高考化學一輪復習教師用書 68 第十二章 第64講 有機合成路線設計及有機推斷

第64講有機合成路線設計及有機推斷[課程標準]，判斷反應條件及熟練書寫化學方程式。2.根據(jù)信息能設計有機化合物的合成路線。考點一有機合成路線的設計1．有機合成題的解題思路2．有機合成中碳骨架的構(gòu)建(1)碳鏈增長的反應①加聚反應；②縮聚反應；③酯化反應；④利用題目信息所給反應，如：醛酮中的羰基與HCN加成。CH3CHO＋HCNeq\o(→,\s\up7(加成))eq\o(→,\s\up7(水解))CH3CHCOOHOH(2)碳鏈減短的反應①烷烴的裂化反應；②酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應；③利用題目信息所給反應，如：烯烴、炔烴的氧化反應，羧酸及其鹽的脫羧反應等。學生用書第311頁(3)常見由鏈成環(huán)的方法①二元醇成環(huán)：如：HOCH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))；②羥基酸酯化成環(huán)：如：；③氨基酸成環(huán)：如：H2NCH2CH2COOH→；④二元羧酸成環(huán)：如：HOOCCH2CH2COOHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O；⑤利用題目所給信息成環(huán)，如常給信息二烯烴與單烯烴的聚合成環(huán)：。3．有機合成中官能團的轉(zhuǎn)化(1)官能團的引入引入官能團引入方法引入鹵素原子①烴、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成；③醇與氫鹵酸(HX)反應引入羥基①烯烴與水加成；②醛、酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；④酯的水解；⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇引入碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成；③烷烴裂化引入碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個碳上的兩個羥基脫水；③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成引入羧基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解(2)官能團的消除①通過加成反應可以消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))；②通過消去、氧化或酯化反應等消除羥基；③通過加成或氧化反應等消除醛基；④通過水解反應消除酯基、肽鍵、鹵素原子。(3)官能團的改變①利用官能團的衍生關系進行衍變，如；②通過某種化學途徑使一個官能團變?yōu)閮蓚€，如CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(消去),\s\do5(－H2O))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成),\s\do5(＋Cl2))Cl—CH2—CH2—Cleq\o(→,\s\up7(水解))HO—CH2—CH2—OH；③通過某種手段改變官能團的位置，如。4．官能團的保護與恢復(1)碳碳雙鍵：在氧化其他基團前可以利用其與HCl等的加成反應將其保護起來，待氧化后再利用消去反應轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(2)酚羥基：在氧化其他基團前可以用NaOH溶液或CH3I保護。(3)醛基：在氧化其他基團前可以用乙醇（或乙二醇）加成保護。。學生用書第312頁②。(4)氨基：在氧化其他基團前可以用醋酸酐將氨基轉(zhuǎn)化為酰胺，然后再水解轉(zhuǎn)化為氨基。。(5)醇羥基、羧基可以成酯保護。1．化合物可由1-氯丁烷經(jīng)過四步反應合成：CH3CH2CH2CH2Cleq\o(→,\s\up7(反應1))Xeq\o(→,\s\up7(反應2))Yeq\o(→,\s\up7(反應3))CH3CH2CH2COOHeq\o(→,\s\up7(SOCl2))反應1的反應條件為________，反應2的化學方程式為________________________。解析：反應1為CH3CH2CH2CH2Cl的水解反應，反應條件為NaOH水溶液、加熱。反應2為CH3CH2CH2CH2OH的催化氧化反應。答案：NaOH水溶液、加熱2CH3CH2CH2CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CH2CH2CHO＋2H2O2．已知：，試寫出由1，3-丁二烯和乙炔為原料(無機試劑及催化劑任用)合成的合成路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關系，箭頭上注明試劑和反應條件)。答案：3．偽麻黃堿(D)是新康泰克的成分之一，能夠緩解感冒時帶來的鼻塞、流鼻涕和打噴嚏癥狀，其中一種合成路線如下：已知參照上述合成路線，設計一條由苯和乙酸為起始原料制備的合成路線：_______________________________________________________________________________________________________________________。答案：考點二有機綜合推斷1．根據(jù)反應條件推斷反應物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應。(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應，或酯()的水解反應。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應。(4)“HNO3(濃H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應。(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應。(6)“濃H2SO4、170℃”是乙醇消去反應的條件。2．根據(jù)有機反應的特殊現(xiàn)象推斷有機物的官能團(1)使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(側(cè)鏈烴基中與苯學生用書第313頁環(huán)直接相連的碳原子上必須含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。(4)加入新制Cu(OH)2并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，表示該物質(zhì)中含有—CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。3．以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關系(2)由消去反應的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明該有機物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進行解題。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機物發(fā)生酯化反應能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。4．根據(jù)關鍵數(shù)據(jù)推斷官能團的數(shù)目(1)—CHOeq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(2[Ag（NH3）2]＋))2Ag,\o(→,\s\up7(2Cu（OH）2))Cu2O；))(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(2Na))H2；(3)2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2；(4)；(5)。5．根據(jù)新信息類推高考常見的新信息反應總結(jié)如下(1)丙烯α-H被取代的反應：CH3—CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(△))Cl—CH2—CH=CH2＋HCl。(2)共軛二烯烴的1，4-加成反應：。(3)烯烴被O3氧化：。(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳原子上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：。(5)苯環(huán)上的硝基被還原：。學生用書第314頁(6)醛、酮的加成反應(加長碳鏈，—CN水解得—COOH)：①；②；③(作用：制備胺)；④(作用：制半縮醛)。(7)羥醛縮合：。(8)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：。(9)羧酸分子中的α-H被取代的反應：。(10)羧酸用LiAlH4還原時，可生成相應的醇：RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。(11)酯交換反應(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。1．根據(jù)有機物的官能團的轉(zhuǎn)化解答下列問題：已知：G是相對分子質(zhì)量Mr＝118的烴。(1)①②③④反應條件及反應類型。①__________________________；②__________________________；③__________________________；④__________________________。(2)G的結(jié)構(gòu)簡式：______________________________________________________。解析：從反應物到產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化過程中，碳骨架未發(fā)生改變。①進行的是醛基催化加氫；②發(fā)生醇羥基的消去反應；③是與Br2的加成反應；④再進行鹵代烴的消去反應，得到目標產(chǎn)品。答案：(1)①H2、催化劑、△，加成反應②濃H2SO4、△，消去反應③Br2/CCl4，加成反應④NaOH/醇，△，消去反應(2)2．2021諾貝爾化學獎頒給“有機小分子的不對稱催化”。在有機小分子F的催化作用下，合成具有光學活性的羥基酮Q的過程如圖，虛線框表示催化機理。學生用書第315頁根據(jù)流程信息回答下列問題：(1)A→B的反應方程式_________________________________________________。(2)B→C的反應類型為________。(3)F(C5H9NO2)的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________。解析：從甲苯出發(fā)，首先發(fā)生硝化反應，在甲苯中甲基的對位上引入硝基生成物質(zhì)B()，再發(fā)生取代反應生成物質(zhì)C，通過虛線框催化機理可知，催化劑F的結(jié)構(gòu)簡式為。答案：(1)＋HNO3eq\o(→,\s\up7(加熱),\s\do5(濃硫酸))＋H2O(2)取代反應(3)3．2-氧代環(huán)戊羧酸乙酯(X)是常見醫(yī)藥中間體，聚酯Ⅷ是常見高分子材料，它們的合成路線如圖所示：已知：根據(jù)流程信息回答下列問題：(1)化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________________________________。(2)反應③的化學方程式為__________________________________________________________________________________________________________________________。(3)化合物X的結(jié)構(gòu)簡式為_____________________________________________。解析：Ⅰ和氯氣反應生成Ⅱ為氯代烴，由Ⅲ的分子式可知，Ⅱ發(fā)生氯代烴的水解反應引入2個羥基生成C3H8O2，故Ⅰ發(fā)生加成反應生成Ⅱ為CH3CHClCH2Cl，則Ⅲ為，Ⅳ發(fā)生消去反應生成Ⅴ為，Ⅴ發(fā)生氧化反應生成Ⅵ，聚酯Ⅷ是常見高分子材料，Ⅵ中羧基與Ⅲ中羥基發(fā)生縮聚反應得到Ⅷ為，X是2-氧代環(huán)戊羧酸乙酯，結(jié)構(gòu)簡式為，Ⅸ發(fā)生信息中酯交換反應，根據(jù)X結(jié)構(gòu)簡式知，Ⅸ為，Ⅵ和乙醇發(fā)生酯化反應生成Ⅸ，則Ⅶ為C2H5OH。答案：(1)(2)n＋nCHH3COHCH2OHeq\o(→,\s\up7(一定條件))＋(2n－1)H2O(3)真題演練明確考向1．(2022·廣東選擇考，21)基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料，是綠色化學的重要研究方向。以化合物Ⅰ為原料，可合成丙烯酸Ⅴ、丙醇Ⅶ等化工產(chǎn)品，進而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。(1)化合物Ⅰ的分子式為________，其環(huán)上的取代基是__________(寫名稱)。(2)已知化合物Ⅱ也能以Ⅱ′的形式存在。根據(jù)Ⅱ′的結(jié)構(gòu)特征，分析預測其可能的化學性質(zhì)，參考①的示例，完成下表。序號結(jié)構(gòu)特征可反應的試劑反應形成的新結(jié)構(gòu)反應類型①—CH=CH—H2—CH2—CH2—加成反應②__________________氧化反應③________________________________(3)化合物Ⅳ能溶于水，其原因是___________________________________________________________________________________________________________________。(4)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反應是原子利用率100%的反應，且1molⅣ與1mol化合物a反應得到2molⅤ，則化合物a為________。(5)化合物Ⅵ有多種同分異構(gòu)體，其中含結(jié)構(gòu)的有________種，核磁共振氫譜圖上只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡式為___________________________________________________。(6)選用含二個羧基的化合物作為唯一的含氧有機原料，參考上述信息，制備高分子化合物Ⅷ的單體。寫出Ⅷ的單體的合成路線(不用注明反應條件)。解析：(1)根據(jù)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子式為C5H4O2；其環(huán)上的取代基為醛基；(2)②化合物Ⅱ′中含有的—CHO可以被氧化為—COOH；③化合物Ⅱ′中含有—COOH，可與含有羥基的物質(zhì)(如甲醇)發(fā)生酯化反應生成酯；(3)化合物Ⅳ中含有羧基，能與水分子形成分子間氫鍵，使其能溶于水；(4)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反應是原子利用率100%的反應，且1molⅣ與1mola反應得到2molⅤ，根據(jù)原子守恒，則a的分子式為C2H4，即為乙烯；(5)化合物Ⅵ的分子式為C3H6O，其同分異構(gòu)體中含有，則符合條件的同分異構(gòu)體有，共2種，其中核磁共振氫譜中只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡式為；(6)根據(jù)化合物Ⅷ的結(jié)構(gòu)簡式可知，其單體為，其原料中的含氧有機物只有一種含二個羧基的化合物，原料可以是，發(fā)生題干Ⅳ→Ⅴ的反應得到還原為，再加成得到和發(fā)生酯化反應得到目標產(chǎn)物。答案：(1)C5H4O2醛基(2)②—CHOO2—COOH③—COOHCH3OH、濃H2SO4—COOCH3酯化反應(取代反應)(3)Ⅳ中羧基能與水分子形成分子間氫鍵(4)乙烯(5)2(6)學生用書第316頁2．(2022·山東等級考，19)支氣管擴張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：Aeq\o(→,\s\up7(C2H5OH))B(C9H10O4)eq\o(→,\s\up7(PhCH2Cl),\s\do5(K2CO3))E(C22H20O3)eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(CH3COOH))F(C22H19BrO3)eq\o(→,\s\up7(（CH3）3CNHCH2Ph),\s\do5(一定條件))G(C33H35NO3)eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Pd-C))已知：Ⅰ.PhOH＋PhCH2Cleq\o(→,\s\up7(K2CO3))PhOCH2Pheq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Pd-C))PhOH()(R，R′＝H，烷基，酰基)Ⅲ.R1Br＋R2NHCH2Pheq\o(→,\s\up7(一定條件))(R1，R2＝烷基)回答下列問題：(1)A→B反應條件為________；B中含氧官能團有________種。(2)B→C反應類型為________，該反應的目的是______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)D結(jié)構(gòu)簡式為__________；E→F的化學方程式為_________________________________________________________________________________________________。(4)H的同分異構(gòu)體中，僅含有—OCH2CH3、—NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有________種。(5)根據(jù)上述信息，寫出以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成的路線。解析：由C的結(jié)構(gòu)簡式和有機物的轉(zhuǎn)化關系可知，在濃硫酸作用下，與乙醇共熱發(fā)生酯化反應生成則A為；在碳酸鉀作用下與PhCH2Cl發(fā)生取代反應生成，與CH3COOC2H5發(fā)生信息Ⅱ反應生成，則D為CH3COOC2H5、E為；在乙酸作用下與溴發(fā)生取代反應生成，則F為；一定條件下與(CH3)3CNHCH2Ph發(fā)生取代反應生成，則G為；在Pd-C做催化劑作用下與氫氣反應生成H。答案：(1)濃硫酸，加熱2(2)取代反應保護酚羥基(3)CH3COOC2H5＋Br2eq\o(→,\s\up7(CH3COOH))＋HBr(4)6(5)課時精練(六十四)有機合成路線設計及有機推斷eq\a\vs4\al(\f(對應學生,用書P483))(本欄目內(nèi)容，在學生用書中以獨立形式分冊裝訂！)1．一種藥物中間體G的合成路線如下：已知：①DMF的結(jié)構(gòu)簡式為；②—NO2eq\o(→,\s\up7(LiAlH4))—NH2。(1)C中除氨基之外的含氧官能團名稱為________，檢驗C中含氧官能團的試劑為________。(2)E的結(jié)構(gòu)簡式為________。E→F的反應類型為________。F→G的化學方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)由A可制備重要的藥物中間體對氨基苯甲醚()，它的同分異構(gòu)體中，存在酚羥基且苯環(huán)上只有兩個取代基的有________種，其中核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為2∶2∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為________。(4)乙酰苯胺()是精細化工的重要中間體，寫出由苯制備乙酰苯胺的合成路線(其它試劑任選)。解析：根據(jù)F→G的反應條件和G的結(jié)構(gòu)簡式可知F為，再結(jié)合信息②可知E為。(1)由C的結(jié)構(gòu)簡式可知C中除氨基之外的含氧官能團名稱為醛基；檢驗醛基可以用銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應，也可以用新制氫氧化銅生成磚紅色沉淀，故試劑為銀氨溶液或者新制氫氧化銅；(2)由分析可知E為，根據(jù)信息②可知E→F的反應為還原反應；由分析可知F為，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式以及F→G的反應條件，可知F→G的方程式為：＋(CH3CO)2O→CH3COOH＋；(3)其同分異構(gòu)體中存在苯環(huán)，有兩個支鏈，一個是羥基，另一個可能是—CH2NH2(鄰、間、對)，或者—NHCH3(鄰、間、對)，一共6種；其中核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為2∶2∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為；(4)可以先由苯發(fā)生硝化反應生成硝基苯，然后將硝基還原為氨基，結(jié)合題干給的流程，苯胺再和(CH3CO)2O反應即可得到產(chǎn)物。答案：(1)醛基銀氨溶液(或新制氫氧化銅)(2)還原反應＋(CH3CO)2O→CH3COOH＋(3)6(4)2．物質(zhì)F可用于制造有機離子導體，其某種合成路線如下：A(C2H2)eq\o(→,\s\up7(試劑X),\s\do5(KOH))Beq\o(→,\s\up7(Br),\s\do5(△))Ceq\o(→,\s\up7(H2/Pd),\s\do5(△))CH＝CHCH2OHDeq\o(→,\s\up7(H2O2),\s\do5(催化劑))Eeq\o(→,\s\up7(CO2/TBAB),\s\do5(△))已知：①；②?；卮鹣铝袉栴}：(1)試劑X的名稱為________________，C中官能團的名稱為________。(2)D→E的化學方程式為_______________________________________________，檢驗E中是否含有D的試劑為________，E→F的反應類型為________。(3)符合下列條件的D的同分異構(gòu)體有________種。①屬于芳香族化合物②能發(fā)生銀鏡反應③含有6種不同化學環(huán)境的氫(4)結(jié)合上述合成路線，設計由3-溴-1-丁醇為起始原料制備的合成路線(無機試劑任選)。解析：A是乙炔，結(jié)構(gòu)簡式是CH≡CH，CH≡CH與HCHO發(fā)生信息①反應產(chǎn)生B是CH≡C－CH2OH，B與溴苯發(fā)生取代反應產(chǎn)生C是，C與H2在Pd催化下加熱發(fā)生加成反應產(chǎn)生D：，D與H2O2在催化劑存在條件下發(fā)生氧化反應產(chǎn)生E：，E與CO2、TBAB加熱發(fā)生加成反應產(chǎn)生F。(1)試劑X是HCHO，名稱為甲醛；C是，其中含有的官能團名稱為碳碳三鍵、羥基；(2)D是，D與H2O2在催化劑存在條件下發(fā)生氧化反應產(chǎn)生E：，則D→E的反應方程式為：＋H2O2eq\o(→,\s\up7(催化劑))＋H2O；D中含有不飽和的碳碳雙鍵，能夠與溴水發(fā)生加成反應而使溴水褪色，而E不能使溴水褪色，因此檢驗E中是否含有D的試劑為溴水；E與CO2在TBAB作用下發(fā)生加成反應產(chǎn)生F，故E→F的反應類型是加成反應；(3)D是，其同分異構(gòu)體符合條件：①屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；②能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基；③含有6種不同化學環(huán)境的氫，可能的結(jié)構(gòu)有、，共6種不同結(jié)構(gòu)，因此有6種同分異構(gòu)體；(4)3-溴-1-丁醇(CH3—CHBr—CH2—CH2OH)與NaOH乙醇溶液共熱，發(fā)生消去反應產(chǎn)生CH3—CH=CH—CH2OH，然后與H2O2在催化劑存在條件下發(fā)生氧化反應產(chǎn)生，然后與CO2在TBAB作用下加熱發(fā)生加成反應產(chǎn)生目標產(chǎn)物。答案：(1)甲醛碳碳三鍵、羥基(2)溴水加成反應(3)6(4)3．角鯊烯(C30H50)具有良好的生物活性。通過Johnson-Claisen反應可實現(xiàn)角鯊烯的全合成。下圖為角鯊烯全合成線路中的部分步驟：已知Johnson-Claisen反應的過程如圖：回答下列問題：(1)E中含氧官能團的名稱為________。(2)D→E的化學方程式為___________________________________________________。(3)X的相對分子質(zhì)量比C小28，且X能與碳酸鈉反應放出氣體，結(jié)構(gòu)中含有六元環(huán)，符合上述條件的X的可能結(jié)構(gòu)有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜的峰面積比為1∶2∶3∶4∶4的結(jié)構(gòu)簡式為________。(4)F→G的反應類型為____________；在方框中用鍵線式補全H的結(jié)構(gòu)：(5)請寫出以A、丙酮(和甲醇為有機原料，利用Johnson-Claisen反應合成的反應路線。解析：A經(jīng)多步反應得到B，B與Li發(fā)生加成反應酸化得到C，D與2分子甲醇反應得到E，根據(jù)題干已知反應原理Johnson-Claisen反應的過程可知，C與E反應生成F()，F(xiàn)發(fā)生消去反應生成G()，G轉(zhuǎn)化為H，最終經(jīng)多步反應生成角鯊烯。(1)E中含氧官能團的名稱為醚鍵；(2)對比D和E的結(jié)構(gòu)簡式可知，一分子D與兩分子甲醇脫去一分子水后生成E，化學方程式為；(3)X的相對分子質(zhì)量比C小28，則可能是少兩個CH2或一個CO，X能與碳酸鈉反應放出氣體，則X中應含有羧基，所以X應是比C少兩個CH2，所以X中含有8個C原子，兩個O原子，不飽和度為2，因羧基中有一個碳氧雙鍵，所以其六元環(huán)上的碳均為飽和碳原子；六元環(huán)上可能有一個取代基為—CH2COOH，有1種結(jié)構(gòu)；也可能是兩個取代基：—CH3、—COOH，可能為鄰間對或在同一個碳原子上，有4種結(jié)構(gòu)；所以符合條件的G共有1＋4＝5種，其中核磁共振氫譜的峰面積比為1∶2∶3∶4∶4的結(jié)構(gòu)為；(4)根據(jù)Johnson-Claisen反應的過程，對比F、G二者的結(jié)構(gòu)可知反應為生成不飽和鍵的反應，屬于消去反應；對比G、H結(jié)構(gòu)可知，的左半部分黑框結(jié)構(gòu)中醚鍵斷裂生成羰基，碳碳雙鍵消失形成碳鏈，則G右半部分結(jié)構(gòu)也會發(fā)生相應的變化，故方框中結(jié)構(gòu)為。答案：(1)醚鍵(2)(3)5(4)消去反應(5)4．化合物Ⅰ是合成降壓藥物苯磺酸氨氯地平的中間體，一種合成Ⅰ的路線如圖所示