨爐原子化器，附鉛空心陰極燈）、分析天平（感量為0.1mg和1mg）、可調(diào)式控溫電熱爐、可調(diào)式控溫電熱板、微波消解儀、恒溫干燥箱、壓力消解罐（配聚四氟乙烯消解內(nèi)罐）。試劑：硝酸溶液（5＋95）、硝酸溶液（1＋9）、磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液、鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）、鉛標(biāo)準(zhǔn)中間液（1.00mg/L）、鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（質(zhì)量濃度分別為0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L和40.0μg/L）。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟1試樣制備注：在采樣和試樣制備過(guò)程中，應(yīng)避免試樣污染。①糧食、豆類(lèi)樣品樣品去除雜物后，粉碎，儲(chǔ)于塑料瓶中。②蔬菜、水果、魚(yú)類(lèi)、肉類(lèi)等樣品樣品用水洗凈，晾干，取可食部分，制成勻漿，儲(chǔ)于塑料瓶中。③飲料、酒、醋、醬油、食用植物油、液態(tài)乳等液體樣品將樣品搖勻。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟2

試樣前處理①濕法消解稱(chēng)取固體試樣0.2g～3g（精確至0.001g）或準(zhǔn)確移取液體試樣0.500mL～5.00mL于帶刻度消化管中，加入10mL硝酸和0.5mL高氯酸，在可調(diào)式電熱爐上消解（參考條件：120℃/0.5h～1h；升至180℃/2h～4h、升至200℃～220℃）。若消化液呈棕褐色，再加少量硝酸，消解至冒白煙，消化液呈無(wú)色透明或略帶黃色，取出消化管，冷卻后用水定容至10mL，混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。亦可采用錐形瓶，于可調(diào)式電熱板上，按上述操作方法進(jìn)行濕法消解。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟2

試樣前處理②微波消解稱(chēng)取固體試樣0.2g～0.8g（精確至0.001g）或準(zhǔn)確移取液體試樣0.500mL～3.00mL于微波消解罐中，加入5mL硝酸，按照微波消解的操作步驟消解試樣，消解條件參考表2-1。冷卻后取出消解罐，在電熱板上于140℃～160℃趕酸至1mL左右。消解罐放冷后，將消化液轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中，用少量水洗滌消解罐2次～3次，合并洗滌液于容量瓶中并用水定容至刻度，混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟2

試樣前處理③壓力罐消解稱(chēng)取固體試樣0.2g～1g（精確至0.001g）或準(zhǔn)確移取液體試樣0.500mL～5.00mL于消解內(nèi)罐中，加入5mL硝酸。蓋好內(nèi)蓋，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱，于140℃～160℃下保持4h～5h。冷卻后緩慢旋松外罐，取出消解內(nèi)罐，放在可調(diào)式電熱板上于140℃～160℃趕酸至1mL左右。冷卻后將消化液轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中，用少量水洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋2次～3次，合并洗滌液于容量瓶中并用水定容至刻度，混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（1）儀器參考條件根據(jù)各自?xún)x器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。參考條件見(jiàn)表2-2。表2-2石墨爐原子吸收光譜法儀器參考條件元素波長(zhǎng)nm狹縫nm燈電流mA干燥灰化原子化鉛283.30.58～1285℃～120℃/40s～50s750℃/20s～30s2300℃/4s～5s第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作按質(zhì)量濃度由低到高的順序分別將10μL鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和5μL磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液（可根據(jù)所使用的儀器確定最佳進(jìn)樣量）同時(shí)注入石墨爐，原子化后測(cè)其吸光度值，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，吸光度值為縱坐標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（3）試樣溶液的測(cè)定在與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的實(shí)驗(yàn)條件下，將10μL空白溶液或試樣溶液與5μL磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液（可根據(jù)所使用的儀器確定最佳進(jìn)樣量）同時(shí)注入石墨爐，原子化后測(cè)其吸光度值，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part4：結(jié)果計(jì)算試樣中的鉛含量按下式計(jì)算：式中，X——試樣中鉛的含量，mg/kg或mg/L；

ρ——試樣溶液中鉛的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ0——空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度，μg/L；

V——試樣消化液的定容體積，mL；

m——試樣稱(chēng)樣量或移取體積，g或mL；1000——換算系數(shù)。當(dāng)鉛含量≥1.00mg/kg（或mg/L）時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留3位有效數(shù)字；當(dāng)鉛含量＜1.00mg/kg（或mg/L）時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留2位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part5：精密度

在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part6：其它

當(dāng)稱(chēng)樣量為0.5g(或0.5mL），定容體積為10mL時(shí)，方法的檢出限為0.02mg/kg(或0.02mg/L），定量限為0.04mg/kg(或0.04mg/L）。檢測(cè)任務(wù)實(shí)施檢測(cè)任務(wù)：茶葉中鉛的測(cè)定知識(shí)拓展食品添加劑中鉛的測(cè)定——

二苯基硫巴腙（雙硫腙）比色法知識(shí)拓展食品添加劑中鉛的測(cè)定——二苯基硫巴腙（雙硫腙）比色法1、原理

試樣經(jīng)處理加入檸檬酸氫二銨、氰化鉀和鹽酸羥胺等，消除鐵、銅、鋅等離子干擾，在pH8.5～9.0時(shí)，鉛離子與二苯基硫巴腙(雙硫腙）生成紅色絡(luò)合物，用三氯甲烷提取，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較做限量試驗(yàn)或定量試驗(yàn)。知識(shí)拓展食品添加劑中鉛的測(cè)定——二苯基硫巴腙（雙硫腙）比色法2、儀器

分光光度計(jì)、125mL分液漏斗、250mL凱氏燒瓶或250mL錐形瓶、電子天平（感量為0.1mg和1mg）3、試劑

硝酸溶液(1+1）、氨溶液(1+1）、酚紅指示液(1g/L乙醇溶液）、檸檬酸氫二銨溶液(500g/L）、氨溶液(1+99）、鹽酸羥胺溶液(200g/L）、氰化鉀溶液(100g/L）、雙硫腙儲(chǔ)備液(0.05%三氯甲烷溶液）、雙硫腙使用液、硝酸溶液(1%）、鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1mg/mL）、鉛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10μg/mL）知識(shí)拓展食品添加劑中鉛的測(cè)定——二苯基硫巴腙（雙硫腙）比色法4、操作步驟

（1）樣品制備

1）無(wú)機(jī)試樣的制備

無(wú)機(jī)試樣的“試樣處理”按照相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行測(cè)定。

2）有機(jī)式樣的制備

①濕法消解

②干灰化法知識(shí)拓展食品添加劑中鉛的測(cè)定——二苯基硫巴腙（雙硫腙）比色法4、操作步驟

（2）測(cè)定

1）限量試驗(yàn)

吸取適量試樣液及鉛的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(含鉛量不低于5μg），分別置于125mL分液漏斗中，各加硝酸溶液(1%）至20mL。

向試樣液及鉛的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(1mg/mL）中各加入1mL檸檬酸氫二銨溶液(500g/L）、1mL鹽酸羥胺溶液(200g/L）和兩滴酚紅指示液，用氨溶液(1+1）調(diào)至紅色，再各加2mL氰化鉀溶液(100g/L），混勻后，加入5.0mL雙硫腙使用液，劇烈振搖1min，靜置分層后，三氯甲烷層經(jīng)脫脂棉濾入1cm比色杯中，于波長(zhǎng)510nm處，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點(diǎn)，測(cè)定吸光度或進(jìn)行目視比色，試樣液的吸光度或色度不應(yīng)大于鉛的標(biāo)準(zhǔn)液的吸光度或色度。若試樣經(jīng)處理，則鉛限量標(biāo)準(zhǔn)也應(yīng)同法處理。知識(shí)拓展食品添加劑中鉛的測(cè)定——二苯基硫巴腙（雙硫腙）比色法4、操作步驟

（2）測(cè)定

2）定量測(cè)定

吸取10.0mL(或適量）試樣液和同量的試劑空白液，分別置于125mL分液漏斗中，各加1%硝酸溶液至20mL。

吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.0mL、0.1mL、0.3mL、0.5mL、0.7mL、1.0mL(分別相當(dāng)于0μg、1μg、3μg、5μg.、7μg、10μg鉛），分別置于125mL的分液漏斗中，各加硝酸溶液(1%）至20mL。向試樣液、試劑空白液及鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液中各加入1mL檸檬酸氫二銨溶液(500g/L），1mL鹽酸羥胺溶液(200g/L）和兩滴酚紅指示液，用氨溶液(1+1）調(diào)至紅色，再各加入2mL氰化鉀溶液(100g/L），混勻，各加5.0mL雙硫腙使用液，劇烈振搖1min，靜置分層后，三氯甲烷經(jīng)脫脂棉濾入1cm比色杯中，于波長(zhǎng)510nm處，以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)，測(cè)定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。知識(shí)拓展食品添加劑中鉛的測(cè)定——二苯基硫巴腙（雙硫腙）比色法5、結(jié)果計(jì)算試樣中鉛含量按以下公式計(jì)算：式中：

c——試樣中鉛的含量，單位為毫克每千克(或毫克每升）[mg/kg(或mg/L）]；

m1——試樣液中鉛的質(zhì)量，單位為微克(μg）；

m2——試劑空白液中鉛的質(zhì)量，單位為微克(μg）；

m——試樣質(zhì)量(體積），單位為克(或毫升）[g(mL）]；.

V2——測(cè)定時(shí)所取試樣液體積，單位為毫升(mL）；

V——試樣處理后定容體積，單位為毫升(mL）；

1000——換算系數(shù)。知識(shí)拓展食品添加劑中鉛的測(cè)定——二苯基硫巴腙（雙硫腙）比色法6、精密度在重復(fù)條件下獲得的兩次測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)偏差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。7、其他

本方法檢出限為0.25mg/kg。1C目錄ontents食品重金屬概述2345任務(wù)1鉛的檢測(cè)任務(wù)2鎘的檢測(cè)任務(wù)3汞的檢測(cè)任務(wù)4砷的檢測(cè)鎘污染的必備知識(shí)Part1：鎘污染的簡(jiǎn)介

鎘(Cd)是一種天然穩(wěn)定存在、含量通常較低的金屬元素，主要在電鍍、化工和電子工業(yè)等領(lǐng)域有著廣泛作用。鎘對(duì)人體而言是一類(lèi)非必需元素，不具有任何營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。鎘是危險(xiǎn)度相對(duì)較高的重金屬污染物之一，同時(shí)也是農(nóng)業(yè)環(huán)境的重要重金屬污染物，已經(jīng)被列為四級(jí)致癌物。1971年的一次國(guó)際環(huán)境會(huì)議上鎘被列為環(huán)境污染中最為危險(xiǎn)的5種物質(zhì)之一，世界衛(wèi)生組織將鎘確定為優(yōu)先研究的食品污染物之一，1984年聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署提出的12種具有全球意義的危險(xiǎn)化學(xué)物質(zhì)中，鎘居首位，美國(guó)農(nóng)業(yè)委員會(huì)把鎘列為當(dāng)前最主要的農(nóng)業(yè)環(huán)境污染物。鎘污染的必備知識(shí)Part2：鎘污染的危害特性

鎘對(duì)人體的急性毒性一般分為吸入性和食入性2種。吸入毒性主要是接觸較高濃度鎘引起,主要造成肺部損害。食入性主要是由于誤食鎘的化合物引起，主要造成胃腸道損傷，表現(xiàn)為在極短時(shí)間內(nèi)，出現(xiàn)強(qiáng)烈的胃腸道刺激癥狀，導(dǎo)致全身疲乏、肌肉酸痛和虛脫。

鎘對(duì)人體的慢性危害涉及到腎臟、骨骼、肝臟等多個(gè)器官，鎘導(dǎo)致的腎損害是最主要的慢性毒性作用，鎘會(huì)造成維生素D代謝異常，導(dǎo)致鈣離子的流失，造成骨軟化。

鎘還具有致癌、致畸、致突變作用。鎘污染的必備知識(shí)Part3：鎘污染物限量規(guī)定（部分食品）GB2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》鎘污染的必備知識(shí)Part3：鎘污染物限量規(guī)定（部分食品）GB2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》鎘污染檢測(cè)方法Part1：GB5009.15—2014GB5009.15—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鎘的測(cè)定》

石墨爐原子吸收光譜法

第一法石墨爐原子吸收光譜法Part2：原理

原理

試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入一定量樣品消化液于原子吸收分光光度計(jì)石墨爐中，電熱原子化后吸收228.8nm共振線(xiàn)，在一定濃度范圍內(nèi)，其吸光度值與鎘含量成正比，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法定量。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part2：儀器和試劑儀器：原子吸收分光光度計(jì)（附石墨爐、鎘空心陰極燈）、分析天平（感量為0.1mg和1mg）、可調(diào)式控溫電熱板、可調(diào)式控溫電熱爐、高溫爐、恒溫干燥箱、壓力消解罐、微波消解儀（配聚四氟乙烯或其他合適的壓力罐）。試劑：硝酸溶液（1%）、鹽酸溶液（1＋1）、硝酸-高氯酸混合溶液（9＋1）、磷酸二氫銨溶液（10g/L）、鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）、鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液（100ng/mL）、鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)工作液（濃度為0ng/mL、0.5ng/mL、1.0ng/mL、1.5ng/mL、2.0ng/mL、3.0ng/mL）。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟1試樣制備①干試樣：糧食、豆類(lèi)，去除雜質(zhì)；堅(jiān)果類(lèi)去雜質(zhì)、去殼；磨碎成均勻的樣品，顆粒度不大于0.425mm。儲(chǔ)于潔凈的塑料瓶中，并標(biāo)明標(biāo)記，于室溫下或按樣品保存條件下保存?zhèn)溆谩＂邗r（濕）試樣：蔬菜、水果、肉類(lèi)、魚(yú)類(lèi)及蛋類(lèi)等，用食品加工機(jī)打成勻漿或碾磨成勻漿，儲(chǔ)于潔凈的塑料瓶中，并標(biāo)明標(biāo)記，于-16℃～-18℃冰箱中保存?zhèn)溆?。③液態(tài)試樣：按樣品保存條件保存?zhèn)溆?。含氣樣品使用前?yīng)除氣。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟2

試樣消解①壓力消解罐消解法稱(chēng)取干試樣0.3g～0.5g（精確至0.0001g）、鮮（濕）試樣1g～2g（精確到0.001g）于聚四氟乙烯內(nèi)罐，加硝酸5mL浸泡過(guò)夜。再加過(guò)氧化氫溶液（30％）2mL～3mL（總量不能超過(guò)罐容積的1/3）。蓋好內(nèi)蓋，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱，120℃～160℃保持4ｈ～6ｈ，在箱內(nèi)自然冷卻至室溫，打開(kāi)后加熱趕酸至近干，將消化液洗入10mL或25mL容量瓶中，用少量硝酸溶液（1％）洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋3次，洗液合并于容量瓶中并用硝酸溶液（1％）定容至刻度，混勻備用；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟2

試樣消解②微波消解稱(chēng)取干試樣0.3g～0.5g（精確至0.0001g）、鮮（濕）試樣1g～2g（精確到0.001g）置于微波消解罐中，加5mL硝酸和2mL過(guò)氧化氫。微波消化程序可以根據(jù)儀器型號(hào)調(diào)至最佳條件。消解完畢，待消解罐冷卻后打開(kāi)，消化液呈無(wú)色或淡黃色，加熱趕酸至近干，用少量硝酸溶液（1％）沖洗消解罐3次，將溶液轉(zhuǎn)移至10mL或25mL容量瓶中，并用硝酸溶液（1％）定容至刻度，混勻備用；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟2

試樣消解③濕式消解法

稱(chēng)取干試樣0.3g～0.5g（精確至0.0001g）、鮮（濕）試樣1g～2g（精確到0.001g）于錐形瓶中，放數(shù)粒玻璃珠，加10mL硝酸-高氯酸混合溶液（9＋1），加蓋浸泡過(guò)夜，加一小漏斗在電熱板上消化，若變棕黑色，再加硝酸，直至冒白煙，消化液呈無(wú)色透明或略帶微黃色，放冷后將消化液洗入10mL～25mL容量瓶中，用少量硝酸溶液（1％）洗滌錐形瓶3次，洗液合并于容量瓶中并用硝酸溶液（1％）定容至刻度，混勻備用；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟2

試樣消解④干法灰化稱(chēng)取0.3g～0.5g干試樣（精確至0.0001g）、鮮（濕）試樣1g～2g（精確到0.001g）、液態(tài)試樣1g～2g（精確到0.001g）于瓷坩堝中，先小火在可調(diào)式電爐上炭化至無(wú)煙，移入馬弗爐500℃灰化6ｈ～８ｈ，冷卻。若個(gè)別試樣灰化不徹底，加1mL混合酸在可調(diào)式電爐上小火加熱，將混合酸蒸干后，再轉(zhuǎn)入馬弗爐中500℃繼續(xù)灰化1ｈ～2ｈ，直至試樣消化完全，呈灰白色或淺灰色。放冷，用硝酸溶液（1％）將灰分溶解，將試樣消化液移入10mL或25mL容量瓶中，用少量硝酸溶液（1％）洗滌瓷坩堝3次，洗液合并于容量瓶中并用硝酸溶液（1％）定容至刻度，混勻備用；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟2

試樣消解④干法灰化稱(chēng)取0.3g～0.5g干試樣（精確至0.0001g）、鮮（濕）試樣1g～2g（精確到0.001g）、液態(tài)試樣1g～2g（精確到0.001g）于瓷坩堝中，先小火在可調(diào)式電爐上炭化至無(wú)煙，移入馬弗爐500℃灰化6ｈ～８ｈ，冷卻。若個(gè)別試樣灰化不徹底，加1mL混合酸在可調(diào)式電爐上小火加熱，將混合酸蒸干后，再轉(zhuǎn)入馬弗爐中500℃繼續(xù)灰化1ｈ～2ｈ，直至試樣消化完全，呈灰白色或淺灰色。放冷，用硝酸溶液（1％）將灰分溶解，將試樣消化液移入10mL或25mL容量瓶中，用少量硝酸溶液（1％）洗滌瓷坩堝3次，洗液合并于容量瓶中并用硝酸溶液（1％）定容至刻度，混勻備用；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟2

試樣消解注意事項(xiàng)：①可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件選用以下任何一種方法消解，稱(chēng)量時(shí)應(yīng)保證樣品的均勻性。②實(shí)驗(yàn)要在通風(fēng)良好的通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。對(duì)含油脂的樣品，盡量避免用濕式消解法消化，最好采用干法消化，如果必須采用濕式消解法消化，樣品的取樣量最大不能超過(guò)1g。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（1）儀器參考條件根據(jù)所用儀器型號(hào)將儀器調(diào)至最佳狀態(tài)。原子吸收分光光度計(jì)（附石墨爐及鎘空心陰極燈）測(cè)定參考條件如下：———波長(zhǎng)228.8nm，狹縫0.2nm～1.0nm，燈電流2mA～10mA，干

燥溫度105℃，干燥時(shí)間20ｓ；———灰化溫度400℃～７00℃，灰化時(shí)間20S～40S；———原子化溫度1300℃～2300℃，原子化時(shí)間3S～5S；———背景校正為氘燈或塞曼效應(yīng)。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作將標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)工作液按濃度由低到高的順序各取20μL注入石墨爐，測(cè)其吸光度值，以標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)工作液的濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)并求出吸光度值與濃度關(guān)系的一元線(xiàn)性回歸方程。注意：標(biāo)準(zhǔn)系列溶液應(yīng)不少于5個(gè)點(diǎn)的不同濃度的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液，相關(guān)系數(shù)不應(yīng)小于0.995。如果有自動(dòng)進(jìn)樣裝置，也可用程序稀釋來(lái)配制標(biāo)準(zhǔn)系列。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（3）試樣溶液的測(cè)定

于測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)工作液相同的實(shí)驗(yàn)條件下，吸取樣品消化液20μL（可根據(jù)使用儀器選擇最佳進(jìn)樣量），注入石墨爐，測(cè)其吸光度值。代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線(xiàn)性回歸方程中求樣品消化液中鎘的含量，平行測(cè)定次數(shù)不少于兩次。若測(cè)定結(jié)果超出標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)范圍，用硝酸溶液（1％）稀釋后再行測(cè)定。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（4）基體改進(jìn)劑的使用對(duì)有干擾的試樣，和樣品消化液一起注入石墨爐5μL基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液（10g/L），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)也要加入與試樣測(cè)定時(shí)等量的基體改進(jìn)劑。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part4：結(jié)果計(jì)算試樣中的鎘含量按下式計(jì)算：

式中：

X——試樣中鎘的含量，單位為毫克每千克或毫克每升（mg/kg或mg/L）；

c1——試樣消化液中鎘含量，單位為納克每毫升（ng/mL）；

c0——空白液中鎘含量，單位為納克每毫升（ng/mL）；

V——試樣消化液定容總體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣質(zhì)量或體積，單位為克或毫升（g或mL）；

1000——換算系數(shù)。

以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part5：精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。第一法石墨爐原子吸收光譜法Part6：其它

方法檢出限為0.001mg/kg，定量限為0.003mg/kg。檢測(cè)任務(wù)實(shí)施檢測(cè)任務(wù)：土壤中鎘的測(cè)定——石墨爐原子

吸收分光光度法知識(shí)拓展土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法知識(shí)拓展土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法1、原理

采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸全消解的方法，徹底破壞土壤的礦物晶格，使試樣中的待測(cè)元素全部進(jìn)入試液。然后，將試液注人石墨爐中。經(jīng)過(guò)預(yù)先設(shè)定的干燥、灰化、原子化等升溫程序使共存基體成分蒸發(fā)除去，同時(shí)在原子化階段的高溫下鉛、鎘化合物離解為基態(tài)原子蒸氣，并對(duì)空心陰極燈發(fā)射的特征譜線(xiàn)產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測(cè)定條件下，通過(guò)背景扣除，測(cè)定試液中鉛、鎘的吸光度。知識(shí)拓展2、儀器

石墨爐原子吸收分光光度計(jì)（帶有背景扣除裝置）、鉛空心陰極燈、鎘空心陰極燈、氬氣鋼瓶、10μL手動(dòng)進(jìn)樣器3、試劑

鹽酸（HCI，ρ=1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純）、硝酸（HN03，ρ=1.42g/mL，優(yōu)級(jí)純）、硝酸溶液（1+5）、硝酸溶液（0.2%）、氫氟酸（HF，ρ=1.49g/mL）、高氯酸（HCIO4，ρ=1.68g/mL，優(yōu)級(jí)純）、磷酸氫二銨（NH4）2HP04（5%，優(yōu)級(jí)純）、鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（0.500mg/mL）、鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（0.500mg/mL）、鉛鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（鉛250μg/L，鎘50μg/L）土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法知識(shí)拓展4、操作步驟

（1）樣品制備

（2）試液的制備注意：電熱板的溫度不宜太高，否則會(huì)使聚四氟乙烯坩堝變形。土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法知識(shí)拓展4、操作步驟

（3）測(cè)定按照儀器使用說(shuō)明書(shū)調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件，測(cè)定試液的吸光度。

不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)試條件不同，通常本標(biāo)準(zhǔn)采用的測(cè)量條件見(jiàn)表2-3。土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法知識(shí)拓展表2-3儀器測(cè)量條件

元素鉛鎘測(cè)定波長(zhǎng)（nm）283.3228.8通帶寬度（nm）1.31.3燈電流（mA）7.57.5干燥（℃/s）80～100/2080～100/20灰化（℃/s）700/20500/20原子化（℃/s）2000/51500/5清除（℃/s）2700/32600/3氬氣流量（mL/min）200200原子化階段是否停氣是是進(jìn)樣量（μL）1010土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法知識(shí)拓展4、操作步驟

（4）空白試驗(yàn)

用水代替試樣，采用和試液的制備相同的步驟和試劑，制備全程序空白溶液，并按試樣測(cè)定步驟進(jìn)行測(cè)定。每批樣品至少制備2個(gè)以上的空白溶液土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法知識(shí)拓展4、操作步驟

（5）校準(zhǔn)曲線(xiàn)

準(zhǔn)確移取鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00mL于25mL容量瓶中。加人3.0mL磷酸氫二銨溶液(5%），用硝酸溶液（0.2%）定容。該標(biāo)準(zhǔn)溶液含鉛0、5.0、10.0、20.0、30.0、50.0μg/L，含鎘0、1.0、2.0、4.0、6.0、10.0μg/L。按試液測(cè)定中的條件由低到高濃度順次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。

用減去空白的吸光度與相對(duì)應(yīng)的元素含量（μg/L）分別繪制鉛、鎘的校準(zhǔn)曲線(xiàn)。土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法知識(shí)拓展5、結(jié)果計(jì)算土壤樣品中鉛、鎘的含量按以下公式計(jì)算：式中：

W——土壤樣品中鉛、鎘的含量，單位為毫克每千克（mg／kg）；

c——試液的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度，然后在校準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得鉛、鎘的含量，μg/L；

V——試液定容的體積，mL；

m——稱(chēng)取試樣的重量，g；

f——試樣中水分的含量，%。土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法知識(shí)拓展6、精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本方法分析ESS系列土壤標(biāo)樣中鉛、鎘的精密度和準(zhǔn)確度見(jiàn)課本表2-4。土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法知識(shí)拓展7、土壤水分含量的測(cè)定

稱(chēng)取通過(guò)100目篩的風(fēng)干土樣5~10g(準(zhǔn)確至0.01g)，置于鋁盒或稱(chēng)量瓶中，在105℃烘箱中烘4~5h，烘干至恒重。土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法知識(shí)拓展以百分?jǐn)?shù)表示的風(fēng)干土樣水分含量

f

按下式計(jì)算:式中：

f——土樣水分含量，%；

W1——烘干前土樣重量，g；

W2——烘干后土樣重量，g。土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定——石墨爐原子吸收光譜法1C目錄ontents食品重金屬概述2345任務(wù)1鉛的檢測(cè)任務(wù)2鎘的檢測(cè)任務(wù)3汞的檢測(cè)任務(wù)4砷的檢測(cè)汞污染的必備知識(shí)Part1：汞污染的簡(jiǎn)介

汞（Hg）是常溫下唯一呈液態(tài)的金屬元素，又稱(chēng)水銀，在工、農(nóng)、醫(yī)藥等領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用。在自然界中，汞是一種可長(zhǎng)期存在于環(huán)境中且具有全球遷移性的污染物，其污染具有持久性、易遷移性、高生物富集性和高生物毒性等特點(diǎn)。即使吸收微量的汞和汞化物，通過(guò)逐漸積累也會(huì)導(dǎo)致慢性中毒，因此，全球各國(guó)均將汞列為需重點(diǎn)控制的污染物之一。作為第三大產(chǎn)汞國(guó)，我國(guó)的汞污染情況較為嚴(yán)重。評(píng)估報(bào)告顯示，我國(guó)屬于全世界汞污染最嚴(yán)重的國(guó)家之一。在20世紀(jì)50代初期，震驚世界的水俁?。ü卸荆┍l(fā)后，汞的污染問(wèn)題已引起人們的廣泛關(guān)注。汞污染的必備知識(shí)Part2：汞污染的危害特性

汞并非人體的必需元素，汞及其化合物毒性都很大，特別是汞的有機(jī)化合物毒性更大，毒性最大的是甲基汞，甲基汞對(duì)人的作用特別頑固，進(jìn)入人體后遍布全身各器官組織中，主要侵害神經(jīng)系統(tǒng)，尤其是中樞神經(jīng)系統(tǒng)，并且這些損害是不可逆的。甲基汞還可通過(guò)胎盤(pán)屏障侵害胎兒，使胎兒先天性汞中毒，或畸形，或癡呆。此外甲基汞還可使男性生育能力下降。水俁病就是甲基汞中毒的典型疾病，以小腦性運(yùn)動(dòng)失調(diào)、視野縮小、發(fā)音困難為主要癥狀，已被日本政府宣布為公害病。

汞常以蒸汽狀態(tài)污染空氣，汞及其化合物可通過(guò)呼吸道、皮膚或消化道等不同途徑侵入人體。汞的毒性是積累性的，往往要幾年或十幾年才能反應(yīng)出來(lái)。汞污染的必備知識(shí)Part3：汞污染物限量規(guī)定（部分食品）GB2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》汞污染的必備知識(shí)Part3：汞污染物限量規(guī)定（部分食品）GB2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》汞污染檢測(cè)方法Part1：GB5009.17—2021GB5009.17—2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定》

食品中總汞的測(cè)定

第一法原子熒光光譜法

第二法直接進(jìn)樣測(cè)汞法

第三法電感耦合等離子體質(zhì)譜法

第四法冷原子吸收光譜法食品中甲基汞的測(cè)定第一法液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用法第二法液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用法第一法原子熒光光譜法Part2：原理

原理

試樣經(jīng)酸加熱消解后，在酸性介質(zhì)中，試樣中汞被硼氫化鉀或硼氫化鈉還原成原子態(tài)汞，由載氣（氬氣）帶入原子化器中，在汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在由高能態(tài)回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與汞含量成正比，外標(biāo)法定量。第一法原子熒光光譜法Part2：儀器和試劑儀器：原子熒光光譜儀、分析天平（感量為0.1mg和1mg）、可調(diào)式控溫電熱板（50～200℃）、恒溫干燥箱（50～300℃）、壓力消解罐、微波消解儀、超聲水浴箱。試劑：硝酸-高氯酸混合溶液（5＋1）、硝酸溶液（1＋9）、硝酸溶液（5＋95）、氫氧化鉀溶液（5g/L）、硼氫化鉀溶液（5g/L）、重鉻酸鉀的硝酸溶液（0.5g/L）、汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1000mg/L）、汞標(biāo)準(zhǔn)中間液（10.0mg/L）、汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（50.0μg/L）。第一法原子熒光光譜法Part3：分析步驟1試樣制備①糧食、豆類(lèi)等樣品取可食部分粉碎均勻，裝入潔凈聚乙烯瓶中，密封保存?zhèn)溆?。②蔬菜、水果、魚(yú)類(lèi)、肉類(lèi)及蛋類(lèi)等新鮮樣品，洗凈晾干，取可食部分勻漿，裝入潔凈聚乙烯瓶中，密封，于2℃～8℃冰箱冷藏備用。③乳及乳制品勻漿或均質(zhì)后裝入潔凈聚乙烯瓶中，密封于2℃～8℃冰箱冷藏備用。第一法原子熒光光譜法Part3：分析步驟2

試樣前處理①微波消解法稱(chēng)取固體試樣0.2g～0.5g（精確到0.001g，含水分較多的樣品可適當(dāng)增加取樣量至0.8g）或準(zhǔn)確稱(chēng)取液體試樣1.0g～3.0g（精確到0.001g），對(duì)于植物油等難消解的樣品稱(chēng)取0.2g～0.5g（精確到0.001g），置于消解罐中，加入5mL～8mL硝酸，加蓋放置1h，對(duì)于難消解的樣品再加入0.5mL～1mL過(guò)氧化氫，旋緊罐蓋，按照微波消解儀的標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解（微波消解參考條件見(jiàn)表2-5）。冷卻后取出，緩慢打開(kāi)罐蓋排氣，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐放在控溫電熱板上或超聲水浴箱中，80℃下加熱或超聲脫氣3min～6min趕去棕色氣體，取出消解內(nèi)罐，將消化液轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用少量水分3次洗滌內(nèi)罐，洗滌液合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻備用；同時(shí)做空白試驗(yàn)。第一法原子熒光光譜法Part3：分析步驟2

試樣前處理②壓力消解罐消解法稱(chēng)取固體試樣0.2g～1.0g（精確到0.001g，含水分較多的樣品可適當(dāng)增加取樣量至2g），或準(zhǔn)確稱(chēng)取液體試樣1.0g～5.0g（精確到0.001g），對(duì)于植物油等難消解的樣品稱(chēng)取0.2g～0.5g（精確到0.001g），置于消解內(nèi)罐中，加入5mL硝酸，放置1h或過(guò)夜，蓋好內(nèi)蓋，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱，140℃～160℃下保持4h～5h，在箱內(nèi)自然冷卻至室溫，緩慢旋松不銹鋼外套，將消解內(nèi)罐取出，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐放在控溫電熱板上或超聲水浴箱中，80℃下加熱或超聲脫氣3min～6min趕去棕色氣體。取出消解內(nèi)罐，將消化液轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用少量水分3次洗滌內(nèi)罐，洗滌液合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻備用；同時(shí)做空白試驗(yàn)。第一法原子熒光光譜法Part3：分析步驟2

試樣前處理③回流消化法a糧食稱(chēng)取1.0g～4.0g（精確到0.001g）試樣，置于消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒，加45mL硝酸、10mL硫酸，轉(zhuǎn)動(dòng)錐形瓶防止局部炭化。裝上冷凝管后，低溫加熱，待開(kāi)始發(fā)泡即停止加熱，發(fā)泡停止后，加熱回流2h。如加熱過(guò)程中溶液變棕色，再加5mL硝酸，繼續(xù)回流2h，消解到樣品完全溶解，一般呈淡黃色或無(wú)色，待冷卻后從冷凝管上端小心加入20mL水，繼續(xù)加熱回流10min，放置冷卻后，用適量水沖洗冷凝管，沖洗液并入消化液中，將消化液經(jīng)玻璃棉過(guò)濾于100mL容量瓶?jī)?nèi)，用少量水洗滌錐形瓶、濾器，洗滌液并入容量瓶?jī)?nèi)，加水至刻度，混勻備用；同時(shí)做空白試驗(yàn)。第一法原子熒光光譜法Part3：分析步驟2

試樣前處理③回流消化法b植物油及動(dòng)物油脂稱(chēng)取1.0g～3.0g（精確到0.001g）試樣，置于消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒，加入7mL硫酸，小心混勻至溶液顏色變?yōu)樽厣缓蠹?0mL硝酸。后續(xù)步驟同a“裝上冷凝管后，低溫加熱……同時(shí)做空白試驗(yàn)”。c薯類(lèi)、豆制品稱(chēng)取1.0g～4.0g（精確到0.001g）試樣，置于消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒及30mL硝酸、5mL硫酸，轉(zhuǎn)動(dòng)錐形瓶防止局部炭化。后續(xù)步驟同a“裝上冷凝管后，低溫加熱……同時(shí)做空白試驗(yàn)”。第一法原子熒光光譜法Part3：分析步驟2

試樣前處理③回流消化法d肉、蛋類(lèi)稱(chēng)取0.5g～2.0g（精確到0.001g）試樣，置于消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒及30mL硝酸、5mL硫酸，轉(zhuǎn)動(dòng)錐形瓶防止局部炭化。后續(xù)步驟同a“裝上冷凝管后，低溫加熱……同時(shí)做空白試驗(yàn)”。e乳及乳制品稱(chēng)取1.0g～4.0g（精確到0.001g）試樣，置于消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒及30mL硝酸，乳加10mL硫酸，乳制品加5mL硫酸，轉(zhuǎn)動(dòng)錐形瓶防止局部炭化。后續(xù)步驟同a“裝上冷凝管后，低溫加熱……同時(shí)做空白試驗(yàn)”。第一法原子熒光光譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（1）儀器參考條件根據(jù)各自?xún)x器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。光電倍增管負(fù)高壓：240V；汞空心陰極燈電流：30mA；原子化器溫度：200℃；載氣流速：500mL/min；屏蔽氣流速：1000mL/min。第一法原子熒光光譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作設(shè)定好儀器最佳條件，連續(xù)用硝酸溶液（1+9）進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定之后，轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)系列溶液測(cè)量，由低到高濃度順序測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度，以汞的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。注：可根據(jù)儀器的靈敏度及樣品中汞的實(shí)際含量微調(diào)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中汞的質(zhì)量濃度范圍。第一法原子熒光光譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（3）試樣溶液的測(cè)定

轉(zhuǎn)入試樣測(cè)量，先用硝酸溶液（1+9）進(jìn)樣，使讀數(shù)基本回零，再分別測(cè)定處理好的試樣空白和試樣溶液。第一法原子熒光光譜法Part4：結(jié)果計(jì)算試樣中汞含量按以下公式計(jì)算：式中：

X——試樣中汞的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

ρ——試樣溶液中汞含量，單位為微克每升（μg/L）；

ρ0——空白液中汞含量，單位為微克每升（μg/L）；

V——試樣消化液定容總體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣稱(chēng)樣量，單位為克（g）；

1000——換算系數(shù)。

當(dāng)汞含量≥1.00mg/kg時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字；當(dāng)汞含量<1.00mg/kg時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。第一法原子熒光光譜法Part5：精密度

樣品中汞含量大于1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%；小于或等于1mg/kg且大于0.1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%；小于或等于0.1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。第一法原子熒光光譜法Part6：其它

當(dāng)樣品稱(chēng)樣量為0.5g，定容體積為25mL時(shí)，方法檢出限為0.003mg/kg，方法定量限為0.01mg/kg。檢測(cè)任務(wù)實(shí)施檢測(cè)任務(wù)：飼料中汞的測(cè)定——原子熒光光譜分析法知識(shí)拓展飼料中汞的測(cè)定——原子熒光光譜分析法1、原理

試樣經(jīng)酸加熱消解后，在酸性介質(zhì)中，試樣中汞被硼氫化鉀（KBH4）或硼氫化鈉（NaBH4）還原成原子態(tài)汞，由載氣（氬氣）帶入原子化器中，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。知識(shí)拓展2、儀器

分析天平（感量0.0001g）、高壓消解罐（100mL）、微波消解爐、實(shí)驗(yàn)室用樣品粉碎機(jī)或研缽、消化裝置、原子熒光光度計(jì)、容量瓶（50mL）3、試劑

硝酸（優(yōu)級(jí)純）、30%過(guò)氧化氫、硫酸（優(yōu)級(jí)純）、混合酸液[硫酸+硝酸+水（1+1+8）]、硝酸溶液（1+9）、氫氧化鉀溶液（5g/L）、硼氫化鉀溶液（5g/L）、汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（100μg/mL）、汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液飼料中汞的測(cè)定——原子熒光光譜分析法知識(shí)拓展4、操作步驟

（1）樣品制備

1）高壓消解法

2）微波消解法飼料中汞的測(cè)定——原子熒光光譜分析法知識(shí)拓展4、操作步驟

（2）標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制

1）低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：分別吸取100ng/mL汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、5.00mL于50mL容量瓶中，用硝酸溶液（1+9）稀釋至刻度，混勻。各自相當(dāng)于汞濃度1.0ng/mL、2.0ng/mL、4.0ng/mL、8.0ng/mL、10.0ng/mL。此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于一般試樣測(cè)定。

2）高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：分別吸取500ng/mL汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL于50mL容量瓶中，用硝酸溶液（1+9）稀釋至刻度，混勻。各自相當(dāng)于汞濃度5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、30.0ng/mL、40.0ng/mL。此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于魚(yú)粉及含汞量偏高的試樣測(cè)定。飼料中汞的測(cè)定——原子熒光光譜分析法知識(shí)拓展4、操作步驟

（3）儀器參考條件

光電倍增管負(fù)高壓：260V；汞空心陰極燈電流：30mA；原子化器：溫度300°C，高度8.0mm；氬氣流速：載氣500mL/min，屏蔽氣1000mL/min；測(cè)量方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法；讀數(shù)方式：峰面積；讀數(shù)延遲時(shí)間：1.0s；讀數(shù)時(shí)間：10.0s；硼氫化鉀溶液加液時(shí)間：8.0s；標(biāo)準(zhǔn)或樣液加液體積：2mL。儀器穩(wěn)定后，測(cè)標(biāo)準(zhǔn)系列，至標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)r>0.999后測(cè)試樣。飼料中汞的測(cè)定——原子熒光光譜分析法知識(shí)拓展4、操作步驟

（3）測(cè)定方式

（1）濃度測(cè)定方式：設(shè)定好儀器最佳條件，逐步將爐溫升至所需溫度后，穩(wěn)定10min～20min后開(kāi)始測(cè)量。連續(xù)用硝酸溶液（1+9）進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定之后，轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。轉(zhuǎn)入試樣測(cè)量，先用硝酸溶液（1+9）進(jìn)樣，使讀數(shù)基本回零，再分別測(cè)定試樣空白和試樣消化液，每測(cè)不同的試樣前都應(yīng)清洗進(jìn)樣器。飼料中汞的測(cè)定——原子熒光光譜分析法知識(shí)拓展4、操作步驟

（3）測(cè)定方式

（2）儀器自動(dòng)計(jì)算結(jié)果方式：設(shè)定好儀器最佳條件，在試樣參數(shù)畫(huà)面輸入以下參數(shù)：試樣質(zhì)量（g），稀釋體積（mL），并選擇結(jié)果的濃度單位，逐步將爐溫升至所需溫度，穩(wěn)定后測(cè)量。連續(xù)用硝酸溶液（1+9）進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定之后，轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。在轉(zhuǎn)入試樣測(cè)定之前，再進(jìn)入空白值測(cè)量狀態(tài)，用試樣空白消化液進(jìn)樣，讓儀器取其均值作為扣底的空白值。隨后即可依法測(cè)定試樣。測(cè)定完畢后，選擇“打印報(bào)告”即可將測(cè)定結(jié)果自動(dòng)打印。飼料中汞的測(cè)定——原子熒光光譜分析法知識(shí)拓展5、結(jié)果計(jì)算試樣中汞的含量按以下公式計(jì)算：式中：

ω——試樣中汞的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

c——試樣消化液中汞的含量，單位為納克每毫升（ng/mL）；

c0——試劑空白液中汞的含量，單位為納克每毫升（ng/mL）；

V——試樣消化液總體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。每個(gè)試樣平行測(cè)定2次，以其算術(shù)平均值為結(jié)果。分析計(jì)算結(jié)果表示到0.001mg/kg。飼料中汞的測(cè)定——原子熒光光譜分析法知識(shí)拓展6、重復(fù)性同一分析者對(duì)同一試樣同時(shí)或快速連續(xù)地進(jìn)行兩次測(cè)定，所得結(jié)果之間的差值：——在汞含量小于或等于0.020mg/kg時(shí)，不得超過(guò)平均值的100%；——在汞含量大于0.020mg/kg而小于0.100mg/kg時(shí)，不得超過(guò)平均值的50%；——在汞含量大于0.100mg/kg時(shí)，不得超過(guò)平均值的20%。飼料中汞的測(cè)定——原子熒光光譜分析法1C目錄ontents食品重金屬概述2345任務(wù)1鉛的檢測(cè)任務(wù)2鎘的檢測(cè)任務(wù)3汞的檢測(cè)任務(wù)4砷的檢測(cè)砷污染的必備知識(shí)Part1：砷污染的簡(jiǎn)介

砷在元素周期表上是一種非金屬的元素，但具有金屬特性，因此被歸到重金屬污染物中。由砷元素所構(gòu)成的砷化物具有非常強(qiáng)的毒性，只要人的飲食食品中攝入了超出污染物限量的的含量就能夠威脅到人們的身體，攝入量達(dá)到一定的含量就會(huì)直接導(dǎo)致人類(lèi)的死亡，因此在食品安全檢測(cè)中判斷食物是否合格的一項(xiàng)重要指標(biāo)就是砷含量是否符合標(biāo)準(zhǔn)。近年來(lái)我國(guó)食品安全中砷污染造成的食品中毒事件頻頻發(fā)生，尤其是典型的森永奶粉砷中毒事件使上萬(wàn)嬰兒中毒，造成了極其惡劣的社會(huì)影響。砷污染的必備知識(shí)Part2：砷污染的危害特性

砷及其化合物對(duì)人體有著嚴(yán)重的毒害作用和致癌物質(zhì)，比如人體砷中毒的劑量是在0.01g/kg～0.052g/kg以?xún)?nèi)，致死量是在0.06g/kg～0.2g/kg。無(wú)論是砷還是砷化合物都有著極強(qiáng)的毒性，一般來(lái)說(shuō)，無(wú)機(jī)砷比有機(jī)砷的毒性大，三價(jià)砷比五價(jià)砷的毒性大，可溶性砷的毒性大于不溶性砷，一次性直接攝入過(guò)多的含砷物質(zhì)極有可能會(huì)引起急性中毒甚至是死亡。

在日常生活中，砷可以通過(guò)飲食、飲水或是呼吸道吸入和皮膚接觸等多種途徑進(jìn)入人體，從而破壞人體正常的生理功能，嚴(yán)重紊亂體內(nèi)的細(xì)胞代謝。砷污染的必備知識(shí)Part2：砷污染的危害特性

人們長(zhǎng)期食用被污染的水、魚(yú)、農(nóng)作物，會(huì)造成食物鏈砷富集而中毒。

慢性砷中毒表現(xiàn)為感覺(jué)異常、眩暈、氣短、心悸、食欲不振、嘔吐、皮膜粘膜病變和多發(fā)性神經(jīng)炎，顏面、四肢色素異常，心、肝、脾、腎等實(shí)質(zhì)臟器發(fā)生退行性變以及并發(fā)性溶血性貧血、黃疸等，嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致中毒性肝炎，心肌麻痹而死亡。

急性中毒多因消化道攝入，主要表現(xiàn)為劇烈腹痛、腹瀉、惡心嘔吐，口、咽、食道有燒灼感，可伴有頭暈、頭痛、浮腫、尿少、血壓降低、尿砷增高等癥狀。

經(jīng)調(diào)查研究發(fā)現(xiàn)，在生活中長(zhǎng)期接觸含砷物質(zhì)的人員相比較其他人會(huì)有更高的皮膚潰瘍、皮膚癌以及分析檢測(cè)肺癌等疾病的發(fā)病率。砷污染的必備知識(shí)Part3：砷污染物限量規(guī)定（部分食品）GB2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》砷污染的必備知識(shí)Part3：砷污染物限量規(guī)定（部分食品）GB2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》砷污染檢測(cè)方法Part1：GB5009.11—2014GB5009.11—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定》

食品中總砷的測(cè)定

第一法電感耦合等離子質(zhì)譜法

第二法氫化物發(fā)生原子熒光光譜法

第三法銀鹽法食品中無(wú)機(jī)砷的測(cè)定第一法液相色譜-原子熒光光譜法第二法液相色譜-電感耦合等離子質(zhì)譜法第一法電感耦合等離子質(zhì)譜法Part2：原理

樣品經(jīng)酸消解處理為樣品溶液，樣品溶液經(jīng)霧化由載氣送入ICP炬管中，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、解離、原子化和離子化等過(guò)程，轉(zhuǎn)化為帶電荷的離子，經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進(jìn)行分離。對(duì)于一定的質(zhì)荷比，質(zhì)譜的信號(hào)強(qiáng)度與進(jìn)入質(zhì)譜儀的離子數(shù)成正比，即樣品濃度與質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度成正比。通過(guò)測(cè)量質(zhì)譜的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)試樣溶液中的砷元素進(jìn)行測(cè)定。第一法電感耦合等離子質(zhì)譜法Part2：儀器和試劑儀器：電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）、微波消解系統(tǒng)、壓力消解器、恒溫干燥箱（50～300℃）、可調(diào)式控溫電熱板（50～200℃）、超聲水浴箱、分析天平（感量為0.1mg和1mg）。試劑：硝酸[HNO3，MOS級(jí)或BV（Ⅲ）級(jí)]、質(zhì)譜調(diào)諧液（Li、Y、Ce、Ti、Co，推薦使用濃度為10ng/mL）、內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（Ge，濃度為100μg/mL）、硝酸溶液（2＋98）、內(nèi)標(biāo)溶液Ge（1.0μg/mL）、氫氧化鈉溶液（100g/L）、砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（100mg/L，按As計(jì)）、砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（1.00mg/L，按As計(jì)）。第一法電感耦合等離子質(zhì)譜法Part3：分析步驟1試樣制備在采樣和制備過(guò)程中，應(yīng)注意不使試樣污染。糧食、豆類(lèi)等樣品去雜物后粉碎均勻，裝人潔凈聚乙烯瓶中，密封保存?zhèn)溆?。蔬菜、水果、魚(yú)類(lèi)、肉類(lèi)及蛋類(lèi)等新鮮樣品，洗凈晾干，取可食部分勻漿，裝人潔凈聚乙烯瓶中，密封，于4℃冰箱冷藏備用。第一法電感耦合等離子質(zhì)譜法Part3：分析步驟2

試樣前處理①微波消解法蔬菜、水果等含水分高的樣品，稱(chēng)取2.0g～4.0g（精確至0.001g）樣品于消解罐中，加入5mL硝酸，放置30min；糧食、肉類(lèi)、魚(yú)類(lèi)等樣品，稱(chēng)取0.2g～0.5g（精確至0.001g）樣品于消解罐中，加入5mL硝酸，放置30min，蓋好安全閥，將消解罐放人微波消解系統(tǒng)中，根據(jù)不同類(lèi)型的樣品，設(shè)置適宜的微波消解程序（見(jiàn)表2-8～表2-10），按相關(guān)步驟進(jìn)行消解，消解完全后趕酸，將消化液轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶或比色管中，用少量水洗滌內(nèi)罐3次，合并洗滌液并定容至刻度，混勻。同時(shí)作空白試驗(yàn)。第一法電感耦合等離子質(zhì)譜法Part3：分析步驟2

試樣前處理②高壓密閉消解法稱(chēng)取固體試樣0.20g～1.0g（精確至0.001g），濕樣1.0g～5.0g（精確至0.001g）或取液體試樣2.00mL～5.00mL于消解內(nèi)罐中，加人5mL硝酸浸泡過(guò)夜。蓋好內(nèi)蓋，旋緊不銹鋼外套，放人恒溫干燥箱，140℃～160℃保持3h～4h，自然冷卻至室溫，然后緩慢旋松不銹鋼外套，將消解內(nèi)罐取出，用少量水沖洗內(nèi)蓋，放在控溫電熱板上于120℃趕去棕色氣體。取出消解內(nèi)罐，將消化液轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶或比色管中，用少量水洗滌內(nèi)罐3次，合并洗滌液并定容至刻度，混勻。同時(shí)作空白試驗(yàn)。第一法電感耦合等離子質(zhì)譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（1）儀器參考條件射頻功率1550W；載氣流速1.14L/min；采樣深度7mm；霧化室溫度2℃；Ni采樣錐，Ni截取錐。第一法電感耦合等離子質(zhì)譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作吸取適量砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（1.00mg/L），用硝酸溶液（2+98）配制砷濃度分別為0.00ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL、10ng/mL、50ng/mL和100ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。調(diào)整儀器符合要求后，將標(biāo)準(zhǔn)系列引入儀器。進(jìn)行相關(guān)數(shù)據(jù)處理，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、計(jì)算回歸方程。第一法電感耦合等離子質(zhì)譜法Part3：分析步驟3

測(cè)定（3）試樣溶液的測(cè)定相同條件下，將試劑空白、試樣溶液分別引入儀器進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)回歸方程計(jì)算出試樣中砷元素的濃度。第一法電感耦合等離子質(zhì)譜法Part4：結(jié)果計(jì)算試樣中砷含量按以下公式計(jì)算：式中：

X——試樣中砷的含量，單位為毫克每千克（m