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難溶電解質(zhì)的溶解平衡【考綱要求】了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。了解溶度積的含義及其表達(dá)式,能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算”。溶度積(平衡常數(shù))——Ksp
一、定義沉淀在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡狀態(tài)時(shí),各離子濃度保持不變(或一定),其離子濃度冪的乘積為一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)稱之為溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱溶度積,用KSP表示。二、表達(dá)式
MmAn(s)
mMn+(aq)+
nAm—(aq)
Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am—)]n固體物質(zhì)不列入平衡常數(shù),上述反應(yīng)的平衡常數(shù)為:(2)反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。同類型的難溶電解質(zhì),在相同溫度下,Ksp越大,溶解度就越大;不同類型的難溶電解質(zhì),通過(guò)計(jì)算進(jìn)行比較。(3)在一定溫度下,通過(guò)比較任意狀態(tài)離子積(Qc)與溶度積(Ksp)的大小,判斷難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡進(jìn)行的限度。①當(dāng)Qc
=
Ksp時(shí),②當(dāng)Qc
<
Ksp時(shí),③當(dāng)Qc
>
Ksp時(shí),飽和溶液,已達(dá)到沉淀溶解平衡狀態(tài)。不飽和溶液,沉淀溶解,即反應(yīng)向沉淀溶解的方向進(jìn)行,直達(dá)平衡狀態(tài)(飽和為止)。離子生成沉淀,即反應(yīng)向生成沉淀方向進(jìn)行,直到平衡狀態(tài)(飽和為止)。上述就是溶度積規(guī)則,可以判斷溶液中沉淀的生成和溶解。三.使用溶度積常數(shù)應(yīng)注意的問(wèn)題(1)KSP只與溫度有關(guān),而與沉淀的量和溶液中的離子的濃度無(wú)關(guān)。
四、溶度積的常考題型題型一:基本概念的考查(概念的定性分析)例1、下列說(shuō)法正確的是(
)A、在一定溫度下AgCl水溶液中,Ag+和Cl-濃度的乘積是一個(gè)常數(shù)B、AgCl的KSP=1.8×10-10mol2·L-2,在任何含AgCl固體的溶液中c(Ag+)=c(Cl-)且Ag+與Cl-濃度的乘積等于
1.8×10-10mol2·L-2C、溫度一定時(shí),當(dāng)溶液中Ag+和Cl-濃度的乘積等于KSP值時(shí),此溶液為AgCl的飽和溶液D、向飽和AgCl水溶液中加入鹽酸,KSP值變大C
練習(xí).下列說(shuō)法正確的是
(
)A.難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp越小,則它的溶解度越小B.任何難溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用Ksp表示C.溶度積常數(shù)Ksp與溫度有關(guān),溫度越高,溶度積越大D.升高溫度,某沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),說(shuō)明它的溶解度是減小的,Ksp也變小D題型二:溶度積常數(shù)的有關(guān)計(jì)算(定量計(jì)算)
例2(2009福建24)已知298K時(shí),的容度積常數(shù)Ksp=5.6×10-12,取適量的濾液B,加入一定量的燒堿達(dá)到沉淀溶液平衡,測(cè)得pH=13.00,則此溫度下殘留在溶液中的
c(Mg2+)
=_________
5.6×10-10mol·L-1例3(2009山東卷28)運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究氮、氧等單質(zhì)及其化合物的反應(yīng)有重要意義。(3)在25℃下,向濃度均為0.1mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成_________沉淀(填化學(xué)式)。已知25℃Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。Cu(OH)2練習(xí).取5ml0.002mol·L-1BaCl2與等體積的0.02mol·L-1Na2SO4的混合,計(jì)算Ba2+是否沉淀完全[即c(Ba2+)<10-5mol·L-1]?BaSO4的Ksp=1.0×10-10)解:
SO42-+Ba2+==BaSO4↓Ksp≈0.009×c(Ba2+)=1.1×10-10c(Ba2+)=1.2×10-8(mol·L-1)<10-5mol·L-1所以Ba2+已沉淀完全。SO42-過(guò)量0.009mol·L-1練習(xí).(2010·海南高考)已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,則下列難溶鹽的飽和溶液中,Ag+濃度大小順序正確的是(
)A.AgCl>AgI>Ag2CrO4
B.AgCl>Ag2CrO4>AgIC.Ag2CrO4>AgCl>AgI
D.Ag2CrO4>AgI>AgClC練習(xí)(2010浙江卷,26)第三小題25℃時(shí),2.0×10-3mol·L-1氫氟酸水溶液中,調(diào)節(jié)溶液pH(忽略體積變化),得到c(HF)、c(F-)與溶液pH的變化關(guān)系,如下圖所示:4.0×10-3mol·L-1HF溶液與4.0×10-4mol·L-1CaCl2溶液等體積混合,調(diào)節(jié)混合液pH為4.0(忽略調(diào)節(jié)混合液體積的變化),通過(guò)列式計(jì)算說(shuō)明是否有沉淀產(chǎn)生。298K:Ksp(CaF2)=1.5×10-10利用Qc與K關(guān)系PH=4.0,則c(H+)=10-4,此時(shí):根據(jù)HF電離,產(chǎn)生的c(F-)=1.6×10-3,而溶液中的c(Ca2+)=2.0×10-4。c2(F-)×c(Ca2+)=5.12×10-10,5.12×10-10大于Ksp(CaF2)=1.5×10-10,此時(shí)有少量沉淀產(chǎn)生。
例5(2009年廣東)硫酸鍶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線)如圖2-12-3,下列說(shuō)法正確的是(
圖2-12-3題型三:數(shù)型結(jié)合考查溶度積常數(shù)BC練習(xí)(08山東卷)某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B.通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)C.d點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成D.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp
C總結(jié):⑴.在溫度不變時(shí),無(wú)論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會(huì)出現(xiàn)在曲線外的點(diǎn)⑵.溶液在蒸發(fā)時(shí),離子濃度的變化分兩種情況:
ⅰ、原溶液不飽和時(shí),離子濃度要增大都增大;
ⅱ、原溶液飽和時(shí),離子濃度都不變。⑶.溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān),在同一曲線上的點(diǎn),溶度積常數(shù)相同。練習(xí)
(2010·山東高考)某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤簆H,金屬陽(yáng)離子濃度的變化如圖所示.據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是
(
)A.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B.加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)C.c、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H+)與c(OH-)乘積相等D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和B練習(xí).煤氣化后的煤渣可提煉重金屬。圖2-12-14為某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Mg(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤旱膒H,金屬陽(yáng)離子濃度變化情況。據(jù)圖分析:圖2-12-14(1)該溫度下,溶度積常數(shù)的關(guān)系為
Ksp[Fe(OH)3]______Ksp[Mg(OH)2](填“>”、“=
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